JPH0331189B2 - - Google Patents
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Description
本発明は新規なテルペンアルコールのイソジグ
リセリンアルキルエーテル及びこれを含有する化
粧料に関する。
天然界には、エーテル結合を有する多価アルコ
ールの誘導体が多数存在するが、それらの中でグ
リセリンのモノアルキルエーテル（グリセリルエ
ーテルと称する）が特に著名である。たとえば魚
類の脂質中には、パルミチルグリセリルエーテル
（キミルアルコールと称する）、ステアリルグリセ
リルエーテル（バチルアルコール）およびオレイ
ルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）が
含まれている。
このグリセリルエーテルは、特にそのＷ／Ｏ型
乳化特性を利用して、化粧品基材等への幅広い利
用がなされている。（特開昭49−87612号、特開昭
49−92239号、特開昭52−12109号、特公昭57−
36260号など）。その他に、骨髄における血球促進
効果、抗炎症作用、抗腫瘍活性等の薬理作用も有
することが知られている（特公昭49−10724号、
特公昭52−18171号）。
また、このようなグリセリルエーテルが数多く
の特性を有するユニークな界面活性剤である点に
着目して、グリセリルエーテルと類似の分子構造
を有する（すなわち、エーテル結合と親水性の
OH基を分子内に包含して成る）ポリオールエー
テル化合物を、多価アルコールより誘導する試み
が成されている（米国特許第2258892号、特公昭
52−18170号、特開昭53−137905号、特開昭54−
145224号など）。そして、かくして得られたポリ
オールエーテル化合物は、そのＷ／Ｏ型乳化特性
を利用して化粧品基材として利用されたり（ドイ
ツ公開特許第2455287号）、一般的な乳化剤の他、
防菌防カビ剤としても利用されている。
本発明者らは、ポリオールエーテル化合物の斯
かる有用性に着目し、アルコールより容易に製造
できるアルキルグリシジルエーテルから、ポリオ
ールエーテル化合物であるジグリセリンのモノ及
びジアルキルエーテルを誘導せしめ、化粧品基剤
等への応用について先に出願した（特開昭57−
197235号、同57−197236号、同58−13530号、特
願昭57−200587号、特願昭58−49991号）。
他方、天然界にはアルキル主鎖に複数個のメチ
ル分岐（規則的な位置関係を保つて）を有する化
合物として、いわゆるイソプレン単位の繰り返し
のポリプレニル化合物（テンペン化合物）が多種
多様の形で存在している。これらポリプレニル化
合物は香料をはじめとして工業薬品、医薬品、化
粧品、食品等の分野で多用されているのは周知の
ことである。特に近年、ポリプレニル化合物が重
要な薬理作用を有するという知見が各方面で見出
され、これを抗腫瘍剤等の医薬品へ応用する試み
が精力的になされている（特公昭45−13823号、
特開昭57−192343号、同57−192342号、同57−
192341号、同57−192340号、同57−192339号、同
57−106618号、同54−89035号、同54−5043号、
同53−96330号等）。
斯かる実情において、本発明者らは、上記ポリ
プレニル化合物の界面化学、特に乳化剤への適用
について鋭意研究を行つた結果、特定のテルペン
アルコールから誘導されるジグリセリンアルキル
エーテルが、（以下、「イソジグリセリンアルキル
エーテル」と称する）が優れた特性を有し、化粧
料成分として有用であることを見出し、本発明を
完成した。
従つて、本発明は、次の一般式（）
〔式中、Ｒは次式
（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示し、R′は炭素
数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肪族炭化水素基を示す〕
で表わされるイソジグリセリンアルキルエーテル
及びこれを含有する化粧料を提供するものであ
る。
従来、テルペンアルコールより誘導されるグリ
セリルエーテルとしては、脂環式モノテルペンア
ルコールのグリセリルエーテル（西独特許第
711916号）、モノ及びジフイタニルグリセリルエ
ーテル（３−Ｏ−〔3′，7′，11′，15′−テトラメチ
ルヘキサデシル〕グリセロール及び２，３−ジ−
Ｏ−〔3′，7′，11′，15′−テトラメチルヘキサデシ
ル〕グリセロール）（Biochemistry，第４巻、
1595〜1599頁（1965年）；Journal of Lipid
Research，第９巻，782〜788頁（1968年））など
が知られている。また最近、生体膜脂質成分の１
つである多糖類化合物、トリグリコシル−ジフイ
タニルグリセロールの合成例が報告された
〔Tetrahedron Letters，第22巻、2819〜2822頁
（1981年）〕。しかしながら、本発明のイソジグリ
セリンアルキルエーテルは上記公知化合物とは構
造を異にする文献未記載の新規化合物である。
本発明のイソジグリセリルアルキルエーテル
（）は、例えば、次の反応式に従つて、テルペ
ンアルコール（）から、自体公知の方法（特開
昭57−200587号参照）によつて製造される。
（式中、R1は水素原子又は炭化水素基、R2は
炭化水素基、R3は炭素数１〜５の炭化水素基、
Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びR′は前記と同
じものを示す。）
本発明方法によれば、まずテルペンアルコール
（）とエピハロヒドリンとの相間移動触媒を用
いるウイリアムソン型エーテル合成によりグリシ
ジルエーテル（）を製造する。
出発物質のテルペンアルコールは次式（）
（式中、Ａ，Ｂ及びｍは前記と同じものを示
す）
で表わされ、工業的に入手容易なものとしては、
例えばフアルネソール
The present invention relates to a novel terpene alcohol isodiglycerin alkyl ether and cosmetics containing the same. In nature, there are many derivatives of polyhydric alcohols having ether bonds, and among them, monoalkyl ethers of glycerin (referred to as glyceryl ethers) are particularly prominent. For example, the lipids of fish contain palmitylglyceryl ether (referred to as chimyl alcohol), stearylglyceryl ether (batyl alcohol), and oleylglyceryl ether (serakyl alcohol). This glyceryl ether is widely used in cosmetic base materials and the like, particularly by taking advantage of its W/O type emulsifying properties. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 49-87612,
No. 49-92239, JP-A-52-12109, JP-A-57-
36260 etc.). In addition, it is known to have pharmacological effects such as blood cell promoting effect in the bone marrow, anti-inflammatory effect, and antitumor activity (Japanese Patent Publication No. 10724/1983).
Special Publication No. 52-18171). In addition, we focused on the fact that glyceryl ether is a unique surfactant with many properties.
Attempts have been made to derive polyol ether compounds (containing an OH group in the molecule) from polyhydric alcohols (U.S. Pat. No. 2,258,892,
No. 52-18170, JP-A No. 137905-1983, JP-A No. 54-
145224 etc.). The polyol ether compound thus obtained can be used as a cosmetic base material by utilizing its W/O type emulsifying property (German Published Patent No. 2455287), and can also be used as a general emulsifier.
It is also used as an antibacterial and antifungal agent. The present inventors focused on the usefulness of polyol ether compounds, and derived mono- and dialkyl ethers of diglycerin, which are polyol ether compounds, from alkyl glycidyl ethers, which can be easily produced from alcohol, and used them as cosmetic bases, etc. An application was filed earlier for the application of
(No. 197235, No. 57-197236, No. 58-13530, Japanese Patent Application No. 57-200587, Japanese Patent Application No. 49991-1987). On the other hand, in the natural world, there are a wide variety of polyprenyl compounds (tenpene compounds) containing repeating isoprene units, which are compounds with multiple methyl branches (maintaining a regular positional relationship) in the alkyl main chain. ing. It is well known that these polyprenyl compounds are widely used in the fields of fragrances, industrial chemicals, pharmaceuticals, cosmetics, foods, and the like. Particularly in recent years, knowledge has been discovered in various fields that polyprenyl compounds have important pharmacological effects, and efforts are being made to apply this to pharmaceuticals such as antitumor agents (Japanese Patent Publication No. 13823/1983).
JP-A-57-192343, JP-A No. 57-192342, JP-A No. 57-
No. 192341, No. 57-192340, No. 57-192339, No. 57-192340, No. 57-192339, No.
No. 57-106618, No. 54-89035, No. 54-5043,
No. 53-96330, etc.). Under these circumstances, the present inventors conducted intensive research on the surface chemistry of the above polyprenyl compound, particularly its application to emulsifiers, and found that diglycerin alkyl ether derived from a specific terpene alcohol (hereinafter referred to as "iso The present invention was completed based on the discovery that diglycerin alkyl ether (referred to as "diglycerin alkyl ether") has excellent properties and is useful as a cosmetic ingredient. Therefore, the present invention provides the following general formula () [In the formula, R is the following formula (m represents an integer from 1 to 10, A and B each represent a hydrogen atom, or both together form a single bond, and when m is 2 or more, A and B are (may be a combination of the two cases), and R' represents a saturated or unsaturated straight-chain or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms] The present invention provides diglycerin alkyl ether and cosmetics containing the same. Conventionally, glyceryl ethers derived from terpene alcohols include glyceryl ethers of alicyclic monoterpene alcohols (West German Patent No.
