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JPH0345053B2 - - Google Patents
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JPH0345053B2 - - Google Patents

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JPH0345053B2
JPH0345053B2 JP57224057A JP22405782A JPH0345053B2 JP H0345053 B2 JPH0345053 B2 JP H0345053B2 JP 57224057 A JP57224057 A JP 57224057A JP 22405782 A JP22405782 A JP 22405782A JP H0345053 B2 JPH0345053 B2 JP H0345053B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、公知方法でC4〜C7−イソオレフイ
ンをメタノールと酸性触媒、好ましくは酸性陽イ
オン交換樹脂の存在で反応させて不整エーテルを
製造する際に得られた反応混合物を分離、及び未
反応のメタノールを、水で洗浄し続いて有機相及
び水相を分離して分離する方法に関する。
好ましくはイソオレフイン含有反応原料は、熱
分解で得られた軽炭化水素留分又は接触性クラツ
キング単位から得られる。反応成分は好ましくは
イソブデン及びイソペンテンであり、使用するア
ルコールはメタノールであり、形成するエーテル
は好ましくはメチル−ｔ−ブチルエーテル
（MTBE）及びメチル−ｔ−アミルエーテル
（TAME）であり、これらは重要な原動機の燃料
添加剤である。
エーテルを製造し、エーテルを含有する反応混
合物を、反応工程に直接に続く洗浄工程で分離す
る方法は、ドイツ公開特許第2547380号明細書の
課題である。処理工程のこの関連、即ち蒸溜によ
る分離前の洗浄は、時間がかかり付加的塔を必要
とする共沸蒸溜を組合せないで、任意のメタノー
ル添加及び任意の単一工程でのアルコールの完全
な除去の重要な利点を有する。
適当に設計された洗浄塔、例えば理論上５つの
抽出段を有する常用の抽出塔を用いる場合、メタ
ノール／水の割合は約１：10〜１：20であり、形
成したすべてのアルコール、即ちメタノールの外
に副産物として形成した第三アルコール、特に
tert−ブタノール（TBA）は反応混合物から抽
出する。エーテル、即ちMTBEその他は実際に
有機相中に完全に残留する。それというのも原料
中に含まれた未反応の炭化水素の存在は、エーテ
ルの分配に対して好ましい効果を有するからであ
る。
このようにして洗浄塔の缶部から得られた水性
抽出物は、水の外にメタノール約５〜10％、
MTBE0.5〜１％及びTBA0.3〜0.5％を含有して
いる。この混合物には常圧蒸溜を施こして、メタ
ノールを再び使用するために回収する。
この蒸溜ではMTBEは頭部からメタノールと
の共沸物として取出し、反応器に循環させ、この
点で他の難点を惹起しない。
第三アルコール及び特にTBAはこの通りでは
ない： 水性抽出物の蒸溜ではこのアルコールは水との
共沸物として頭部から留出し、こうして先づメタ
ノール循環中の水含量が増大する。循環流出物と
共に反応器中に導入された水によつて、イソブテ
ン変換の反応過程はTBAの形成にシフトする。
付加的“スノーボール効果”を有する濃厚な循環
は、水洗工程でのTBAのくり返し抽出及び続く
反応器への循環によつてひろまる。それというの
も洗浄有機相による取出しは行われないからであ
る。メタノール循環中のかかるTBAの濃縮は、
既に短時間の操作後に反応器のMTBE合成を抑
制する。
本発明の目的は、tert−アルキルエーテルの合
成で得られた生成物混合物を、反応器に直接に続
く水洗装置を用い、この装置からの水性抽出物を
蒸溜で処理して分離する改良された方法を得るこ
とである。洗浄塔の水性抽出物中のメタノールの
量は第三アルコールからできるだけ十分に分離
し、再び使用しなければならない。
この目的は、C4〜C7−イソオレフインをメタ
ノールでエーテル化する際に反応器中で生じる反
応生成物からメタノールを、反応器に直接に接続
