【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
この発明は薬剤洗浄や電解洗浄により表面が活
性化された鋼板の変色を防止するために、洗浄水
に添加するための洗浄水用鋼板変色防止剤に関す
るものである。
〔従来の技術〕
鋼板の種類は多岐にわたり、熱間圧延、冷間圧
延、焼鈍、めつき、塗装などの各工程で製品とし
て出荷される。各々の工程では、鋼板表面を清浄
にする目的で、酸洗浄、アルカリ洗浄等の薬剤洗
浄や電解洗浄などが施される。これらの洗浄後
は、表面に付着している不純物を除去するため
に、工業用水や純水などにより洗浄（リンス）さ
れる。
上記洗浄で清浄になつた鋼板は、表面が活性化
されているため、腐食が起りやすくなつており、
製品が発錆により変化を生ずる。発錆、変色した
鋼板は製品価値が低下するのみならず、後工程に
対する悪影響、例えばめつき不良などを引き起
す。発錆、変色した鋼板は、不良部の切断による
製品歩留りの低下（不良率数％に達する場合があ
る）や、洗浄のやり直しによる工程増加により多
大な損失を招く。不良品が発生するのは、主とし
て低速運転時やライン停止時である。これらの対
策としては、ルーパーを利用した酸洗、冷間圧延
の連続化や、CAL、CAPLと呼ばれる連続焼鈍
設備が実用化されており、上記障害は軽減されて
いる。
しかしながら、全ての場合に設備的に対応でき
る訳ではなく、例えば高級鋼の製造には、非連続
式の電解洗浄が行われている。この場合は次のコ
イルを洗浄するのに溶接が必要になり、通常３〜
５分ラインが停止する。また溶接不良などにより
低速運転が余儀なくされる場合があり、不良品が
発生しているのが現状である。
〔発明が解決しようとする課題〕
この発明の目的は、上記問題点を解決するた
め、薬剤洗浄や電解洗浄により表面が活性化され
た鋼板の変色を防止し、製品品質および製品歩留
りの向上が可能な洗浄水用鋼板変色防止剤を提供
することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、表面が活性化された鋼板の変色を防
止するために、洗浄水に添加する薬剤であつて、
シクロヘキシルアミンと、炭素数６〜14の脂肪族
カルボン酸脂肪族オキシカルボン酸またはこれら
の水溶性塩とを含有する洗浄水用鋼板変色防止剤
である。
本発明の洗浄水用鋼板変色防止剤は、シクロヘ
キシルアミンと、炭素数６〜14の脂肪族カルボン
酸（以下、単にカルボン酸という場合がある）、
脂肪族オキシカルボン酸（以下、単にオキシカル
ボン酸という場合がある）またこれらの水溶性塩
から選ばれる１種類以上のものとを併用する。
カルボン酸、オキシカルボン酸としては炭素数
６〜14のものであつて、１価でも多価でもよい。
例えば１価カルボン酸としてはヘキサン酸、ヘプ
トン酸、ドデカン酸（ラリウル酸）など、２価カ
ルボン酸としてはヘキサン二酸、ヘプトン二酸、
オクタン二酸、デカン二酸、ドデカン二酸など、
オキシカルボン酸としてはグルコン酸、クエン酸
などが例示できる。なお、これらは水溶性塩でも
よい。
本発明の洗浄水用鋼板変色防止剤がシクロヘキ
シルアミンとカルボン酸、オキシカルボン酸また
はそれらの水溶性塩とを含む場合、その配合割合
は処理対象等に応じて適宜決定されるが、一般に
はシクロヘキシルアミンに対してカルボン酸、オ
キシカルボン酸またはそれらの水溶性塩を0.01〜
10重量％配合するのが好ましい。
シクロヘキシルアミンおよびカルボン酸、オキ
シカルボン酸またはそれらの塩は、高濃度添加す
ればそれら単独でも鋼板の変色防止効果を示す
が、シクロヘキシルアミンと、カルボン酸、オキ
シカルボン酸またはその塩とを併用することによ
り、それぞれの濃度は極く低濃度でも効果を示
す。これらのカルボン酸、オキシカルボン酸また
はその塩は高濃度添加により、後工程の焼鈍時に
カーボン汚れが発生し、化成処理不良やめつき不
良を引き起こすため、極力低濃度にする必要があ
るが、シクロヘキシルアミンとの併用によりその
ような問題は解決される。
本発明の洗浄水用鋼板変色防止剤は、シクロヘ
キシルアミンとカルボン酸、オキシカルボン酸ま
たはそれらの塩とを併用する場合、両者が予め混
合されたものであつてもよく、それぞれ別個に洗
浄水に添加して配合されるものであつてもよい。
本発明の洗浄水用鋼板変色防止剤は、シクロヘキ
シルアミン、カルボン酸、オキシカルボン酸また
はそれらの水溶性塩の他に、他の改質剤等の添加
剤を含むものであつてもよい。
本発明の洗浄水用鋼板変色防止剤は、酸洗浄、
アルカリ洗浄等の薬剤洗浄または電解洗浄後の各
リンス工程の洗浄水に利用することができる。具
体的な使用方法としては、例えば50〜80℃の洗浄
水に対して、通常200〜300mg／添加するのが有
効である。
低速運転時やライン停止持に、鋼板が発錆、変
色を起す場所は、一般に薬剤または電解洗浄後の
散水部、洗浄水槽内、洗浄水槽出口以降乾燥前ま
での間である。従つてこのような場所で発生する
発錆、変色を防止するためには変色防止剤を洗浄
水に添加する方法が有効であり、この洗浄水をさ
らに薬剤または電解洗浄後の散水に使用するのが
効果的である。また次善の方法としては、薬剤ま
たは電解洗浄後の散水部に変色防止剤を塗布また
は吹きつける方法がある。例えば変色防止剤を含
む洗浄水をポンプアツプして噴霧する、または変
色防止剤を直接噴霧するなどの方法が採用可能で
ある。
〔実施例〕
電解洗浄後の冷延鋼板を切断したもの
（SPCC・SB、600×100×８mm厚さ）を試験片と
した。この試験片をトルエンによる超音波脱脂30
分後汚れをふきとり、さらに水洗後メタノールに
浸漬し、ドライヤーで冷風乾燥して、試験片にカ
ツターでクロスカツトを入れた。一方、80℃に加
温した厚木市水に所定の薬剤を添加した後、上記
試験片を５分間浸漬した。試験片を取出してメタ
ノールに浸漬し、ドライヤーで冷風乾燥した。
処理後の試験片を目視観察し、発錆、変色の発
生状況を下記基準で評価した。
◎…非常に優れる（発錆、変色は全くない。）
○…優れる（発錆、変色は殆んどない。）
△…やや劣る（発錆、変色が若干ある。）
×…劣る（発錆、変色が顕著である。）