711916), mono- and diphytanyl glyceryl ethers (3-O-[3',7',11',15'-tetramethylhexadecyl]glycerol and 2,3-di-
O-[3′,7′,11′,15′-tetramethylhexadecyl]glycerol) (Biochemistry, Vol. 4,
pp. 1595-1599 (1965); Journal of Lipid
Research, Vol. 9, pp. 782-788 (1968)). Recently, one of the biological membrane lipid components
An example of the synthesis of a polysaccharide compound, triglycosyl-difitanylglycerol, was reported [Tetrahedron Letters, Vol. 22, pp. 2819-2822 (1981)]. However, the isodiglycerin alkyl ether of the present invention is a new compound that has a different structure from the above-mentioned known compounds and has not been described in any literature. The isodiglyceryl alkyl ether () of the present invention is produced, for example, from a terpene alcohol () according to the following reaction formula by a method known per se (see JP-A-57-200587). (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, R 2 is a hydrocarbon group, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms,
X represents a halogen atom, and R and R' are the same as above. ) According to the method of the present invention, glycidyl ether () is first produced by Williamson type ether synthesis using a phase transfer catalyst between a terpene alcohol () and an epihalohydrin. The starting material, terpene alcohol, is expressed by the following formula () (In the formula, A, B and m are the same as above), and the industrially easily available ones are:
For example, Falnesol
【式】フイトール[Formula] phytol
【式】等が例示される。
このエーテル合成反応は、相間移動触媒を用い
る自体公知の方法によつて行われる。すなわち、
アルカリ金属水酸化物等のアルカリ性物質の30〜
60％水溶液中で、第４級オニウム塩（工業的には
第４級アンモニウム塩が好ましい）を相間移動触
媒として、テルペンアルコール（）とエピハロ
ヒドリン（エピクロルヒドリンが好ましい）とを
反応せしめる。アルカリ性物質の量は（）１モ
ルに対して１〜10モル、好ましくは３〜６モル、
第４級オニウム塩は0.01〜0.20モル、好ましくは
0.05〜0.10モル、エピハロヒドリンは１〜10モ
ル、好ましくは２〜４モル使用される。反応温度
は30〜80℃、特に45〜60℃が好ましく、溶媒はな
くてもよいが、反応に不活性なヘキサン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、エーテル、テトラヒドロフラン（THF）、ジ
グライム、ジオキサン等のエーテル類を使用する
こともできる。このようにするとき、グリシジル
エーテル（）は（）を基準として80〜85％の
収率で得られる。
次いでこのグリシジルエーテル（）に、公知
の方法（例えば西独公開特許公報2535778号）に
より酸触媒又はアルカリ触媒の存在下アルコール
（R′OH）を付加せしめて１，３−ジ−０−アル
キルグリセリン（）を製造する。
このアルコールは、炭素数１〜24、好ましくは
１〜20、特に１〜４の飽和又は不飽和の直鎖又は
分枝鎖の炭化水素基を有するものであり、具体例
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール、オクチ
ルアルコール、デシルアルコール、ヘキサデシル
アルコール、オクタデシルアルコール、オクタデ
セニル（オレイル）アルコール等の直鎖型脂肪族
アルコール類；イソプロピルアルコール、イソブ
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、２−ヘプチルウンデシルアルコール、５，
７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメ
チルブチル）オクチルアルコール、及び次の式
（式中、ｍは４ないし10の整数を、ｎは５ない
し11の整数を示し、ｍ＋ｎは11ないし17を示し、
かつｍ＝７、ｎ＝８を頂点とする分布を有する）
で示されるメチル分岐イソステアリルアルコール
等の分岐型脂肪族アルコール類；イソアミルアル
コール、プレノール、ゲラニオール、ネロール、
ネロデイロール、フアルネソール、フイトール等
のテルペンアルコール類；シクロヘキシルアルコ
ール、シクロペンチルアルコール等の脂環式アル
コール類が挙げられる。
本反応は、アルカリ触媒の存在下で高収率、高
選択率で進行する。アルカリ触媒としては、Li，
Na，Ｋ等のアルカリ金属、LiOH，NaOH，
KOH等のアルカリ金属水酸化物、NaOMe，
NaOEt，KO−ｔ−But等のアルカリ金属アルコ
ラート，トリエチルアミン，トリブチルアミン，
テトラメチルエチレンジアミン，テトラメチル−
１，３−ジアミノプロパン，テトラメチル−１，
６−ジアミノヘキサン，ピリジン，ジメチルアニ
リン，キノリン等の第３級アミン類を挙げること
ができる。反応は、（）１モルに対してアルコ
ール１〜30モル、好ましくは１〜20モルを用い、
0.001〜0.2モル、好ましくは0.01〜0.1モルのアル
カリ触媒の存在下、50〜150℃、好ましくは50〜
120℃で行われる。
更に、この１，３−ジ−０−アルキルグリセリ
ン（）にウイリウムソンエーテル合成によりエ
ピハロヒドリンを反応せしめてエポキサイド化合
物（）を製造する。このエーテル化は、前述の
方法と全く同様にして行われる。
このようにして得られたエポキサイド化合物
（）から、Ａ法又はＢ法によつて目的の本発明
化合物（）を製造する。
すなわち、Ａ法は、エポキサイド化合物（）
に、本発明者らが提案した方法（特願昭57−
16061号）により酸無水物を塩基触媒の存在下に
付加せしめてジエステル化合物（）となし、更
にこのジエステル化合物（）を加水分解（ケン
化）することにより目的のイソジグリセリンアル
キルエーテル（）を製造する方法である。
酸無水物としては、工業的に入手容易で後処理
が容易な点で低級酸の酸無水物が好ましい。具体
的には、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水絡
酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草酸
等が挙げられ、その中でも無水酢酸が好適であ
る。
塩基触媒としては、例えば、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ト
リオクチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリ
ン、キノリン、テトラメチル−１，６−ジアミノ
ヘキサン等の第３級アミンが好適である。反応
は、エポキサイド化合物（）１モルあたり、１
〜30モル、好ましくは１〜15モルの酸無水物を用
い、これに塩基触媒0.01〜0.20モル、好ましくは
0.05〜0.10モルを加え、反応温度70〜150℃、好
ましくは80〜120℃で反応せしめる。反応溶媒は
無くとも良いが、反応不活性な溶媒を必要に応じ
て使用しても良い。前記方法に従えば、ジエステ
ル化合物（）は、エポキサイド化合物（）よ
り通常90％以上の高収率で得られ、蒸留等の手段
を用いて精製することができる。ジエステル化合
物（）の加水分解反応は、公知の方法（ケン
化）で行なうことができる。すなわち、アルカリ
金属水酸化物等のアルカリ性物質の水溶液中で、
ジエステル化合物（）を加熱することにより加
水分解が進行する。アルカリ性物質の使用量は限
定されないが、ジエステル（）１モルあたり、
少なくとも2.0モル以上は必要であり、好ましく
は２〜５モルの使用量が効果的である。反応溶媒
は、無くとも加水分解は進行するが、水溶性の溶
媒として、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等の低級アルコール類、THF、ジオキサ
ン、ジグライム等のエーテル類を用いて50〜100
℃で加熱還流するのがより効果的である。このよ
うな条件で、ジエステル（）の加水分解を行え
ば、定量的に最終目的物であるイソジグリセリン
アルキルエーテル（）が得られる。
Ｂ法は、エポキサイド化合物（）に本発明者
らが提案した方法（特開昭56−133281号）によ
り、カルボニル化合物を酸触媒の存在下で付加せ
しめてジオキソラン化合物（）となし、更にこ
のジオキソラン化合物（）を加水分解すること
により目的のイソジグリセリンアルキルエーテル
（）を製造する方法である。
しかし、不飽和結合を複数個含むテルペン化合
物の場合には、酸触媒による不飽和結合の異性
化、転移、重合等が併発してその収率を低下させ
るので、Ｂ法はあまり好ましくない。
本発明のイソジグリセリンアルキルエーテルは
その分子構造中にエステル基などの分解しやすい
結合を持たないために化学的に安定で、また皮膚
刺激が少なく、界面活性能を有しているために、
乳化剤、油剤（エモリエント剤）、湿潤剤、増粘
剤などとして、特に化粧料の成分として有用であ
る。
本発明品の代表的化合物の性状を示すと次の通
りである。[Formula] etc. are exemplified. This ether synthesis reaction is carried out by a method known per se using a phase transfer catalyst. That is,
30~ for alkaline substances such as alkali metal hydroxides
Terpene alcohol () and epihalohydrin (preferably epichlorohydrin) are reacted in a 60% aqueous solution using a quaternary onium salt (industrially preferred is a quaternary ammonium salt) as a phase transfer catalyst. The amount of the alkaline substance is 1 to 10 mol, preferably 3 to 6 mol, per 1 mol of ().
The quaternary onium salt is 0.01 to 0.20 mol, preferably
0.05 to 0.10 mol, epihalohydrin is used in an amount of 1 to 10 mol, preferably 2 to 4 mol. The reaction temperature is preferably 30 to 80°C, especially 45 to 60°C, and a solvent is not necessary, but hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, etc., ether, and tetrahydrofuran (THF) that are inert to the reaction are used. , diglyme, dioxane and the like can also be used. When doing so, glycidyl ether () is obtained in a yield of 80-85% based on (). Next, alcohol (R'OH) is added to this glycidyl ether () in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst by a known method (for example, West German Patent Publication No. 2535778) to obtain 1,3-di-0-alkylglycerin ( ) is manufactured. The alcohol has a saturated or unsaturated straight-chain or branched hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, and especially 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, etc. alcohol,
Straight chain aliphatic alcohols such as propyl alcohol, butyl alcohol, octyl alcohol, decyl alcohol, hexadecyl alcohol, octadecyl alcohol, octadecenyl (oleyl) alcohol; isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, 2-heptyl undecyl alcohol, 5,
7,7-trimethyl-2-(1,3,3-trimethylbutyl)octyl alcohol, and the following formula (In the formula, m represents an integer of 4 to 10, n represents an integer of 5 to 11, m+n represents 11 to 17,
and has a distribution with m = 7 and n = 8 at the top) Branched aliphatic alcohols such as methyl branched isostearyl alcohol; isoamyl alcohol, prenol, geraniol, nerol,
Examples include terpene alcohols such as nerodyrol, farnesol, and phytol; and alicyclic alcohols such as cyclohexyl alcohol and cyclopentyl alcohol. This reaction proceeds in high yield and high selectivity in the presence of an alkali catalyst. As an alkali catalyst, Li,
Alkali metals such as Na, K, LiOH, NaOH,
Alkali metal hydroxides such as KOH, NaOMe,
Alkali metal alcoholates such as NaOEt, KO-t-But, triethylamine, tributylamine,
Tetramethylethylenediamine, tetramethyl-
1,3-diaminopropane, tetramethyl-1,
Tertiary amines such as 6-diaminohexane, pyridine, dimethylaniline, and quinoline can be mentioned. The reaction uses 1 to 30 mol, preferably 1 to 20 mol of alcohol per 1 mol of (),
50-150°C, preferably 50-150°C in the presence of 0.001-0.2 mol, preferably 0.01-0.1 mol alkali catalyst
Performed at 120℃. Furthermore, this 1,3-di-0-alkylglycerin () is reacted with epihalohydrin by Williumson ether synthesis to produce an epoxide compound (). This etherification is carried out in exactly the same manner as described above. From the epoxide compound () thus obtained, the desired compound of the present invention () is produced by Method A or Method B. That is, method A uses an epoxide compound ()
The method proposed by the present inventors (patent application 1983-
No. 16061), an acid anhydride is added in the presence of a basic catalyst to form a diester compound (), and this diester compound () is further hydrolyzed (saponified) to obtain the desired isodiglycerin alkyl ether (). This is a method of manufacturing. As the acid anhydride, acid anhydrides of lower acids are preferred because they are easily available industrially and can be easily post-treated. Specific examples include acetic anhydride, propionic anhydride, chelic acid anhydride, isobutyric anhydride, valeric anhydride, isovaleric anhydride, and the like, with acetic anhydride being preferred. As the base catalyst, tertiary amines such as triethylamine, tripropylamine, tributylamine, trioctylamine, pyridine, dimethylaniline, quinoline, and tetramethyl-1,6-diaminohexane are suitable. The reaction is carried out at 1 mole of epoxide compound ().
~30 moles, preferably 1 to 15 moles of acid anhydride, to which 0.01 to 0.20 moles of base catalyst, preferably
0.05 to 0.10 mol is added and the reaction is carried out at a reaction temperature of 70 to 150°C, preferably 80 to 120°C. Although the reaction solvent may be omitted, a reaction-inactive solvent may be used if necessary. According to the above method, the diester compound (2) can be obtained in a high yield of usually 90% or more from the epoxide compound (2), and can be purified using means such as distillation. The hydrolysis reaction of the diester compound () can be carried out by a known method (saponification). That is, in an aqueous solution of an alkaline substance such as an alkali metal hydroxide,
Hydrolysis proceeds by heating the diester compound (). The amount of alkaline substance used is not limited, but per mole of diester (),
At least 2.0 mol or more is required, and preferably 2 to 5 mol is effective. Hydrolysis proceeds even without a reaction solvent, but lower alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, and ethers such as THF, dioxane, and diglyme can be used as water-soluble solvents for 50 to 100% reaction solvent.
Heating under reflux at ℃ is more effective. If the diester () is hydrolyzed under these conditions, the final target product, isodiglycerin alkyl ether (), can be quantitatively obtained. Method B involves adding a carbonyl compound to an epoxide compound () in the presence of an acid catalyst to form a dioxolane compound () by the method proposed by the present inventors (Japanese Unexamined Patent Publication No. 133281/1981), and then adding this dioxolane compound () to the epoxide compound () in the presence of an acid catalyst. This is a method for producing the desired isodiglycerin alkyl ether () by hydrolyzing the compound (). However, in the case of a terpene compound containing a plurality of unsaturated bonds, method B is not so preferred because isomerization, rearrangement, polymerization, etc. of the unsaturated bonds by an acid catalyst occur simultaneously, reducing the yield. The isodiglycerin alkyl ether of the present invention does not have easily decomposable bonds such as ester groups in its molecular structure, so it is chemically stable, causes less skin irritation, and has surfactant ability.
It is particularly useful as a component of cosmetics, such as emulsifiers, oil agents (emollients), humectants, and thickeners. The properties of typical compounds of the present invention are as follows.