した洗浄塔中で不活性炭化水素の存在でメタノー
ルと第三アルコールとを含有するアルコール成分
を温度20〜60℃で過剰量の水で抽出し、得られた
ラフイネートを生成物流出物として取出し、水性
抽出物をアルコール成分を分離するために蒸溜
し、蒸溜塔からメタノールを頭部によつて取出し
て分離する方法において、水でメタノール／水の
割合１：２〜１：５でアルコール成分を抽出し、
得られた水性抽出物を蒸溜し、蒸溜塔の高濃度の
第三アルコールを側流として取出し、洗浄塔に戻
すことによつて解決される。
このようにして、洗浄塔から取出した水性抽出
物の蒸溜で、第三アルコールはメタノール／水塔
から横の出口によつて取出される。調節装置によ
つて横の出口の量は調節されるので、第三アルコ
ールは塔から頭部からは流出しない。高濃度の第
三アルコールを有するトレーから水／アルコール
分離塔の横の出口によつて取出されるこの部分
は、第三アルコールの外に、特にTBA更に大量
のメタノールを含有する（この場合の組成：
TBA40％、メタノール50％及び水10％）。メタノ
ールのこの量は、洗浄部の反応混合物から回収し
た全メタノールの20％までであつてもよい。
かかるメタノールの量は、経済的に操作する製
造単位では副産物として失われない。これはスロ
ツプとして捨てるか又はMTBE生成物に混合し
てもよいが、不経済であるか又はMTBE最終生
成物の品質の所望せぬ劣化となる。本発明によれ
ば、メタノール／水の塔から取出したこの流出物
は洗浄塔に循環させる。
本発明によれば、メタノールはエーテル合成の
反応混合物から大量に抽出されるが、TBAはこ
れから反応混合物中の濃度及び抽出温度によつて
予め決められた分配フアクターによつて、適当に
設計された洗浄塔、好ましくは非振動シーブトレ
ー抽出塔及び１：２以下のメタノール／水混合物
を用いて１部分抽出されるのに過ぎない。抽出さ
れないTBAはMTBE／炭化水素相中に残留し、
MTBE生成物の成分として工程から流出する。
第２の蒸溜塔のメタノール／水の分離塔から取
出すべきメタノール及び水並びに第三アルコール
を含有するスリツプ流出物を処理することは不必
要である。これに反して、意外なことにもスリツ
プ流出物は洗浄塔に循環させることができる。通
常、これは単に反応器の流出混合物に混合する。
スリツプ流出物を循環させることによつて、洗
浄塔から流出するMTBE／炭化水素混合物中の
第三アルコールの濃度は増大する。濃度増大のこ
の作用は、洗浄塔の頭部でMTBE／炭化水素混
合物中に含まれた第三アルコールの量が、エーテ
ル化反応の副産物として形成した量と等しくな
り、他の反応生成物と一緒に洗浄塔に達するまで
くり返す。それ故一定量の第三アルコール及び水
で、第三アルコールの一定の循環が反応器とメタ
ノールの塔との間で確定する。合成で形成した
TBAの量が増大又は減少するか又は洗水の量が
変る場合には、それ故TBAの分配、即ちTBAの
循環は変る。
ラフイネートに対する水の大きい供給は本発明
方法の使用を制限する。それというのも大量の水
でTBAを抽出し、ラフイネート相による取出し
は段々不経済になり、最後にもはや許容されなく
なるからである。最小のラフイネート／水の割合
２：１への制限はTBAに対して実際的であり、
メタノールの抽出条件に拘らず物理的に基づいて
いる。最大のラフイネート／水の割合は本方法の
実際的使用には制限されない。それというのも小
量の水では小量のTBAが抽出されるのに過ぎな
いからである。MTBE法の割合の上限を決める
ためには、TBAの抽出前の部分に属するものだ
けが挙げられる。これに関連した重要なものは、
いかにしてC4−留分のイソブテン含量を経済的
に使用し、MTBE合成で処理することができる
かという問題である。このようにして、イソブテ
ン含量12％又は７％を有するC4−留分を、変換
率95％及びメタノールの過剰量20モル％及びメタ
ノール／水の割合１：1.5で変換させることによ
つて、ラフイネート／水の割合55：１又は87：１
が得られる。即ち実際的でない低含量のイソブテ
ンだけがラフイネート／水の割合を増大させる。
それ故ラフイネート／水の割合の上限としては
80：１、好ましくは60：１が実際的に挙げられ
る。
MTBEを製造するための一工程法と同じよう
にして、反応混合物を分離するための本発明方法
は、他の実施形式でドイツ特許公報第2706465号