結果を第１表に示す。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a steel sheet discoloration inhibitor for use in cleaning water, which is added to cleaning water in order to prevent discoloration of steel sheets whose surfaces have been activated by chemical cleaning or electrolytic cleaning. [Prior Art] There are a wide variety of steel plates, and they are shipped as products after undergoing various processes such as hot rolling, cold rolling, annealing, plating, and painting. In each process, chemical cleaning such as acid cleaning, alkaline cleaning, electrolytic cleaning, etc. are performed for the purpose of cleaning the steel plate surface. After these cleanings, the surface is cleaned (rinsed) with industrial water, pure water, etc. in order to remove impurities adhering to the surface. The surface of the steel plate that has been cleaned by the above cleaning has been activated, making it more susceptible to corrosion.
The product changes due to rust. Rusted or discolored steel sheets not only reduce product value, but also cause adverse effects on subsequent processes, such as poor plating. Rusted or discolored steel sheets cause a reduction in product yield due to cutting of defective parts (the defective rate may reach several percent) and increase in process costs due to re-cleaning, resulting in large losses. Defective products mainly occur during low-speed operation or when the line is stopped. As countermeasures against these problems, the above-mentioned problems have been alleviated by continuous pickling and cold rolling using a looper, and continuous annealing equipment called CAL and CAPL. However, the equipment cannot handle all cases, and for example, discontinuous electrolytic cleaning is used in the production of high-grade steel. In this case, welding is required to clean the next coil, and usually 3~
The line stops for 5 minutes. In addition, low-speed operation may be forced due to poor welding or the like, resulting in the production of defective products. [Problems to be Solved by the Invention] In order to solve the above problems, the purpose of the present invention is to prevent discoloration of a steel plate whose surface has been activated by chemical cleaning or electrolytic cleaning, and to improve product quality and product yield. It is an object of the present invention to provide a steel plate discoloration prevention agent for use in cleaning water. [Means for Solving the Problem] The present invention is a chemical agent added to cleaning water in order to prevent discoloration of a steel plate whose surface has been activated,
This is a steel plate discoloration inhibitor for cleaning water containing cyclohexylamine and an aliphatic carboxylic acid or aliphatic oxycarboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms or a water-soluble salt thereof. The steel plate discoloration inhibitor for cleaning water of the present invention comprises cyclohexylamine, an aliphatic carboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms (hereinafter sometimes simply referred to as carboxylic acid),
Aliphatic oxycarboxylic acids (hereinafter sometimes simply referred to as oxycarboxylic acids) and one or more types selected from these water-soluble salts are used in combination. The carboxylic acid and oxycarboxylic acid have 6 to 14 carbon atoms and may be monovalent or polyvalent.