【表】
＊ イソジグリセリンアルキルエーテルの濃
度
イソジグリセリンアルキルエーテルは極性基と
して水酸基を有しているために、親水性で吸湿性
があり、また皮膚への吸着性が良い一方、本発明
のイソジグリセリンアルキルエーテルは従来のも
のに比べてアルキル鎖部分のメチル分岐の数が多
く、また２重結合を有しているために、水溶液中
で分子の配列が妨げられ、液晶などの会合体が形
成されにくくなつており、水に溶けにくく、見か
け上油としての性質が強くなつている。したがつ
て本発明化合物を化粧料に配合して皮膚に塗布す
ると、洗浄に対して抵抗性があり、皮膚上での残
留性の高い、すなわち化粧料としての効果の持続
性に優れているという特徴が発現される。したが
つて本発明化合物は化粧料におけるエモリエント
剤や保湿剤として特に適している。
また本発明化合物のうち、アルキル鎖の炭素数
が比較的多いもの、例えばフイテイル−メチル−
イソジグリセリンエーテル等は、親油性の界面活
性剤として用いることができ、油中水型のエマル
シヨンを与える乳化剤としても有用である。
本発明化合物の化粧料中への配合量は種々の要
因により変わり得るが、乳化剤として用いた場合
には0.2〜15.0重量％、油剤もしくは保湿剤とし
て用いた場合には2.0〜50.0重量％が適当である。
以下に実施例をもつてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
実施例 １
１−０−フアルネシル−３−０−メチル−２−
０−2′，−3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
の合成：
(i) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備した３の反応容器に、50％水酸化ナトリウ
ム水溶液360ｇ（水酸化ナトリウムとして180ｇ
〔4.5モル〕）、フアルネソール333.6ｇ（1.5モ
ル）、ヘキサン340ｇを加え激しくかきまぜる。
ついで50％テトラブチルアンモニウム硫酸水素
50.9ｇ（硫酸水素塩として25.4ｇ〔0.075モル〕）
を加える。反応混合物の温度を室温に保ち、滴
下ロートよりエピクロルヒドリン277.5ｇ（3.0
モル）を約30分間で滴下する。この間、反応混
合物は徐々に発熱する。滴下終了後、反応混合
物の温度を50〜55℃に保ち、約３時間かきまぜ
をつづける。ガスクロマトグラフより、フアル
ネソールがほぼ消失したことが確認された。反
応生成物に水道水670ｇを加えかきまぜる。つ
いで分液により、ヘキサン層を採取する。減圧
下、ヘキサンを留去し、残渣を減圧蒸留に付
す。無色透明溶液のフアルネシルグリシジルエ
ーテル352ｇを得た。収率84％。
沸点 155〜160℃（0.6mmHg）
元素分析 C18H30O2として（計算値）
Ｃ，77.6％（77.65％）；Ｈ，10.6％（10.86
％）
Ｏ，11.7（11.49％）
オキシラン酸素 5.62％（5.70％）
ヨウ素価 273（273（273.6）
IR（cm-1、液膜）3060，2975，2930，2860，
1670，1445，1375，1250，1160〜1040，1000
〜900，835.1
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
1.60，1.70，（共に一重線、12H、４ケのメチル
基）
1.85〜2.30（多重線、8H、メチレン基）
2.40〜2.90（多重線、2H、
[Table] * Concentration of isodiglycerin alkyl ether Since isodiglycerin alkyl ether has a hydroxyl group as a polar group, it is hydrophilic and hygroscopic, and has good adsorption to the skin. Isodiglycerin alkyl ether has a larger number of methyl branches in the alkyl chain than conventional ones, and also has double bonds, which prevents molecular alignment in aqueous solutions and causes aggregates such as liquid crystals. It is becoming harder to form, it is less soluble in water, and its properties as an oil are becoming stronger. Therefore, when the compound of the present invention is blended into a cosmetic and applied to the skin, it is resistant to washing and remains highly persistent on the skin, that is, it has excellent long-lasting effects as a cosmetic. Characteristics are expressed. Therefore, the compounds of the present invention are particularly suitable as emollients and humectants in cosmetics. Furthermore, among the compounds of the present invention, those having a relatively large number of carbon atoms in the alkyl chain, such as phyteyl-methyl-
Isodiglycerin ether and the like can be used as lipophilic surfactants, and are also useful as emulsifiers that provide water-in-oil emulsions. The amount of the compound of the present invention to be incorporated into cosmetics may vary depending on various factors, but the appropriate amount is 0.2 to 15.0% by weight when used as an emulsifier, and 2.0 to 50.0% by weight when used as an oil or moisturizer. It is. The present invention will be explained in more detail below using Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 1-0-phalnesyl-3-0-methyl-2-
Synthesis of 0-2',-3'-dihydroxypropylglycerin: (i) In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a stirrer, add 360 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution (sodium hydroxide as 180g
[4.5 moles]), 333.6 g (1.5 moles) of falnesol, and 340 g of hexane were added and stirred vigorously.
Then 50% tetrabutylammonium hydrogen sulfate
50.9g (25.4g [0.075 mol] as hydrogen sulfate)
Add. While keeping the temperature of the reaction mixture at room temperature, 277.5 g (3.0 g) of epichlorohydrin was added from the dropping funnel.
mol) dropwise over approximately 30 minutes. During this time, the reaction mixture gradually becomes exothermic. After the dropwise addition is completed, the temperature of the reaction mixture is maintained at 50-55°C and stirring is continued for about 3 hours. It was confirmed by gas chromatography that falnesol had almost disappeared. Add 670g of tap water to the reaction product and stir. Then, the hexane layer is collected by liquid separation. Hexane is distilled off under reduced pressure, and the residue is subjected to vacuum distillation. 352 g of falnesyl glycidyl ether was obtained as a colorless and transparent solution. Yield 84%. Boiling point 155-160℃ (0.6mmHg) Elemental analysis C 18 H 30 O 2 (calculated value) C, 77.6% (77.65%); H, 10.6% (10.86
%) O, 11.7 (11.49%) Oxirane oxygen 5.62% (5.70%) Iodine value 273 (273 (273.6) IR (cm -1 , liquid film) 3060, 2975, 2930, 2860,
1670, 1445, 1375, 1250, 1160〜1040, 1000
~900, 835. 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 1.60, 1.70, (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.85-2.30 (multiplet, 8H, methylene group) 2.40 ~2.90 (multiplet, 2H,
【式】）
2.95〜3.30（多重線、1H、
[Formula]) 2.95 to 3.30 (multiplet, 1H,
【式】）
3.35〜3.80（多重線、2H、
[Formula]) 3.35 to 3.80 (multiplet, 2H,
【式】）
4.03（２重線、2H、Ｊ＝6.5Hz
）
4.90〜5.50（多重線、3H、オレフインプロトン）
(ii) 還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器を
備えた１の反応容器に、メタノール256ｇ
（８モル）、MeONa2.2ｇ（0.04モル）を加え、
60℃に加熱せしめかきまぜる。ついで滴下ロー
トより、実施例１の(i)で得たフアルネシルグリ
シジルエーテル112ｇ（0.4モル）を約１時間で
滴下する。この間反応混合物の温度を60〜70℃
に保つ。グリシジルエーテルの滴下終了後、反
応混合物を60〜70℃にて６時間反応せしめる。
反応混合物のガスクロマトグラフより、グリシ
ジルエーテルが完全に消失したことが確認され
た。ついで、反応生成物を冷却せしめ、減圧下
で過剰のメタノールを留去する。さらに希塩酸
にてアルカリ分を中和した後、エーテル抽出に
より有機層を採取する。減圧下、エーテルを留
去後、減圧蒸留により、１−０−フアルネシル
−３−０−メチルグリセリン117ｇを得た。収
率94.2％。
沸点 170〜178℃（15mmHg）。
元素分析 C19H34O3として（計算値）
Ｃ，73.7％（73.50％）；Ｈ，11.2％（11.04
％）
Ｏ，16.0％（15.46％）
水酸基価 180.1（180.7）
ヨウ素価 247（245.2）
IR（cm-1、液膜）3650〜3150，3100〜2700，
1660，1435，1370，1190，1165〜1000，960，
8251
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
1.62，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル
基）
1.85〜2.35（多重線，8H，メチレン基）
2.80（２重線、1H、Ｊ＝4.0Hz，−OH〓）
3.40（一重線、3H、−CH〓3）
3.20〜4.40（多重線、7H，[Formula]) 4.03 (double line, 2H, J=6.5Hz ) 4.90 to 5.50 (multiplet, 3H, olefin proton) (ii) 256 g of methanol was added to a reaction vessel equipped with a reflux condenser, thermometer, dropping funnel, and stirrer.
(8 mol), added 2.2 g (0.04 mol) of MeONa,
Heat to 60℃ and stir. Then, 112 g (0.4 mol) of phalnesyl glycidyl ether obtained in (i) of Example 1 was added dropwise from the dropping funnel over about 1 hour. During this time, reduce the temperature of the reaction mixture to 60-70℃.
Keep it. After the glycidyl ether has been added dropwise, the reaction mixture is allowed to react at 60-70°C for 6 hours.
A gas chromatograph of the reaction mixture confirmed that glycidyl ether had completely disappeared. The reaction product is then allowed to cool and excess methanol is distilled off under reduced pressure. Furthermore, after neutralizing the alkaline content with dilute hydrochloric acid, the organic layer is collected by ether extraction. After distilling off the ether under reduced pressure, 117 g of 1-0-phalnesyl-3-0-methylglycerin was obtained by distillation under reduced pressure. Yield 94.2%. Boiling point 170-178℃ (15mmHg). Elemental analysis C 19 H 34 O 3 (calculated value) C, 73.7% (73.50%); H, 11.2% (11.04
%) O, 16.0% (15.46%) Hydroxyl value 180.1 (180.7) Iodine value 247 (245.2) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3150, 3100-2700,
1660, 1435, 1370, 1190, 1165-1000, 960,
825 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 1.62, 1.70 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.85-2.35 (multiplet, 8H, methylene group) 2.80 (double, 1H, J=4.0Hz, -OH〓) 3.40 (singlet, 3H, -CH〓 3 ) 3.20~4.40 (multiplet, 7H,
【式】
4.90〜5.60（多重線、3H、オレフインプロトン）
(iii) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に、50％水酸化ナトリウ
ム水溶液168ｇ（NaOHとして84ｇ〔2.1モ
ル）〕、ヘキサン170ｇ、実施例１の(ii)で得た１
−０−フアルネシル−３−０−メチルグリセリ
ン109ｇ（0.35モル）を加え、室温で激しくか
きまぜる。さらにテトラブチルアンモニウム硫
酸水素11.9ｇ（0.035モル）を加える。ついで
滴下ロートより、エピクロルヒドリン80.9ｇ
（0.875モル）を30分間で滴下する。反応混合物
は徐々に発熱を呈する。エピクロルヒドリンの
滴下を終えた後、反応混合物の温度を50〜55℃
に保ち、約３時間反応をつづける。反応混合物
のガスクロマトグラフより原料アルコールが消
失したことが確認された。反応生成物に水道水
200ｇを加え、かきまぜる。ついで分液により、
ヘキサン層を採取する。減圧下でヘキサンを留
去し、ついで減圧蒸留により１−０−フアルネ
シル−３−０−メチル−２−０−2′，3′−エポ
キシルプロピルグリセリンを110ｇ得た。収率
85.7％。
沸点 198〜203℃（1.7mmHg）
元素分析 C22H38O4として（計算値）
Ｃ，72.4％（72.09％）；Ｈ，10.7％（10.45
％）
Ｏ，17.3％（17.46％）
オキシラン酸素 4.23％（4.37％）
ヨウ素価 203（207.7）
IR（cm-1、液膜）3035，3000〜2700，1660，
1435，1365，1240，1190，1170〜1000，960，
900，8301
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
1.62，1.68（共に一重線、12H、４ケのメチル
基）
1.85〜2.30（多重線、8H、メチレン基）
2.45〜2.90（多重線、2H，
[Formula] 4.90 to 5.60 (multiplet, 3H, olefin proton) (iii) Into a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a stirrer, add 168 g of a 50% aqueous sodium hydroxide solution (84 g as NaOH). [2.1 mol)], 170 g of hexane, 1 obtained in Example 1 (ii)
-0-Falnesyl-3-109 g (0.35 mol) of 0-methylglycerin is added and stirred vigorously at room temperature. Furthermore, 11.9 g (0.035 mol) of tetrabutylammonium hydrogen sulfate is added. Then, from the dropping funnel, add 80.9g of epichlorohydrin.