から明らかなMTBEの二工程法に使用すること
ができる。
二工程法では、第１の反応器から流出する混合
物を蒸溜塔に通じ、これから未反応の炭化水素混
合物を頭部から取出して、なお炭化水素流出物中
に含まれている残留イソオレフインの変換を第２
の反応器中で行なうと共に、新しいメタノールを
供給する。その組成によつて、蒸溜塔から頭部か
ら取出されたこの炭化水素は小量の共沸メタノー
ル（２〜３％）を含有する。塔の缶部では
MTBE、第三アルコール及び残留量の未反応の
メタノールの混合物が得られる。アルコールとエ
ーテルとを分離するために、この混合物は第２の
反応器からの炭化水素に富んだ生成物流出物と合
した後に、水で操作する抽出塔に導入する。洗浄
操作での炭化水素の存在によつてMTBEの水相
中への転移が減少し、反応器に導入したメタノー
ルの量に拘らず、メタノールを全く含まないエー
テル生成物の回収が得られる。MTBEの一工程
法と同じようにして、本発明によれば水相の蒸溜
による分離を行ない、スリツプ流出物取出し、洗
浄部に循環させる。
二工程のMTBE合成のこの場合にも、本発明
方法によつて未変換メタノールの合成工程への残
渣を有しない循環が可能になる。
次に添付図面につき本発明を説明する。
第１図による一工程法。
導管１からのイソブテンを含有するC4−炭化
水素、導管２からの新しいメタノール及び導管９
からのMTBEを含有するメタノール循環流出物
を一緒にして導管３によつて反応器４に導入す
る。反応器４から導管５を通つて流出する反応混
合物を、導管１３からのTBAを含有するスリツ
プ流出物と一緒にして圧下に操作する抽出塔６に
導入する。この抽出塔でメタノールを、水で反応
生成物から向流操作で大量に洗浄する。
濃度約20％でのメタノールの全量の外に、
MTBE約１％及び抽出条件下に溶解している
TBA成分を含有する洗水が抽出塔６の缶部に溜
まる。この洗水を、導管７によつてメタノール／
水の蒸溜塔に導入する。この塔でメタノールを洗
水に含まれているMTBEと一緒に標準圧で頭部
で蒸溜し、凝結させ、メタノール循環流出物とし
て導管９によつて反応器に循環させる。メタノー
ル／水の分離でTBAは蒸溜塔８に溜まるので、
塔の適当なトレーから高濃度のTBAを有する
TBA流出物を調節下にスリツプ流出物として取
出すことができ、これは導管１３によつて導管５
からの反応生成物と一緒に抽出塔６に導入する。
かかるTBAスリツプ流出物の定型的組成はTBA
約40％、メタノール50％及び水10％である。アル
コールとMTBEとを含まない洗水は、蒸溜塔８
の缶部から導管１７によつて抽出塔６に直接に戻
す。水は導管１６によつて取出すことができる。
導管１９は付加的に水が必要な場合に、水の添加
に役立つ。
TBAスリツプ流出物をメタノール／水分離塔
８から抽出塔６に循環させることによつて、反応
器中で水とイソブテンとの反応により形成した
TBAの全量を、そこで形成したMTBE及び末反
応か又は不活性の炭化水素と一緒にして、ラフイ
ネート相として抽出塔から導管１０によつて蒸溜
塔１１に導入する。蒸溜塔１１で炭化水素と
MTBEとを分離する。この蒸溜塔の頭部でメタ
ノール、TBA及びMTBEを含まないC4留分を取
出し、導管１８によつて利用部に導く。塔１１の
缶部でメタノールを含まないMTBEが、形成し
たTBAと一緒に得られる。これらの生成物は導
管１２によつて取出す。
第２図による二工程法。
導管２１からのイソブテンを含有するC4−炭
化水素、導管２２からの新しいメタノール及び導
管３５からのMTBEを含有するメタノール循環
流出物を一緒にして導管２３によつて反応器２４
に導入する。反応器２４から導管２５によつて流
出する反応混合物を、蒸溜塔２６に通じる。蒸溜
塔２６からの頭部生成物、未反応のイソブテンの
残留含量を有するC4−炭化水素混合物を導管２
７によつて取出し、導管２８からの新しいメタノ
ールと一緒にして反応器２９に通じ、そこで残留
イソブテンが変換する。反応器２９から導管３０
を通つて流出する変換しないC4−炭化水素、エ
ーテル及びアルコールからなる反応混合物は、導
管３９からのTBAを含有するスリツプ流出物及
び導管３２によつて取出された蒸溜塔２６からの
底部物質と一緒にして、圧下に操作する抽出塔３
１の下部に導入する。抽出塔３１で、メタノール
を水で向流操作で洗浄して大量に除く。
水の外にメタノール約５〜10重量％、MTBE