For example, monovalent carboxylic acids include hexanoic acid, heptonioic acid, dodecanoic acid (lariuric acid), etc., and divalent carboxylic acids include hexanedioic acid, heptonioic acid, heptonioic acid,
octanedioic acid, decanedioic acid, dodecanedioic acid, etc.
Examples of oxycarboxylic acids include gluconic acid and citric acid. Note that these may be water-soluble salts. When the steel plate discoloration inhibitor for cleaning water of the present invention contains cyclohexylamine and carboxylic acid, oxycarboxylic acid, or a water-soluble salt thereof, the blending ratio is determined as appropriate depending on the object to be treated, etc., but generally cyclohexylamine Carboxylic acid, oxycarboxylic acid or their water-soluble salts relative to amine: 0.01~
It is preferable to mix 10% by weight. Cyclohexylamine, carboxylic acid, oxycarboxylic acid, or their salts alone have the effect of preventing discoloration of steel sheets when added at high concentrations, but cyclohexylamine and carboxylic acids, oxycarboxylic acids, or their salts can be used together. Therefore, each concentration is effective even at extremely low concentrations. When these carboxylic acids, oxycarboxylic acids, or their salts are added in high concentrations, carbon stains are generated during annealing in the subsequent process, causing poor chemical conversion treatment and poor gloss, so it is necessary to keep the concentrations as low as possible, but cyclohexylamine Such problems can be solved by using it in combination with When using the steel plate discoloration inhibitor for cleaning water of the present invention in combination with cyclohexylamine and carboxylic acid, oxycarboxylic acid, or their salts, the two may be mixed in advance, or they may be added to the cleaning water separately. It may be added and blended.
The steel plate discoloration inhibitor for cleaning water of the present invention may contain additives such as other modifiers in addition to cyclohexylamine, carboxylic acid, oxycarboxylic acid, or water-soluble salts thereof. The steel sheet discoloration inhibitor for cleaning water of the present invention is suitable for acid cleaning,
It can be used as cleaning water for each rinsing process after chemical cleaning such as alkaline cleaning or electrolytic cleaning. As a specific usage method, it is usually effective to add 200 to 300 mg/to washing water at 50 to 80°C, for example. The locations where steel plates rust or discolor during low-speed operation or when the line is stopped are generally the water sprinkling area after chemical or electrolytic cleaning, inside the cleaning tank, and from the outlet of the cleaning tank until drying. Therefore, in order to prevent rusting and discoloration that occur in such places, it is effective to add a discoloration inhibitor to the cleaning water, and this cleaning water can also be used for spraying chemicals or water after electrolytic cleaning. is effective. The next best method is to apply or spray an anti-discoloration agent on the water spraying area after chemical or electrolytic cleaning. For example, methods such as pumping up and spraying cleaning water containing an anti-discoloration agent, or directly spraying an anti-discoloration agent can be adopted. [Example] A test piece was prepared by cutting a cold-rolled steel plate after electrolytic cleaning (SPCC/SB, 600 x 100 x 8 mm thick). This specimen was ultrasonically degreased with toluene for 30 minutes.
After a few minutes, the dirt was wiped off, and after further washing with water, it was immersed in methanol, dried with cold air using a dryer, and a cross cut was made on the test piece with a cutter. On the other hand, after adding a prescribed chemical to Atsugi city water heated to 80°C, the test piece was immersed for 5 minutes. The test piece was taken out, immersed in methanol, and dried with cold air using a dryer. The treated test pieces were visually observed and the occurrence of rust and discoloration was evaluated using the following criteria. ◎...Excellent (no rust or discoloration at all) ○...Excellent (almost no rust or discoloration) △...Slightly poor (some rust or discoloration) ×...Poor (rust) ) The results are shown in Table 1.
〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕
本発明によれば、シクロヘキシルアミンと、脂
肪族カルボン酸、脂肪族オキシカルボン酸または
それらの塩とを併用したため、相乗効果が得ら
れ、それぞれ単独の場合、あるいは芳香族カルボ
ン酸、芳香族オキシカルボン酸またはそれらの塩
との併用の場合よりも少ない添加量で優れた発錆
および変色防止効果が得られる。
According to the present invention, since cyclohexylamine and an aliphatic carboxylic acid, an aliphatic oxycarboxylic acid, or a salt thereof are used together, a synergistic effect is obtained, and when each is used alone, or when an aromatic carboxylic acid, an aromatic oxycarboxylic acid, or a salt thereof is used, Excellent rust and discoloration prevention effects can be obtained with a smaller addition amount than when used in combination with acids or their salts.