(0.875 mol) was added dropwise over 30 minutes. The reaction mixture gradually develops an exotherm. After finishing the dropwise addition of epichlorohydrin, the temperature of the reaction mixture was increased to 50-55℃.
and continue the reaction for about 3 hours. Gas chromatography of the reaction mixture confirmed that the raw alcohol had disappeared. Tap water to the reaction product
Add 200g and stir. Then, by liquid separation,
Collect the hexane layer. Hexane was distilled off under reduced pressure, and then 110 g of 1-0-phalnesyl-3-0-methyl-2-0-2',3'-epoxylpropylglycerin was obtained by distillation under reduced pressure. yield
85.7%. Boiling point 198-203℃ (1.7mmHg) Elemental analysis As C 22 H 38 O 4 (calculated value) C, 72.4% (72.09%); H, 10.7% (10.45
%) O, 17.3% (17.46%) Oxirane oxygen 4.23% (4.37%) Iodine value 203 (207.7) IR (cm -1 , liquid film) 3035, 3000-2700, 1660,
1435, 1365, 1240, 1190, 1170-1000, 960,
900, 830 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 1.62, 1.68 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.85-2.30 (multiplet, 8H, methylene group) 2.45-2.90 ( Multiplet, 2H,
【式】）
2.95〜3.40（多重線、1H、
[Formula]) 2.95 to 3.40 (multiplet, 1H,
【式】）
3.35 （一重線，3H，−OCH〓3）
3.35〜3.90（多重線，2H，
[Formula]) 3.35 (singlet, 3H, −OCH〓 3 ) 3.35~3.90 (multiplet, 2H,
【式】） 4.00 （２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，【formula】) 4.00 (double line, 2H, J=6.5Hz,
【式】
4.85〜5.50（多重線，3Hオレフインプロトン）(iv)
還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に無水酢酸285.9ｇ（2.8
モル）、トリエチルアミン2.8ｇ（0.028モル）
を加え、かきまぜながら90℃に加熱せしめる。
ついで、反応温度90℃にて、滴下ロートより実
施例１の(iii)で得たグリシジルエーテル102.6ｇ
（0.28モル）を約30分間にわたつて滴下する。
この間、反応混合物の温度を90〜100℃に保つ。
グリシジルエーテルの滴下を終えた後、90〜
120℃で約６時間反応せしめる。反応混合物の
ガスクロマトグラフより、グリシジルエーテル
が完全に消失したことが認められた。反応生成
物は、冷却した後、減圧下で過剰の無水酢酸を
留去する。ついで、水処理をして適宜希塩酸等
を用いてアミンを中和する。エーテル抽出によ
り有機層を採取した後、減圧下でエーテルを留
去する。ついで減圧蒸留により無色透明液状の
１−０−フアルネシル−３−０−メチル−２−
０−2′，3′−ジ−０−アセチルプロピルグリセ
リン125ｇを得た。収率95.4％。
沸点 208〜214℃（0.7mmHg）
元素分析 C26H44O7として（計算値）
Ｃ，66.9％（66.64％）；Ｈ，10.0％（9.46
％）；
Ｏ，23.8（23.90％）
ケン化価 237.3（239.5）
ヨウ素価 166（162.5）
IR（cm-1、液膜）3100〜2700，1730，1660，
1425，1360，1300〜1170，1170〜1000，8251
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
1.63，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル
基）
1.85〜2.40（多重線、8H、メチレン基）
2.10 （一重線、6H，２ケのアセチル基）
3.37 （一重線，3H、−OCH〓3）
3.77 （２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，
[Formula] 4.85-5.50 (multiplet, 3H olefin proton) (iv)
285.9 g of acetic anhydride (2.8
mol), triethylamine 2.8g (0.028 mol)
Add and heat to 90℃ while stirring.
Then, at a reaction temperature of 90°C, 102.6 g of the glycidyl ether obtained in Example 1 (iii) was added from the dropping funnel.
(0.28 mol) was added dropwise over about 30 minutes.
During this time, the temperature of the reaction mixture is maintained at 90-100°C.
After finishing the dripping of glycidyl ether, 90 ~
React at 120°C for about 6 hours. A gas chromatograph of the reaction mixture revealed that glycidyl ether had completely disappeared. After the reaction product is cooled, excess acetic anhydride is distilled off under reduced pressure. Then, water is treated and the amine is neutralized using dilute hydrochloric acid or the like as appropriate. After collecting the organic layer by ether extraction, the ether is distilled off under reduced pressure. Then, a colorless transparent liquid 1-0-phalnesyl-3-0-methyl-2-
125 g of 0-2',3'-di-0-acetylpropylglycerin was obtained. Yield 95.4%. Boiling point 208-214℃ (0.7mmHg) Elemental analysis C 26 H 44 O as 7 (calculated value) C, 66.9% (66.64%); H, 10.0% (9.46
%); O, 23.8 (23.90%) Saponification value 237.3 (239.5) Iodine value 166 (162.5) IR (cm -1 , liquid film) 3100-2700, 1730, 1660,
1425, 1360, 1300-1170, 1170-1000, 825 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 1.63, 1.70 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.85-2.40 (multiplet , 8H, methylene group) 2.10 (singlet, 6H, 2 acetyl groups) 3.37 (singlet, 3H, -OCH〓 3 ) 3.77 (double, 2H, J=6.0Hz,
【式】
4.00 （２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，
[Formula] 4.00 (double line, 2H, J=6.5Hz,
【式】
3.30〜4.60（多重線，8H，
4.90〜5.50（多重線，3H，オレフインプロトン）
(v) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に、30％水酸化ナトリウ
ム水溶液104ｇ（NaOHとして31.2ｇ〔0.78モ
ル〕）、エタノール300mlを加え、室温でかきま
ぜる。ついで、滴下ロートより、実施例１の(iv)
で得たジエステル化合物121.8ｇ（0.26モル）
を、室温で約30分にわたつて滴下する。反応混
合物は、わずかに発熱を呈する。ジエステル化
合物の滴下後、反応混合物を加熱せしめ、80℃
付近で還流させる。約３時間の加熱還流によ
り、反応混合物は均一な透明溶液となる。つい
で反応生成物を冷却せしめこれにエーテル
（500ml）、水道水500mlを加えエーテル抽出す
る。エーテル層を採取した後、これに希塩酸を
加え、アルカリ分を中和する。分液によりエー
テル層を採取した後、減圧下でエーテルを留去
する。さらに、１mmHg／80℃にて約３時間加
熱乾燥を施す。かくして、淡黄色のやや粘稠な
１−０−フアルネシル−３−０−メチル−２−
０−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
95ｇを得た。収率95％。
元素分析 C22H40O5として（計算値）
Ｃ，68.5％（68.71％）；Ｈ，10.6％（10.48
％）
Ｏ，20.9（20.80％）
水酸基価 290.8（291.8）
ヨウ素価 198（198）
IR（cm-1、液膜）3650〜3100，3070〜2700，
1660，1435，1375，1190，1170〜1000，8251
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
1.60，1.69（共に一重線、12H、４ケのメチル
基）
1.85〜2.35（多重線、8H，メチレン基）
3.37（一重線、3H，−OCH〓3）
4.00（２重線、2H，Ｊ＝6.5Hz，
[Formula] 3.30~4.60 (multiplet, 8H, 4.90-5.50 (multiplet, 3H, olefin proton) (v) In a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a stirrer, add 104 g of a 30% aqueous sodium hydroxide solution (31.2 g as NaOH [0.78 mol]), add 300 ml of ethanol, and stir at room temperature. Next, from the dropping funnel, (iv) of Example 1
121.8g (0.26 mol) of the diester compound obtained in
is added dropwise over about 30 minutes at room temperature. The reaction mixture exhibits a slight exotherm. After dropping the diester compound, the reaction mixture was heated to 80°C.
Reflux nearby. After heating to reflux for about 3 hours, the reaction mixture becomes a homogeneous clear solution. Then, the reaction product was cooled, and ether (500 ml) and tap water (500 ml) were added thereto for ether extraction. After collecting the ether layer, dilute hydrochloric acid is added to it to neutralize the alkaline content. After collecting the ether layer by liquid separation, the ether is distilled off under reduced pressure. Furthermore, heat drying is performed at 1 mmHg/80°C for about 3 hours. Thus, a pale yellow, slightly viscous 1-0-phalnesyl-3-0-methyl-2-
0-2',3'-dihydroxypropylglycerin
Obtained 95g. Yield 95%. Elemental analysis C 22 H 40 O as 5 (calculated value) C, 68.5% (68.71%); H, 10.6% (10.48
%) O, 20.9 (20.80%) Hydroxyl value 290.8 (291.8) Iodine value 198 (198) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3100, 3070-2700,
1660, 1435, 1375, 1190, 1170-1000, 825 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 1.60, 1.69 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.85-2.35 (multiplet , 8H, methylene group) 3.37 (singlet, 3H, -OCH〓 3 ) 4.00 (double, 2H, J=6.5Hz,
【式】
3.30〜4.20（多重線，12H，
4.85〜5.55（多重線、3H、オレフインプロトン）
実施例 ２
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンの
合成：
(i) 実施例１の(ii)において、メタノールに代えて
ｎ−ブタノール593ｇ（８モル）、フアルネシル
グリシジルエーテル120ｇ（0.4モル）、
MeONa2.2ｇ（0.04モル）を各々用い、実施例
１の(ii)と同様な条件下で反応を行つた。同様に
後処理を施し、減圧蒸留により、無色透明液状
の１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチルグリ
セリン131ｇを得た。収率92.9％。
沸点 173〜180℃（0.65mmHg）。
元素分析 C22H40O3として（計算値）
Ｃ，75.2％（74.95％）；Ｈ，11.7％（11.44
％）
Ｏ，13.9％（13.61％）
水酸基価，159.5（159.2）
ヨウ素価 220（216）
IR（cm-1、液膜）3650〜3100，3075〜2700，
1660，1435，1370，1170〜1000，985，8201
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.89（３重線，3H，−Ｏ（−CH2）3−CH〓3，Ｊ＝
6.0Hz）
1.60，1.67（共に一重線，12H，４ケのメチル
基）
1.20〜1.80（多重線、4H、−Ｏ−CH2（−
CH〓2）2CH3）
1.85〜2.40（多重線、8H，メチレン基）
2.75（２重線，1H，Ｊ＝4.0Hz，−ＯＨ）
3.25〜4.20（多重線，
[Formula] 3.30~4.20 (multiplet, 12H, 4.85-5.55 (multiplet, 3H, olefin proton) Example 2 1-O-phalnesyl-3-O-butyl-2-
Synthesis of O-2',3'-dihydroxypropylglycerin: (i) In (ii) of Example 1, 593 g (8 mol) of n-butanol, 120 g (0.4 mol) of phalnesyl glycidyl ether, instead of methanol,
The reaction was carried out under the same conditions as in Example 1 (ii) using 2.2 g (0.04 mol) of MeONa in each case. After the same post-treatment, 131 g of 1-O-farnesyl-3-O-butylglycerin was obtained as a colorless transparent liquid by distillation under reduced pressure. Yield 92.9%. Boiling point 173-180℃ (0.65mmHg). Elemental analysis C 22 H 40 O 3 (calculated value) C, 75.2% (74.95%); H, 11.7% (11.44
%) O, 13.9% (13.61%) Hydroxyl value, 159.5 (159.2) Iodine value 220 (216) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3100, 3075-2700,
1660, 1435, 1370, 1170 - 1000, 985, 820 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.89 (triplet, 3H, -O(-CH 2 ) 3 -CH〓 3 , J =
6.0Hz) 1.60, 1.67 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.20 to 1.80 (multiplet, 4H, -O-CH 2 (-
CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.85-2.40 (multiplet, 8H, methylene group) 2.75 (doublet, 1H, J=4.0Hz, -OH ) 3.25-4.20 (multiplet,
【式】）
4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，
[Formula]) 4.00 (double line, 2H, J=6.5Hz,
【式】
4.85〜5.50（多重線、3H、オレフインプロトン）
(ii) 実施例１の(iii)において、１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−メチルグリセリンに代えて前記実
施例２の(i)で得た１−Ｏ−フアルネシル−３−
Ｏ−ブチルグリセリン95.2ｇ（0.27モル）を用
い、実施例１の(iii)と同様な反応条件（モル比，
温度等）でグリシジルエーテル化を行つた。同
様に後処理を施した後、減圧蒸留により、無色
透明液状の１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブ
チル−２−Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリ
セリン100ｇを得た。収率90.9％。
沸点 204〜210℃（0.8mmHg）
元素分析 C25H44O4として（計算値）
Ｃ，73.8％（73.48％）；Ｈ，11.0％（10.85
％）
Ｏ，16.0％（15.66％）
オキシラン酸素，3.78％（3.92％）
ヨウ素価，190（186）
IR（cm-1、液膜）3050，3000〜2700，1660，
1435，1370，1245，1180〜1000，900，8301
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.90（３重線、3H、Ｊ＝6.0Hz，−Ｏ−
（CH2）3CH〓3）
1.63，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル
基）
1.20〜1.80（多重線，4H，
−Ｏ−CH2−（CH〓2）2CH3）
1.85〜2.30（多重線、8H、メチレン基）
2.50〜2.90（多重線，2H，
[Formula] 4.85 to 5.50 (multiplet, 3H, olefin proton) (ii) In (iii) of Example 1, 1-O-phalnesyl-3-O-methylglycerin was replaced with (i) of Example 2. 1-O-furnesyl-3- obtained in
Using 95.2 g (0.27 mol) of O-butylglycerin, the same reaction conditions as in (iii) of Example 1 (molar ratio,
Glycidyl etherification was performed at various temperatures (temperature, etc.). After post-treatment in the same manner, 100 g of 1-O-phalnesyl-3-O-butyl-2-O-2',3'-epoxypropylglycerin was obtained as a colorless transparent liquid by distillation under reduced pressure. Yield 90.9%. Boiling point 204-210℃ (0.8mmHg) Elemental analysis C 25 H 44 O 4 (calculated value) C, 73.8% (73.48%); H, 11.0% (10.85
%) O, 16.0% (15.66%) Oxyrane oxygen, 3.78% (3.92%) Iodine value, 190 (186) IR (cm -1 , liquid film) 3050, 3000-2700, 1660,
1435, 1370, 1245, 1180 ~ 1000, 900, 830 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.90 (triple line, 3H, J = 6.0Hz, -O-
(CH 2 ) 3 CH〓 3 ) 1.63, 1.70 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.20-1.80 (multiplet, 4H, -O-CH 2 -(CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.85 ~2.30 (multiplet, 8H, methylene group) 2.50~2.90 (multiplet, 2H,
【式】
3.0〜3.40（多重線，1H，
[Formula] 3.0 to 3.40 (multiplet, 1H,
【式】
3.30〜4.0（多重線，9H，
4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，
[Formula] 3.30~4.0 (multiplet, 9H, 4.00 (double line, 2H, J=6.5Hz,
【式】
4.85〜5.55（多重線，3H，オレフインプロトン）
(iii) 実施例１の(iv)において、グリシジルエーテル
として、前記実施例２の(ii)で得たグリシジルエ
ーテル60ｇ（0.145モル）を用い、実施例１の
(iv)と同様な反応条件（モル比，温度等）でエス
テル化を行つた。同様な後処理を施し、減圧蒸
留により、無色透明液状の１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ−2′，3′−ジ−Ｏ
−アセチルプロピルグリセリン70ｇを得た。収
率93.8％。
沸点 216〜225℃（0.7mmHg）
元素分析 C29H50O7として（計算値）
Ｃ，68.5％（68.20％）；Ｈ，10.0％（9.87％）
Ｏ，22.1％（21.93％）
ケン化価，220（219.7）
ヨウ素価 150（149.1）
IR（cm-1、液膜）3080〜2700，1730，1660，
1430，1360，1215，1170〜1000，8251
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.90（３重線、3H、Ｊ＝6.0Hz，−Ｏ−CH2
（CH2）2CH〓3）
1.57，1.66（共に一重線、12H，４ケのメチル
基）
1.20〜1.80（多重線、4H，
−Ｏ−CH2（CH〓2）2CH3）
2.03（単一線、14H，メチレン基＋２ケのアセ
チル基）
3.73（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，
[Formula] 4.85-5.55 (multiplet, 3H, olefin proton) (iii) In (iv) of Example 1, 60 g (0.145 mol) of the glycidyl ether obtained in (ii) of Example 2 was used as the glycidyl ether. Example 1
Esterification was carried out under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.) as in (iv). After similar post-treatment, 1-O-phalnesyl-3-O-butyl-2-O-2',3'-di-O was obtained as a colorless transparent liquid by distillation under reduced pressure.