約0.5〜重量％及び抽出条件下に溶解している
TBA成分を含有する洗水が抽出塔３１の缶部に
溜まる。この洗水を導管３３によつて蒸溜塔３４
に通じ、そこでメタノールを頭部から取出し、メ
タノール循環流出物として導管３５及び導管２３
によつて反応器２４に導入して、反応に再び関与
させる。MTBEは、抽出塔３１から頭部から導
管３６によつて炭化水素成分と一緒に流出し、こ
の導管を通つて蒸溜塔３７に流入し、そこで
MTBEを缶部で分離し、導管３８によつて取出
す。導管３３の入口上に数個のトレーを有し高濃
度のTBAを有する蒸溜塔３４の適当なトレーか
ら、TBAを含有するスリツプ流出物を導管３９
によつて取出し、導管３０及び導管３２からの反
応生成物と一緒にして抽出塔３１に導入する。
スリツプ流出物の定型的組成はTBA約40重量
％、メタノール約50重量％及び水約10重量％であ
る。蒸溜塔３４の缶部で得られた水は導管４２に
よつて取出すか又は導管４３によつて洗浄塔３１
に送る。
塔３７から頭部から流出する蒸気混合物はなお
変換しないC4−炭化水素混合物成分を含有し、
これは導管４４によつて流出する。塔３７の缶部
からメタノールを含まないMTBEを、TBAと一
緒に導管３８によつて取出す。
次に実施例につき本発明を説明する。
例 １ 次の組成： イソブタン 311重量部 ｎ−ブタン 2041 〃 ブテン−１ 4671 〃 シス−ブテン−２ 1765 〃 トランス−ブテン−２ 2699 〃 イソブテン 10380 〃 １，３−ブタジエン 12733 〃 水 18 〃 を有するC4−炭火水素流出物34618部を導管１か
ら、導管２からの新しいメタノール5680部及び導
管９からのMTBE60部を有するメタノール1133
部と一緒にして反応器４に導入し、そこでイソブ
テンとメタノールとが触媒のアンバーリスト
（Amberlyst）１５の存在で反応して、MTBEを
形成した。
反応器中の変換は70℃及び12バールで行なつ
た。イソブテンの変換率は96％であつた。
変換しなかつたC4−炭化水素は反応器から流
出した。メタノールの過剰量は20モル％であつ
た。反応器の原料中に含まれた水18部（約0.05
％）から、反応器中でイソブテン56部（供給した
イソブテン0.6％に相応）と変換することによつ
てTBA74部が形成した。
反応器４から流出する反応混合物は、次の組成
を有していた： 不活性炭化水素 24190部 イソブテン 415部 メタノール 1133部 TBA 74部 MTBE 15631部 クロチルエーテル 48部 抽出塔６中でこの生成物流出物及び導管１３か
らの生成物流出物（TBA15部、メタノール21部
及び水４部）を、水4728部で40℃で向流操作で洗
浄した。
洗浄塔中のメタノール／水の割合は約１：４で
あつた。過剰圧12バールによつて、C4−炭化水
素を液状で維持した。メタノールは抽出相中に大
量に溶解していた。これらの抽出条件下でTBA
は抽出物相中に限定された範囲で溶解していたの
に過ぎなかつたので、抽出塔に導入したTBA全
89部からTBA74部をラフイネート流出物で取出
した。
ラフイネートは次のもの： クロチルエーテル 48部 不活性炭化水素 24190部 イソブテン 415部 MTBE 15571部 TBA 74部水 60部 ラフイネート（ラフイネート：水＝85：１）
40358部 からなり、蒸溜塔１１で分離した。蒸溜塔の頭部
で 不活性炭化水素 24220部 イソブテン 415部 水 60部 を留出物として取出し、これから不溶の水を分離
し、取出した。
塔１１の缶部から、TBA74部を有する
MTBE15571部をクロチルエーテル48部と一緒に
取出した。
水 4672部 メタノール 1154部 MTBE 60部 TBA 12部 を有する抽出物相を、メタノール／水の分離塔８
に導入した。溶解した有機成分を水から蒸溜によ
つて除き、塔１１の頭部でメタノール33部及び
MTBE60部を取出し、反応器に循環させること
ができた。
高濃度のTBAを有するトレー、トレー２８か
ら分離塔８中に抽出物相を同伴しかつメタノール
及び水に比較して濃縮TBAをスリツプ流出物と
して取出し、抽出塔６に戻した。
スリツプ流出物の量は、次のとおりであつた： TBA 15部 メタノール 21部 水 ４部 このようにして、TBA全89部から15部＝17％
を抽出し、取出し、抽出塔６に戻した。
