JPH0314878B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はフオトクロミツク材料に関する。

従来の技術 従来、可逆的な色の変化を生ずる材料としてフ
オトクロミツク材料が知られている。フオトクロ
ミツク材料の一つとしてフルギドが挙げられる。
（１）がフルギドの一般式である。つまりフルギ
ドは、無水こはく酸あるいはその誘導体の二つの
メチレン炭素に、それぞれアルキリデン基がつい
ている化合物である。

（ただしR₂，R₃のうち少なくとも一つは芳香環、
Ｘ＝Ｏ、Ｎ−Ｒ） 現在までに数多くのフルギドが発表されてい
る。例えば下記のフルギド（２）に337nmの紫外
光を照射すると、ベンゾフラン形（３）に変化
し、赤色を呈する。473nmの可視光をあてると再
び（２）に戻る。

これらの性質を用いて、フルギドの光記憶媒
体、光エネルギー変換素子などへの応用研究が行
われている。

発明が解決しようとする問題点 フルギドを光記録媒体として利用するとき、着
色体の吸収波長の異なるフルギドが必要とされ
る。しかしながら、従来は、着色体の吸収極大波
長が、470nm以下（ヘキサン中）のものは見いだ
されていない。

問題点を解決するための手段 下記一般式で示されるフオトクロミツク材料。

（ただしＲはＣ＝１〜31のアルキル基） 作 用 上記の構成をとることにより、フルギドの優れ
た記録特性を保持し、かつ、従来のフルギドより
も、着色体の吸収極大波長を短波長にすることが
可能となる。

実施例 本発明におけるフルギドの一例（以下FaF−
1Oと称する。）の化学構造式を以下に示す。

FaF−1Oの合成法を以下に示す。

（ステツプ １） ２、５−ジメチルフラン１モルと塩化ステアロ
イル1.5モルのベンゼン溶液に、０℃で無水塩化
すず（IV）１モルのベンゼン溶液を、１時間か
けて加えた。数時間かくはんしたのち、氷（1.5
Kg）と、5Mの塩酸（500ml）にあけた。水層を酢
酸エチルで抽出し、あわせた有機層を水で洗浄
し、濃縮した。メタノールから再結晶することに
よつて、ケトフラン0.8モルを得た。

（ステツプ ２） 水素化ナトリウム１モルに石油エーテルを加
え、５分間かくはんした。静置して上澄みを除い
た後、アセトン1.5モルと無水こはく酸ジエチル
１モルの混合物を加えた。そこへエタノールを１
滴加えると反応が始まり、激しく水素が発生し
た。水素発生がおさまつたのち、ジエチルエーテ
ルを加え更にかくはんした。１時間後反応混合物
を酢酸エチルで薄め、1Mの炭酸ナトリウム水溶
液で抽出して注意深く酸性にすると、有機層が遊
離してきた。それを酢酸エチルで抽出し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮してハーフエステル
0.8モルを得た。

（ステツプ ３） ステツプ２で得たハーフエステル0.8モルをエ
タノール500mlに溶かし、濃硫酸50mlを加えて加
熱還流した。３時間後濃縮し、残査をエーテルで
薄めたものを炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し
て、再び乾燥、濃縮した。得られた残査をカラム
クロマトグラフイーで分取することによつてジエ
ステル0.8モルを得た。

（ステツプ ４） 水素化ナトリウム1.2モルに石油エーテルを加
え５分間かくはんした。静置して上澄みを除いた
後、ステツプ１で得たケトフラン0.8モルと、ス
テツプ３で得たジエステル0.8モルの混合物を、
できるだけ少量の石油エーテルに溶かして加え
た。そこへエタノールを１滴加えると反応が始ま
り、激しく水素が発生した。水素発生がおさまつ
たのち、ジエチルエーテルを加え更にかくはんを
続けた。１時間後反応混合物を酢酸エチルで薄
め、1Mの炭酸ナトリウム水溶液で抽出して注意
深く酸性にすると、有機層が遊離してきた。それ
を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥、濃縮した。得られた残査をカラムクロマト
グラフイーで分取することによつて、ハーフエス
テル0.5モルを得た。

（ステツプ ５） 得られたハーフエステル0.5モルを５％アルコ
ール性水酸化カリウムに溶かして15時間加熱還流
したのち、6N塩酸にあけて酢酸エチルで抽出し
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによ
り、ジカルボン酸0.3モルを得た。さらにこのジ
カルボン酸0.3モルに塩化アセチル100mlを加え、
室温で10分間かくはんした。その後反応混合物を
濃縮し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーを用いて分離精製した後、メタノールから再
結晶をすることによつて、酸無水物0.1モルを得
た。

（ステツプ ６） 酸無水物0.1モルと塩化アセチル0.1モルのベン
ゼン溶液に、塩化すず0.21モルのベンゼン溶液を
加え、室温で１時間かくはんした。氷（0.5Kg）
と、5Mの塩酸（100ml）にあけ、水層を酢酸エチ
ルで抽出し、あわせた有機層を水で洗浄、濃縮
し、カラムクロマトグラフイーで粗精製したの
ち、メタノールから再結晶を２回行うことによつ
て、目的のフルギドFaF−1Oを0.05モル得た。

以上の方法で合成したフルギドFaF−1Oのヘ
キサン溶液の紫外可視吸収スペクトルを図の曲線
Ａに示す。この溶液にλ＝280nmの紫外光を照射
すると、閉環して黄色に着色した。この紫外可視
吸収スペクトルを第１図の曲線Ｂに示す。さらに
λ＝450nmの可視光を照射すると、再び開環して
無色形に戻つた。着色体の吸収極大値は、従来の
フルギドよりも短波長に吸収極大を持つている。

なお、塩化ステアロイルの代わりに塩化ドトリ
アコンタノイルを用いて、同様の方法でフルギド
を合成したところ、着色体の吸収極大波長がほぼ
同じフルギドが得られた。（Ｃ＝31）。しかし、そ
れ以上の長鎖の化合物については、原料の酸塩化
物を得るのが困難である。

さらに、塩化ステアロイルの代わりに、塩化ア
セチルを用いて同様の方法でフルギドを合成した
ところ、着色体の吸収極大波長がほぼ同じフルギ
ドが得られた。この様に、アルキル鎖による影響
は見られなかつた。

発明の効果 本発明により、吸収波長が短波長のフルギドの
提供が可能になり、その波乃効果は大である。

【図面の簡単な説明】

１図は、本発明の実施例で用いたフルギド
（FaF−1O）と、その有色形のヘキサン中におけ
る紫外可視吸収スペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示されるフオトクロミツク材
   料。 （ただしＲはＣ＝１〜31のアルキル基）