-70 g of acetylpropylglycerin were obtained. Yield 93.8%. Boiling point 216-225℃ (0.7mmHg) Elemental analysis C 29 H 50 O As 7 (calculated value) C, 68.5% (68.20%); H, 10.0% (9.87%) O, 22.1% (21.93%) Saponification value ,220 (219.7) Iodine number 150 (149.1) IR (cm -1 , liquid film) 3080-2700, 1730, 1660,
1430, 1360, 1215, 1170-1000, 825 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.90 (triple line, 3H, J=6.0Hz, -O-CH 2
(CH 2 ) 2 CH〓 3 ) 1.57, 1.66 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.20 to 1.80 (multiplet, 4H, -O-CH 2 (CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 2.03 ( Single line, 14H, methylene group + 2 acetyl groups) 3.73 (double line, 2H, J = 6.0Hz,
【式】
4.00（２重線、2H、Ｊ＝6.5Hz，
[Formula] 4.00 (double line, 2H, J=6.5Hz,
【式】
3.30〜4.55（多重線，10H，
[Formula] 3.30~4.55 (multiplet, 10H,
【式】
4.90〜5.50（多重線，3H，オレフインプロトン）
(iv) 実施例１の(v)において、ジエステル化合物と
して、前記実施例２の(iii)で得たジエステル化合
物69.8ｇ（0.134モル）を用い、実施例１の(v)
と同様な反応条件（モル比，温度等）で加水分
解（ケン化）を行つた。同様な後処理を施し、
微黄色のやや粘稠な液状の１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ−2′，3′−ジヒド
ロキシプロピルグリセリン55ｇを得た。収率
96.2％。
元素分析 C25H46O5として（計算値）
Ｃ，70.6％（70.38％）；Ｈ，11.2％（10.87
％）
Ｏ，19.2％（18.75％）
水酸基価，263（263）
ヨウ素価，182（178.5）
IR（cm-1、液膜）3650〜3100，3100〜2700，
1665，1440，1375，1170〜1000，8251
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.90（３重線、3H、Ｊ＝6.0Hz，
−Ｏ−CH2（CH2）2CH〓3）
1.62〜1.70（共に一重線、12H，４ケのメチル
基）
1.20〜1.80（多重線、4H，
−Ｏ−CH2（CH〓2）2CH3）
1.90〜2.40（多重線，8H，メチレン基）
3.37〜4.20（多重線、16H，
[Formula] 4.90 to 5.50 (multiplet, 3H, olefin proton) (iv) In (v) of Example 1, 69.8 g (0.134 mol) of the diester compound obtained in (iii) of Example 2 was used as the diester compound. (v) of Example 1 using
Hydrolysis (saponification) was carried out under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.). After similar post-processing,
55 g of slightly yellow, slightly viscous liquid 1-O-phalnesyl-3-O-butyl-2-O-2',3'-dihydroxypropylglycerin was obtained. yield
96.2%. Elemental analysis C 25 H 46 O 5 (calculated value) C, 70.6% (70.38%); H, 11.2% (10.87
%) O, 19.2% (18.75%) Hydroxyl value, 263 (263) Iodine value, 182 (178.5) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3100, 3100-2700,
1665, 1440, 1375, 1170-1000, 825 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.90 (triplet, 3H, J=6.0Hz, -O-CH 2 (CH 2 ) 2 CH 〓 3 ) 1.62 to 1.70 (both singlet, 12H, 4 methyl groups) 1.20 to 1.80 (multiplet, 4H, -O-CH 2 (CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.90 to 2.40 (multiplet, 8H , methylene group) 3.37-4.20 (multiplet, 16H,
【式】
4.90〜5.55（多重線，3H，オレフインプロトン）
実施例 ３
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンの合
成：
(i) 実施例１の(i)において、フアルネソールに代
えて、フイトール444.8ｇ（1.5モル）を用い、
実施例１の(i)と同様な反応条件（モル比，温度
等）でグリシジルエーテル化を行つた。実施例
１の(i)と同様な後処理を施し、減圧蒸留によ
り、無色透明液状のフイテイルグリシジルエー
テル474.9ｇを得た。収率89.8％。
沸点 198〜200℃（0.4mmHg）
元素分析 C23H44O2として（計算値）
Ｃ，77.7％（78.35％）；Ｈ，12.5％（12.58
％）
Ｏ， 9.2％（9.07％）
オキシラン酸素，4.20％（4.54％）
ヨウ素価 73.4 （72.0）
IR（cm-1、液膜）3030，2950，2925，2860，
1660，1450，1370，1240，1160〜1000，900，
8351
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基）
1.0〜1.70（ブロードな単一線，19H，メチレン
基＋メチン基）
1.67，1.73（共に一重線，3H，[Formula] 4.90-5.55 (multiplet, 3H, olefin proton) Example 3 1-O-phiteil-3-O-methyl-2-O
Synthesis of -2',3'-dihydroxypropylglycerin: (i) In (i) of Example 1, 444.8 g (1.5 mol) of phytol was used instead of phalnesol,
Glycidyl etherification was carried out under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.) as in Example 1 (i). The same post-treatment as in Example 1 (i) was carried out, and 474.9 g of colorless and transparent liquid phytyl glycidyl ether was obtained by distillation under reduced pressure. Yield 89.8%. Boiling point 198-200℃ (0.4mmHg) Elemental analysis As C 23 H 44 O 2 (calculated value) C, 77.7% (78.35%); H, 12.5% (12.58
%) O, 9.2% (9.07%) Oxirane oxygen, 4.20% (4.54%) Iodine value 73.4 (72.0) IR (cm -1 , liquid film) 3030, 2950, 2925, 2860,
1660, 1450, 1370, 1240, 1160-1000, 900,
835 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.85 (double line, 12H, J=5.0Hz, 4 methyl groups) 1.0-1.70 (broad single line, 19H, methylene group + methine) base) 1.67, 1.73 (both singlet, 3H,
【式】）
1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H、
[Formula]) 1.80 to 2.30 (broad multiplet, 2H,
【式】
2.50〜2.90（多重線，2H，
[Formula] 2.50 to 2.90 (multiplet, 2H,
【式】
3.0〜3.35（多重線，1H，
[Formula] 3.0 to 3.35 (multiplet, 1H,
【式】）
3.40〜3.90（多重線，2H，
[Formula]) 3.40 to 3.90 (multiplet, 2H,
【式】）
4.07（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，
[Formula]) 4.07 (double line, 2H, J=6.0Hz,
【式】
5.38（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
(ii) 実施例１の(ii)において、フアルネシルグリシ
ジルエーテルに代えて、前記実施例３の(i)で得
たフイテイルグリシジルエーテル123.4ｇ
（0.35モル）を用い、他は実施例１の(ii)と同様
な反応条件（モル比，温度等）で反応を行つ
た。同様な後処理を施し、減圧蒸留により、無
色透明液状の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メ
チルグリセリン130ｇを得た。収率96.6％。
沸点 192〜202℃（0.9mmHg）
元素分析 C24H48O3として（計算値）
Ｃ，75.2％（74.94％）；Ｈ，13.0％（12.58
％）；
Ｏ，12.7％（12.48％）
水酸基価，146.2（145.9）
ヨウ素価， 70.7 （66.0）
IR（cm-1、液膜）3625〜3100，3050〜2700，
1660，1445，1360，1188，1160〜1000，8601
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基）
1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基）
1.67，1.73（共に一重線、3H，
[Formula] 5.38 (triple line, 1H, J = 7.0Hz, olefin proton) (ii) In (ii) of Example 1, in place of falnesyl glycidyl ether, the compound obtained in (i) of Example 3 was used. Fytail glycidyl ether 123.4g
(0.35 mol) was used, and the reaction was carried out under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.) as in Example 1 (ii). A similar post-treatment was carried out and 130 g of 1-O-phyteil-3-O-methylglycerin was obtained as a colorless transparent liquid by distillation under reduced pressure. Yield 96.6%. Boiling point 192-202℃ (0.9mmHg) Elemental analysis C 24 H 48 O 3 (calculated value) C, 75.2% (74.94%); H, 13.0% (12.58
%); O, 12.7% (12.48%) Hydroxyl value, 146.2 (145.9) Iodine value, 70.7 (66.0) IR (cm -1 , liquid film) 3625-3100, 3050-2700,
1660, 1445, 1360, 1188, 1160-1000, 860 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.85 (double line, 12H, J = 5.0Hz, 4 methyl groups) 1.0-1.70 (Broad single line, 19H, methylene group + methine group) 1.67, 1.73 (both single line, 3H,
【式】）
1.75〜2.35（ブロードな多重線，2H，
[Formula]) 1.75 to 2.35 (broad multiplet, 2H,
【式】）
2.80（２重線，1H，Ｊ＝4.0Hz，−OH〓）
3.38（一重線、3H、−OCH〓3）
4.0（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，
[Formula]) 2.80 (Double line, 1H, J=4.0Hz, -OH〓) 3.38 (Single line, 3H, -OCH〓 3 ) 4.0 (Double line, 2H, J=6.0Hz,
【式】
3.30〜4.20（多重線，5H，
[Formula] 3.30~4.20 (multiplet, 5H,
【式】
5.37（３重線，1H，Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
(iii) 実施例１の(iii)において、１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−メチルグリセリンに代えて、前記
実施例３の(ii)で得た１−Ｏ−フイテイル−３−
Ｏ−メチルグリセリン119ｇ（0.31モル）を用
い、実施例１の(iii)と同様な反応条件（モル比，
温度等）でグリシジルエーテルを行つた。同様
な後処理を施した後、減圧蒸留により、無色透
明液状の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル
−２−Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリセリ
ン120ｇを得た。収率87.8％。
沸点 215〜220℃（0.8mmHg）
元素分析 C27H52O4として（計算値）
Ｃ，73.0％（73.59％）；Ｈ，12.3％（11.89
％）
Ｏ，14.9％（14.52％）
オキシラン酸素，3.50％（3.63％）
ヨウ素価，58.0（57.6）
IR（cm-1、液膜）3050，3000〜2700，1660，
1450，1370，1250，1190，1170〜1000，900，
8401
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.83（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基）
1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基）
1.67〜1.73（共に一重線、3H，
[Formula] 5.37 (triple line, 1H, J = 7.0Hz, olefin proton) (iii) In (iii) of Example 1, in place of 1-O-phalnesyl-3-O-methylglycerin, the above Example 1-O-phyteil-3- obtained in 3(ii)
Using 119 g (0.31 mol) of O-methylglycerin, the same reaction conditions as in Example 1 (iii) (molar ratio,
glycidyl ether (temperature, etc.). After similar post-treatment, 120 g of 1-O-phyteil-3-O-methyl-2-O-2',3'-epoxypropylglycerin was obtained as a colorless transparent liquid by distillation under reduced pressure. Yield 87.8%. Boiling point 215-220℃ (0.8mmHg) Elemental analysis C 27 H 52 O 4 (calculated value) C, 73.0% (73.59%); H, 12.3% (11.89
%) O, 14.9% (14.52%) Oxirane oxygen, 3.50% (3.63%) Iodine value, 58.0 (57.6) IR (cm -1 , liquid film) 3050, 3000-2700, 1660,
1450，1370，1250，1190，1170〜1000，900，
840 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.83 (double line, 12H, J=5.0Hz, 4 methyl groups) 1.0-1.70 (broad single line, 19H, methylene group + methine) base) 1.67 to 1.73 (both singlet, 3H,
【式】） 1.75〜2.35（ブローな多重線、2H，【formula】) 1.75~2.35 (blow multiplet, 2H,
【式】
2.50〜2.90（多重線，2H，
[Formula] 2.50 to 2.90 (multiplet, 2H,
【式】）
2.95〜3.40（多重線、1H、
[Formula]) 2.95 to 3.40 (multiplet, 1H,
【式】）
3.40（一重線，3H，−OCH〓3）
4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，
[Formula]) 3.40 (single line, 3H, −OCH〓 3 ) 4.00 (double line, 2H, J=6.0Hz,
【式】
3.35〜4.95（多重線，2H，
[Formula] 3.35 to 4.95 (multiplet, 2H,
【式】）
5.37（３重線，1H，Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
(iv) 実施例１の(iv)において、グリシジルエーテル
化合物として、前記実施例３の(iii)で得たグリシ
ジルエーテル化合物を用い、実施例１の(iv)と同
様な反応条件（モル比，温度等）でエステル化
を行つた。同様な後処理を施し、減圧蒸留によ
り、無色透明液状の１−Ｏ−フイテイル−３−
Ｏ−メチル−２−Ｏ−2′，3′−ジ−Ｏ−アセチ
ルプロピルグリセリン94ｇを得た。収率96.2
％。
沸点 229〜239℃（0.3mmHg）
元素分析 C31H58O7として（計算値）
Ｃ，68.5％（68.60％）；Ｈ，10.9％（10.77
％）
Ｏ，20.5％（20.63％）
ケン化価，205（206.7）
ヨウ素価，48.8（46.8）
IR（cm-1、液膜）3100〜2700，1635，1665，
1450，1365，1300〜1170，1170〜980，955，
8401
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.83（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基）
1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基）
1.61，1.70（共に一重線、3H，
[Formula]) 5.37 (triple line, 1H, J = 7.0Hz, olefin proton) (iv) In (iv) of Example 1, the glycidyl ether obtained in (iii) of Example 3 as the glycidyl ether compound Esterification was carried out using the compound under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.) as in Example 1 (iv). After the same post-treatment and distillation under reduced pressure, 1-O-phytail-3-
94 g of O-methyl-2-O-2',3'-di-O-acetylpropylglycerin was obtained. Yield 96.2
%. Boiling point 229-239℃ (0.3mmHg) Elemental analysis C 31 H 58 O as 7 (calculated value) C, 68.5% (68.60%); H, 10.9% (10.77
%) O, 20.5% (20.63%) Saponification number, 205 (206.7) Iodine number, 48.8 (46.8) IR (cm -1 , liquid film) 3100-2700, 1635, 1665,
1450, 1365, 1300-1170, 1170-980, 955,
840 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.83 (double line, 12H, J=5.0Hz, 4 methyl groups) 1.0-1.70 (broad single line, 19H, methylene group + methine) base) 1.61, 1.70 (both singlet, 3H,
【式】）
2.03（一重線，6H，２ケのアセチル基）
1.70〜2.30（ブローな多重線、2H，
[Formula]) 2.03 (singlet, 6H, 2 acetyl groups) 1.70-2.30 (blow multiplet, 2H,
【式】）
3.30（一重線，3H，−OCH〓3）
3.73（２重線，2H，Ｊ＝5.5Hz，
[Formula]) 3.30 (single line, 3H, −OCH〓 3 ) 3.73 (double line, 2H, J=5.5Hz,
【式】
4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，
[Formula] 4.00 (double line, 2H, J=6.0Hz,
【式】
3.30〜4.55（多重線，8H，
[Formula] 3.30~4.55 (multiplet, 8H,
【式】
4.95〜5.55（多重線、1H、オレフインプロトン）
(v) 実施例１の(v)において、ジエステル化合物と
して前記実施例３の(iv)で得たジエステル化合物
92.3ｇ（0.17モル）を用い、実施例１の(v)と同
様な反応条件で加水分解（ケン化）を行つた。
同様な後処理により、微黄色の粘稠な液状の１
−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ−
2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン75ｇ
を得た。収率96.2％。
元素分析 C27H54O5として（計算値）
Ｃ，70.5％（70.70％）；Ｈ，11.5％（11.87
％）
Ｏ，17.8％（17.44％）
水酸基価，242.7）（244.6）
ヨウ素価，58.6（55.3）
IR（cm-1、液膜）3650〜3100，3100〜2700，
1665，1455，1377，1195，1180〜10001
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基）
1.0〜1.60（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基）
1.67，1.75（共に一重線、3H，
[Formula] 4.95 to 5.55 (multiplet, 1H, olefin proton) (v) In (v) of Example 1, the diester compound obtained in (iv) of Example 3 above as the diester compound
Hydrolysis (saponification) was carried out using 92.3 g (0.17 mol) under the same reaction conditions as in Example 1 (v).
After similar post-treatment, a slightly yellow viscous liquid 1
-O-phyteil-3-O-methyl-2-O-
2′,3′-dihydroxypropylglycerin 75g
I got it. Yield 96.2%. Elemental analysis C 27 H 54 O 5 (calculated value) C, 70.5% (70.70%); H, 11.5% (11.87
%) O, 17.8% (17.44%) Hydroxyl value, 242.7) (244.6) Iodine value, 58.6 (55.3) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3100, 3100-2700,
1665, 1455, 1377, 1195, 1180~1000 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.85 (double line, 12H, J=5.0Hz, 4 methyl groups) 1.0~1.60 (broad) single line, 19H, methylene group + methine group) 1.67, 1.75 (both single line, 3H,
【式】）
1.80〜2.33（ブローな多重線、2H，
[Formula]) 1.80 to 2.33 (blow multiplet, 2H,
【式】）
3.37（一重線，3H，−OCH〓3）
3.30〜4.20（多重線，14H，
[Formula]) 3.37 (singlet, 3H, −OCH〓 3 ) 3.30~4.20 (multiplet, 14H,
【式】
5.37（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
実施例 ４
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンの合
成：
(i) 実施例１の(ii)において、フアルネシルグリシ
ジルエーテルに代えて実施例３の(i)で得たフイ
テイルグリシジルエーテルを123.4ｇ（0.35モ
ル）、メタノールに代えてｎ−ブタノール778.1
ｇ（10.5モル）を各々用い、実施例１の(ii)と同
様な反応条件で反応を行つた。同様な後処理を
施し、減圧蒸留により、無色透明液状に１−Ｏ
−フイテイル−３−Ｏ−ブチルグリセリン130
ｇを得た。収率87.2％。
沸点 218〜225℃（1.7mmHg）
元素分析 C27H54O3として（計算値）
Ｃ，76.4％（76.00％）；Ｈ，12.9％（12.76
％）
Ｏ，11.0％（11.25％）
水酸基価，134.7（131.5）
ヨウ素価，61.0（59.5）
IR（cm-1、液膜）3650〜3100，3050〜2700，
1660，1450，1370，1180〜10001
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.70〜1.05（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋（−CH2）3CH〓3）
1.0〜1.70（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH2（−
CH〓2）2CH3）
1.67，1.75（共に一重線、3H，
[Formula] 5.37 (triple line, 1H, J=7.0Hz, olefin proton) Example 4 1-O-phytail-3-O-butyl-2-O
Synthesis of -2',3'-dihydroxypropylglycerin: (i) In (ii) of Example 1, 123.4 g of phytyl glycidyl ether obtained in (i) of Example 3 was substituted for phalnesyl glycidyl ether. (0.35 mol), n-butanol instead of methanol 778.1
The reaction was carried out under the same reaction conditions as in Example 1 (ii), using 10.5 mol of each of the following. After similar post-treatment, 1-O
-Fytail-3-O-butylglycerin 130
I got g. Yield 87.2%. Boiling point 218-225℃ (1.7mmHg) Elemental analysis C 27 H 54 O 3 (calculated value) C, 76.4% (76.00%); H, 12.9% (12.76
%) O, 11.0% (11.25%) Hydroxyl value, 134.7 (131.5) Iodine value, 61.0 (59.5) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3100, 3050-2700,
1660, 1450, 1370, 1180-1000 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.70-1.05 (multiplet, 15H, 4 methyl groups of phyteil group + (-CH 2 ) 3 CH〓 3 ) 1.0 to 1.70 (broad single line, 23H, methylene group + methine group + -O-CH 2 (-
CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.67, 1.75 (both singlet, 3H,
【式】）
1.82〜2.27（ブロードな多重線、2H，
[Formula]) 1.82 to 2.27 (broad multiplet, 2H,
【式】）
2.70（２重線，1H，Ｊ＝4.0Hz，−OH〓）
3.30〜4.20（多重線，9H，
[Formula]) 2.70 (Double line, 1H, J=4.0Hz, -OH〓) 3.30~4.20 (Multiple line, 9H,
【式】）
5.33（３重線、3H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
(ii) 実施例１の(iii)において、１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−メチルグリセリンに代えて実施例
４の(i)で得た１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブ
チルグリセリン120ｇ（0.28モル）を用い、実
施例１の(iii)と同様な反応条件（モル比，温度
等）でグリシジルエーテル化を行つた。同様な
後処理を施し、減圧蒸留により、無色透明液状
の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリセリン110
ｇを得た。収率81.5％。
沸点 225〜230℃（0.55mmHg）
元素分析 C30H58O4として（計算値）
Ｃ，74.9％（74.63％）；Ｈ，12.2％（12.11
％）
Ｏ，12.7％（13.26％）
オキシラン酸素，3.15％（3.31％）
ヨウ素価，53.6（52.6）
IR（cm-1、液膜）3050，3050〜2700，1665，
1455，1375，1250，1190〜1000，910，8401
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.68〜1.05（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋Ｏ（−CH2）3CH〓3）
1.0〜1.70（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH2
（CH〓2）2CH3）
1.67，1.73（共に一重線、3H，
[Formula]) 5.33 (triple line, 3H, J = 7.0Hz, olefin proton) (ii) In (iii) of Example 1, in place of 1-O-phalnesyl-3-O-methylglycerin, Example 4 Glycidyl etherification was performed using 120 g (0.28 mol) of 1-O-phyteyl-3-O-butylglycerin obtained in (i) of Example 1 under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.) as in (iii) of Example 1. I went to After similar post-treatment, a colorless transparent liquid 1-O-phytail-3-O-butyl-2-
O-2′,3′-epoxypropylglycerin 110
I got g. Yield 81.5%. Boiling point 225-230℃ (0.55mmHg) Elemental analysis C 30 H 58 O 4 (calculated value) C, 74.9% (74.63%); H, 12.2% (12.11
%) O, 12.7% (13.26%) Oxyrane oxygen, 3.15% (3.31%) Iodine number, 53.6 (52.6) IR (cm -1 , liquid film) 3050, 3050-2700, 1665,
1455, 1375, 1250, 1190 - 1000, 910, 840 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.68 - 1.05 (multiplet, 15H, 4 methyl groups of phyteil group + O (-CH 2 ) 3 CH〓 3 ) 1.0 to 1.70 (broad single line, 23H, methylene group + methine group + -O-CH 2
(CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.67, 1.73 (both singlet, 3H,
【式】）
1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H，
[Formula]) 1.80 to 2.30 (broad multiplet, 2H,
【式】）
2.45〜2.90（多重線，2H，
[Formula]) 2.45 to 2.90 (multiplet, 2H,
【式】）
2.95〜3.33（多重線、1H、
[Formula]) 2.95 to 3.33 (multiplet, 1H,
【式】）
3.35〜4.25（多重線，11H，
[Formula]) 3.35~4.25 (multiplet, 11H,
【式】
5.37（３重線，1H，Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
(iii) 実施例１の(iv)において、グリシジルエーテル
として、前記実施例４の(ii)で得たグリシジルエ
ーテル38.6ｇ（0.08モル）を用い、実施例１の
(iv)と同様な反応条件（モル比，温度等）でエス
テル化を行つた。同様な後処理を施し、減圧蒸
留により、無色透明液状の１−Ｏ−フイテイル
−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ−2′，3′−ジ−Ｏ−
アセチルプロピルグリセリン45ｇを得た。収率
96.2％。
沸点 245〜250℃（0.5mmHg）
元素分析 C34H64O7として（計算値）
Ｃ，69056％（69.82％）；Ｈ，11.0％（11.03
％）
Ｏ，19.3％（19.15％）
ケン化価，193.0（191.9）
ヨウ素価，45.0（43.4）
IR（cm-1、液膜）3070〜2700，1735，1660，
1440，1360，1210，1170〜10001
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.67〜1.05（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋−Ｏ（−CH2）3CH〓3）
1.0〜1.60（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH2
（CH〓2）2CH3）
1.67，1.73（共に一重線、3H，
[Formula] 5.37 (triple line, 1H, J = 7.0Hz, olefin proton) (iii) In (iv) of Example 1, 38.6 g of the glycidyl ether obtained in (ii) of Example 4 was used as the glycidyl ether. (0.08 mol) of Example 1.
Esterification was carried out under the same reaction conditions (molar ratio, temperature, etc.) as in (iv). After similar post-treatment, a colorless transparent liquid 1-O-phytail-3-O-butyl-2-O-2',3'-di-O-
45 g of acetylpropylglycerin was obtained. yield
96.2%. Boiling point 245-250℃ (0.5mmHg) Elemental analysis C 34 H 64 O as 7 (calculated value) C, 69056% (69.82%); H, 11.0% (11.03
%) O, 19.3% (19.15%) Saponification number, 193.0 (191.9) Iodine number, 45.0 (43.4) IR (cm -1 , liquid film) 3070-2700, 1735, 1660,
1440, 1360, 1210, 1170-1000 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.67-1.05 (multiplet, 15H, 4 methyl groups of phyteil group + -O(-CH 2 ) 3 CH〓 3 ) 1.0 to 1.60 (broad single line, 23H, methylene group + methine group + -O-CH 2
(CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.67, 1.73 (both singlet, 3H,
【式】）
1.80〜2.20（ブロードな多重線、2H，
[Formula]) 1.80 to 2.20 (broad multiplet, 2H,
【式】）
2.05（一重線，6H，２ケのアセチル基）
3.72（２重線，2H，Ｊ＝5.5Hz，
3.30〜4.50（多重線，12H，
[Formula]) 2.05 (singlet, 6H, 2 acetyl groups) 3.72 (double, 2H, J=5.5Hz, 3.30~4.50 (multiplet, 12H,
【式】
4.95〜5.55（多重線、1H、オレフインプロトン）
(iv) 実施例１の(v)において、エステル化合物とし
て、前記実施例４の(iii)で得たエステル化合物32
ｇ（0.05モル）を用い、同様な反応条件下（モ
ル比，反応温度等）で加水分解（ケン化）を行
つた。同様な後処理を施し、微黄色の粘稠な液
状の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリ
ン23ｇを得た。収率92％。
元素分析 C30H60O5として（計算値）
Ｃ，72.2％（71.95％）；Ｈ，12.0％（12.08
％）
Ｏ，15.5％（15.97％）
水酸基価，230（224.1）
ヨウ素価，53.0（50.7）
IR（cm-1、液膜）3650〜3100，3050〜2700，
1660，1455，1375，1180〜10001
H−NMR（δin ppm、CDCl3、TMS内部標準）
0.73〜1.10（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋−Ｏ（−CH2）3CH〓3）
1.10〜1.65（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH2
（CH〓2）2CH3）
1.67，1.71（共に一重線、3H，
[Formula] 4.95-5.55 (multiplet, 1H, olefin proton) (iv) In (v) of Example 1, the ester compound 32 obtained in (iii) of Example 4 was used as the ester compound.
(0.05 mol) under similar reaction conditions (molar ratio, reaction temperature, etc.). After similar post-treatment, a slightly yellow viscous liquid 1-O-phytail-3-O-butyl-2
23 g of -O-2',3'-dihydroxypropylglycerin was obtained. Yield 92%. Elemental analysis C 30 H 60 O As 5 (calculated value) C, 72.2% (71.95%); H, 12.0% (12.08
%) O, 15.5% (15.97%) Hydroxyl value, 230 (224.1) Iodine value, 53.0 (50.7) IR (cm -1 , liquid film) 3650-3100, 3050-2700,
1660, 1455, 1375, 1180-1000 1 H-NMR (δin ppm, CDCl 3 , TMS internal standard) 0.73-1.10 (multiplet, 15H, 4 methyl groups of phyteil group + -O(-CH 2 ) 3 CH〓 3 ) 1.10 to 1.65 (broad single line, 23H, methylene group + methine group + -O-CH 2
(CH〓 2 ) 2 CH 3 ) 1.67, 1.71 (both singlet, 3H,
【式】）
1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H，
[Formula]) 1.80 to 2.30 (broad multiplet, 2H,
【式】）
3.33〜4.20（多重線，16H，
[Formula]) 3.33~4.20 (multiplet, 16H,
【式】
5.35（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）
実施例 ５
還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を備
えた２の反応容器に、アセトン580ｇ（10モ
ル）、三フツ化ホウ素ジエチルエーテル錯体7.1ｇ
（0.05モル）を加え、室温でかきまぜる。滴下ロ
ートより、実施例１の(iii)で得たグリシジルエーテ
ル（１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２
−Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリセリン）
183ｇ（0.5モル）を、室温で少しずつ滴下する。
グリシジルエーテルの滴下が進むに従つて、反応
混合物は発熱を呈する。約１時間でグリシジルエ
ーテルの滴下を終える。反応混合物の温度は、最
高45℃に達する。さらに、２〜３時間反応をつづ
けた後、反応混合物のガスクロマトグラフより、
グリシジルエーテルが完全に消失したことが確認
された。ついで、反応生成物に、重炭酸水素ナト
リウム8.4ｇ（0.1モル）を加え、加熱しながら過
剰のアセトンを留去する。ついで、冷却後、水道
水を加え、かきまぜた後、分液により有機層を採
取する。減圧下、低沸点分を留去後、減圧蒸留を
施す。減圧蒸留により、沸点170℃（0.8mmHg）
以下の留分100ｇ、沸点200〜220℃（0.3mmHg）
の留分40ｇを得た。前者の留分は、そのIRスペ
クトルより、オレフインに基づく吸収のみを示
し、さらには、ガスクロマトグラフより保持時間
が短い等の特徴を示した。従つて、前者の留分
（100ｇ）は、オレフイン炭化水素であると同定し
た。
さらに、後者の高沸点留分（40ｇ）は、そのガ
スクロマトグラフより、多数の成分より成つてい
ることが判つた。従つて、この留分中には、目的
化合物以外に、副生物が多数含まれていると同定
した。
実施例 ６
本発明のイソジグリセリンアルキルエーテル及
び比較化合物の被洗浄性（注１）を下記の方法に
より比較した。この結果を第２表に示した。[Formula] 5.35 (triple line, 1H, J = 7.0Hz, olefin proton) Example 5 In a second reaction vessel equipped with a reflux condenser, dropping funnel, thermometer, and stirrer, 580 g (10 mol) of acetone, Boron trifluoride diethyl ether complex 7.1g
(0.05 mol) and stir at room temperature. From the dropping funnel, the glycidyl ether (1-O-phalnesyl-3-O-methyl-2
-O-2′,3′-epoxypropylglycerin)
183 g (0.5 mol) is added dropwise at room temperature.
As the addition of glycidyl ether proceeds, the reaction mixture exhibits an exotherm. The dripping of glycidyl ether is completed in about 1 hour. The temperature of the reaction mixture reaches a maximum of 45°C. Furthermore, after continuing the reaction for 2 to 3 hours, gas chromatography of the reaction mixture revealed that
It was confirmed that glycidyl ether had completely disappeared. Then, 8.4 g (0.1 mol) of sodium bicarbonate is added to the reaction product, and excess acetone is distilled off while heating. After cooling, tap water is added and stirred, and the organic layer is collected by liquid separation. After distilling off the low boiling point components under reduced pressure, vacuum distillation is performed. Boiling point 170℃ (0.8mmHg) by vacuum distillation
100g of the following distillate, boiling point 200-220℃ (0.3mmHg)
40g of fraction was obtained. The former fraction showed only olefin-based absorption based on its IR spectrum, and also exhibited characteristics such as a shorter retention time than in a gas chromatograph. The former fraction (100 g) was therefore identified as an olefin hydrocarbon. Further, the latter high-boiling fraction (40 g) was found to be composed of many components from its gas chromatograph. Therefore, it was determined that this fraction contained many by-products in addition to the target compound. Example 6 The washability (Note 1) of the isodiglycerin alkyl ether of the present invention and a comparative compound were compared by the following method. The results are shown in Table 2.
【表】【table】
【表】
〓トに付着した油の重さ〓
本試験の結果から、本発明のイソジグリセリル
アルキルエーテルは従来のイソジグリセリンアル
キルエーテルや一般に使用される保湿剤等に比べ
て洗浄残留性が極めて高く、油剤と同等あるいは
それ以上の成績を示しており、洗浄によつて簡単
に除去されないことが明らかとなつた。
実施例 ７
本発明のイソジグリセリンアルキルエーテルの
吸湿性試験（注２）を行ない保湿剤としての性能
を調べた。その結果を第３表に示した。[Table] 〓Weight of oil attached to the bottom〓
The results of this test show that the isodiglyceryl alkyl ether of the present invention has extremely high cleaning residue compared to conventional isodiglyceryl alkyl ether and commonly used moisturizers, and has a performance equivalent to or better than that of oil agents. It has become clear that the particles cannot be easily removed by washing. Example 7 A hygroscopicity test (Note 2) was conducted on the isodiglycerin alkyl ether of the present invention to examine its performance as a humectant. The results are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】
〓重量 〓
×100
本試験の結果から、本発明品のイソジグリセリ
ンアルキルエーテルは従来のイソジグリセリンア
ルキルエーテルは従来のイソジグリセリンアルキ
ルエーテルよりも油としての性質が強いばかりで
はなく、それらと同等以上の吸湿性を有している
ことが明らかとなつた。
実施例 ８
本発明のイソジグリセリンアルキルエーテル及
び比較化合物の乳化試験（注３）を行ない、乳化
剤としての性能を比較した。この結果は第４表に
示す通りである。[Table] 〓Weight〓
×100
From the results of this test, it was found that the isodiglycerin alkyl ether of the present invention not only has stronger oil properties than the conventional isodiglycerin alkyl ether, but also has a hygroscopicity equal to or higher than that of the conventional isodiglycerin alkyl ether. It has become clear that it has Example 8 An emulsification test (Note 3) was conducted on the isodiglycerin alkyl ether of the present invention and a comparative compound to compare their performance as emulsifiers. The results are shown in Table 4.
【表】
本試験の結果から、本発明のイソジグリセリン
アルキルエーテルのうち比較例的長いアルキル基
であるフイテイル基を有する化合物は従来のイソ
ジグリセリンアルキルエーテルや公知の乳化剤と
同程度のＷ／Ｏ型の乳化力も有することが明らか
となつた。
実施例９（ハンドクリーム）
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを用
い下記の組成を持つ乳化物を調製した。
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシ−プロピルグリセリ
ン 5.0（重量％）
ステアリン 10.0
ステアリン酸モノグリセリド 1.5
ポリオキシエチレンモノステアレート
1.5
トリエタノールアミン 0.3
メチルパラベン 0.1
ブチルパラベン 0.1
香 料 0.2
精製水 残量
〜を70℃に加熱混合し、この中に〜，
の70℃に加熱した混合物を撹拌下に加え乳化す
る。その後40℃まで冷却しを加え、白色乳化物
を得た。この乳化物は手に使用すると肌なじみも
良く、手洗いによつても落ちにくい性質があり、
ハンドクリームとして適していた。
実施例10（Ｗ／Ｏクリーム）
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを乳
化剤として用い、下記の組成を持つ乳化物を調製
した。
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
2.0（重量％）
流動パラフイン 18.0
ミリスチン酸イソプロピル 10.0
グリセリン 4.0
プロピレングリコール 6.0
安息香酸ナトリウム 0.2
精製水 残量
〜を75℃に加熱混合し、この中に〜の
75℃に加熱した混合物を撹拌下に加え乳化する。
室温まで撹拌を続けながら冷却し、白色の乳化物
を得た。得られた乳化物はＷ／Ｏ型のクリーム状
で、乳化安定性が良く、使用感も良好なので化粧
用クリームとして適していた。
実施例11（フエイシヤルパツク）
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを用
い、下記の組成を持つ混合物を調製した。
１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
2.5（重量％）
ポリビニルアルコール 15.0
酸化チタン 5.0
エチレングリコール 4.0
メチルパラベン 0.1
香 料 0.2
精製水 残量
を90℃に加熱し、撹拌下にを少量ずつ加え
均一に溶解する。次いで、，〜を加え、撹
拌して均一とする。約40℃まで冷却したらを加
え均一とした。得られた混合物フエイシヤルパツ
クとして用いる。皮膜を肌から剥離する時の刺激
が適当でかつその後のしつとり感の持続性が高い
という特徴を有していた。
実施例12（乳液）
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを
用い、下記の組成を持つ乳化物を調製した。
スクワラン 6.0（重量％）
ワセリン 2.0
ポリオキシエチレンオレイルエーテル
1.2
ソルビタンセスキオレイン酸エステル
0.8
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
5.0
エタノール 5.0
カルボキシビニルポリマー１％水溶液
20.0
水酸化カリウム 0.1
香 料 0.2
精製水 残量
，，，を混合70℃に加熱し、これを予
め混合加熱してある〜に撹拌しながら徐々に
加え乳化する。これをを加え均一に混和した後
ホモミキサーにより均一に乳化し、40℃まで冷却
したらを加え、乳液を得た。この乳液は肌なじ
みがよく、使用後のしつとり感が強く、化粧用乳
液として優れた性質を有していた。
実施例13（口紅）
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを
用い、下記の組成を持つ乳化物を調製した。
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリ
ン 10.0（重量％）
カルナバワツクス 3.0
マイクロクリスタリンワツクス 7.0
ホホバ油 5.0
ワセリン 7.0
流動パラフイン 32.0
レーキ顔料 6.0
グリセリン 10.0
精製水 残．量
〜を85℃に加熱して、均一に混合し、これ
に加熱混合した〜を添加、充分に撹拌して乳
化せしめ、その後直ちに成型器に流し込み冷却す
る。得られた乳化物は光沢を有するを有するやや
軟かい固型のＷ／Ｏエマルシヨンで、棒状に成型
して口紅として使用すると、つきのよい落ちにく
い口紅として優れた性質を有していた。
実施例14（アイシヤドウ）
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを
用いて下記の組成をもつ混合物を調製した。
１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリ
ン 3.0（重量％）
カルナバワツクス 3.0
セレシンワツクス 10.0
マイクロクリスタリンワツクス 5.0
ヒマシ油 36.0
スクワラン 30.0
酸化チタン 8.0
雲母チタン 2.0
群 青 3.0
〜を加熱、融解して均一にする。これにあ
らかじめよく混合した〜を加え、混合物をロ
ールミルで練る。これを再融解して容器に流し込
み成型する。
得られた混合物は青白色の軟らかい固型状でア
イシヤドウとして用いると皮フによくなじみ、化
粧くずれしにくい優れた性質を有していた。[Table] From the results of this test, it was found that among the isodiglycerin alkyl ethers of the present invention, the compounds having a comparatively long alkyl group, phytyl group, had a W/W ratio comparable to that of conventional isodiglycerin alkyl ethers and known emulsifiers. It has become clear that it also has O-type emulsifying power. Example 9 (hand cream) 1-O-phyteil-3-O-methyl-2-O
An emulsion having the following composition was prepared using -2',3'-dihydroxypropylglycerin. 1-O-phyteyl-3-O-methyl-2-
O-2',3'-dihydroxy-propylglycerin 5.0 (wt%) Stearin 10.0 Stearic acid monoglyceride 1.5 Polyoxyethylene monostearate
1.5 Triethanolamine 0.3 Methylparaben 0.1 Butylparaben 0.1 Fragrance 0.2 Purified water Heat and mix ~ to 70℃, and add ~,
Add the mixture heated to 70°C while stirring to emulsify. Thereafter, the mixture was cooled to 40°C and a white emulsion was obtained. When used on the hands, this emulsion blends well into the skin and is difficult to remove even when washed.
Suitable as a hand cream. Example 10 (W/O cream) 1-O-phyteil-3-O-methyl-2-O
An emulsion having the following composition was prepared using -2',3'-dihydroxypropylglycerin as an emulsifier. 1-O-phyteyl-3-O-methyl-2-
O-2',3'-dihydroxypropylglycerin
2.0 (wt%) Liquid paraffin 18.0 Isopropyl myristate 10.0 Glycerin 4.0 Propylene glycol 6.0 Sodium benzoate 0.2 Purified water Remaining amount Heat and mix ~ to 75℃, and add ~ in this.
Add the mixture heated to 75°C while stirring to emulsify.
The mixture was cooled to room temperature while stirring to obtain a white emulsion. The obtained emulsion was in the form of a W/O type cream, had good emulsion stability, and had a good feeling of use, so it was suitable as a cosmetic cream. Example 11 (Facial Pack) 1-O-phytail-3-O-butyl-2-O
A mixture having the following composition was prepared using -2',3'-dihydroxypropylglycerin. 1-O-phyteyl-3-O-butyl-2-
O-2',3'-dihydroxypropylglycerin
2.5 (wt%) Polyvinyl alcohol 15.0 Titanium oxide 5.0 Ethylene glycol 4.0 Methylparaben 0.1 Fragrance 0.2 Purified water Heat the remaining amount to 90℃, and add little by little while stirring to dissolve uniformly. Next, add , ~ and stir to make it homogeneous. After cooling to about 40°C, it was added to make it homogeneous. The resulting mixture is used as a facial pack. It had the characteristics that the stimulation when the film was peeled off from the skin was appropriate, and the moisturizing feeling afterwards was long-lasting. Example 12 (emulsion) 1-O-phalnesyl-3-O-methyl-2-
An emulsion having the following composition was prepared using O-2',3'-dihydroxypropylglycerin. Squalane 6.0 (wt%) Vaseline 2.0 Polyoxyethylene oleyl ether
1.2 Sorbitan sesquioleate
0.8 1-O-phalnesyl-3-O-methyl-2
-O-2',3'-dihydroxypropylglycerin
5.0 Ethanol 5.0 Carboxyvinyl polymer 1% aqueous solution
20.0 Potassium hydroxide 0.1 Flavor 0.2 Purified water Mix and heat to 70°C, and gradually add this to the pre-mixed and heated ~ with stirring to emulsify. This was added and mixed uniformly, then uniformly emulsified using a homomixer, cooled to 40°C, and added to obtain a milky lotion. This emulsion blended well into the skin and had a strong moisturizing feeling after use, and had excellent properties as a cosmetic emulsion. Example 13 (lipstick) 1-O-phalnesyl-3-O-methyl-2-
An emulsion having the following composition was prepared using O-2',3'-dihydroxypropylglycerin. 1-O-farnesyl-3-O-methyl-2
-O-2',3'-dihydroxypropylglycerin 10.0 (wt%) Carnauba wax 3.0 Microcrystalline wax 7.0 Jojoba oil 5.0 Vaseline 7.0 Liquid paraffin 32.0 Lake pigment 6.0 Glycerin 10.0 Purified water Residual. Quantity Heat ~ to 85°C and mix uniformly, add heated and mixed ~ to this, stir thoroughly to emulsify, then immediately pour into a molding machine and cool. The obtained emulsion was a slightly soft solid W/O emulsion with gloss, and when molded into a rod shape and used as a lipstick, it had excellent properties as a lipstick that adheres well and does not easily come off. Example 14 (Aishiyado) 1-O-phalnesyl-3-O-butyl-2-
A mixture having the following composition was prepared using O-2',3'-dihydroxypropylglycerin. 1-O-phalnesyl-3-O-butyl-2
-O-2',3'-dihydroxypropylglycerin 3.0 (wt%) Carnauba wax 3.0 Ceresin wax 10.0 Microcrystalline wax 5.0 Castor oil 36.0 Squalane 30.0 Titanium oxide 8.0 Mica titanium 2.0 group Blue 3.0 Heating and melting ~ to make it even. To this, add ~, which has been mixed well in advance, and knead the mixture with a roll mill. This is melted again and poured into a container to be molded. The resulting mixture was a soft, bluish-white solid, and when used as an eye shadow, it blended well with the skin and had excellent properties that made it difficult to remove makeup.
Claims (1)
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示す〕R′は炭素
数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肪族炭化水素基を示す〕 で表わされるテルペンアルコールのイソジグリセ
リンアルキルエーテル。 ２ （）式中Ｒがフアルネシル基である特許請
求の範囲第１項記載のテルペンアルコールのイソ
ジグリセリンアルキルエーテル。 ３ （）式中Ｒがフイテイル基である特許請求
の範囲第１項記載のテルペンアルコールのイソジ
グリセリンアルキルエーテル。 ４ （）式中Ｒがフアルネシル基で、R′が炭
素数１〜４の飽和の直鎖アルキル基である特許請
求の範囲第２項記載のテルペンアルコールのイソ
ジグリセリンアルキルエーテル。 ５ （）式中Ｒがフイテイル基で、R′が炭素
数１〜４の飽和の直鎖アルキル基である特許請求
の範囲第３項記載のテルペンアルコールのイソジ
グリセリンアルキルエーテル。 ６ 一般式（） 〔式中、Ｒは次式 （ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示し、R′は水素
原子又は炭素数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又
は分枝鎖の脂肪族炭化水素基を示す〕 で表わされるテルペンアルコールのイソジグリセ
リンアルキルエーテルを含有することを特徴とす
る化粧料。[Claims] 1 General formula () [In the formula, R is the following formula (m represents an integer from 1 to 10, A and B each represent a hydrogen atom, or both together form a single bond, and when m is 2 or more, A and B are A terpene represented by [R' represents a saturated or unsaturated straight-chain or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms] Isodiglycerin alkyl ether of alcohol. 2. The isodiglycerin alkyl ether of a terpene alcohol according to claim 1, wherein R in the formula () is a phalnesyl group. 3. The isodiglycerin alkyl ether of a terpene alcohol according to claim 1, wherein R in the formula () is a phytyl group. 4. The isodiglycerin alkyl ether of a terpene alcohol according to claim 2, wherein R in the formula () is a falnesyl group and R' is a saturated linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 5. The isodiglycerol alkyl ether of a terpene alcohol according to claim 3, wherein R in the formula () is a phytyl group and R' is a saturated linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 6 General formula () [In the formula, R is the following formula (m represents an integer from 1 to 10, A and B each represent a hydrogen atom, or both together form a single bond, and when m is 2 or more, A and B are R′ represents a hydrogen atom or a saturated or unsaturated straight-chain or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms] 1. A cosmetic containing a terpene alcohol isodiglycerin alkyl ether represented by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137198A JPS6028947A (en) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | Terpene alcohol isodiglycerin alkyl ether and cosmetic containing it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58137198A JPS6028947A (en) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | Terpene alcohol isodiglycerin alkyl ether and cosmetic containing it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028947A JPS6028947A (en) | 1985-02-14 |
| JPH0331189B2 true JPH0331189B2 (en) | 1991-05-02 |
Family
ID=15193082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58137198A Granted JPS6028947A (en) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | Terpene alcohol isodiglycerin alkyl ether and cosmetic containing it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028947A (en) |
-
1983
- 1983-07-27 JP JP58137198A patent/JPS6028947A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6028947A (en) | 1985-02-14 |
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