例 ２ 次の組成： イソブタン 311重量部 ｎ−ブタン 2041 〃 ブテン−１ 4671 〃 シス−ブテン−２ 1765 〃 トランス−ブテン−２ 2699 〃 イソブテン 10380 〃 １，３−ブタジエン 12733 〃 水 20 〃 を有する導管１からのC4−炭化水素流出物34620
部を、反応器４の導管２からの新しいメタノール
5767部及び導管９からのメタノール4590部＋
MTBE230部と一緒に導入した。
反応器中の変換は70℃及び１，２バールで行な
つた。イソブテンの変換率は97.3％であつた。メ
タノールの過剰量は80モル％であつた。
反応器の原料中に含まれた水20部（約0.05％）
及びイソブテン62部（供給したイソブテン0.6％
に相応）から、TBA82部が形成した。
反応器の流出物は、次の組成を有していた： 不活性炭化水素 24171部 イソブテン 277部 メタノール 4590部 TBA 82部 MTBE 16009部 クロチルエーテル 78部 この流出物を、導管１３からのTBAスリツプ
流出物（TBA123部、メタノール176部及び水33
部）と一緒にして水18387部で40℃で向流操作で
洗浄した。
メタノール／水の割合は１：４であつた。メタ
ノールを洗浄して大量に除いた。MTBEは抽出
物相中に１％溶解していた。TBAは抽出条件に
よつて限定された範囲で溶解していたので、抽出
塔に導入したTBA205部からTBA82部がラフイ
ネート流出物と相をなした。
ラフイネート相の組成： クロルエーテル 78部 不活性炭化水素 24171部 イソブテン 277部 MTBE 15779部 TBA 82部水 60部 ラフイネート（ラフイネート：水＝2.2：１）
40447部 蒸溜塔１１の頭部から 不活性炭化水素 24220部 イソブテン 277部 水 60部 を取出し、これから水を分離し、取出した。
缶部で、MTBE15779部及びTBA82部を、ク
ロチルエーテル78部と一緒に取出した。
水 18360部 メタノール 4766部 MTBE 230部 TBA 123部 を抽出物相として分離塔８に導入した。この塔か
らメタノール4590部及びMTBE230部を凝結した
頭部生成物として取出し、導管９によつて反応器
に戻した。
塔８のトレー２８からTBA123部、メタノール
176部及び水33部を有するTBAスリツプ流出物を
取出し、抽出塔６に戻した。
このようにして、TBA全205部から123部＝60
％を抽出し、取出し、戻した。
例 ３ 次の組成： C4−炭化水素 3448重量部 〃 イソブタン 35749 〃 ｎ−ブタン 16462 〃 ブテン−１ 12753 〃 シス−ブテン−２ 9837 〃 トランス−ブテン−２ 14710 〃 イソブテン 18003 〃 C5−炭化水素（ペンタン、ペンテン）
12924 〃 水 62重量部 を有する導管１からのC4−炭化水素流出物
123948部を、導管２からの新しいメタノール
10289部及び導管９からのメタノール8231部＋
MTBE390部と一緒に反応器４に導入した。反応
器中の変換は70℃で12バールで行なつた。イソブ
テンの変換率は97％であつた。メタノールの過剰
量は80モル％であつた。
反応器の原料中に含まれた水62部（約0.05％）
及びイソブテン193部（供給したイソブテン1.1％
に相応）から、TBA255部が形成した。
反応器の流出物は、次の組成を有していた： 不活性炭化水素 92259部 イソブテン 540部 C5−炭化水素（ペンタン、ペンテン） 12006部 メタノール 8231部 TBA 255部 MTBE 27529部 TAME 1338部 この流出物を、導管１３からのTBAスリツプ
流出物（TBA127部、メタノール182部及び水34
部）と一緒にして、水33652部で40℃で向流操作
で洗浄した。
メタノール／水の割合は１：４であつた。メタ
ノールを洗浄して大量に除いた。MTBEは抽出
物相中に１％溶解していた。TBAは抽出条件に
よつて限定された範囲で溶解していたので、抽出
塔に導入したTBA382部からTBA255部をラフイ
ネート流出物で取出した。
ラフイネート相の組成： 不活性炭化水素 92959部 イソブテン 540部 C5−炭化水素（ペンタン、ペンテン） 12006部 TBA 255部 水 132部 MTBE 27139部TAME 1338部 ラフイネート（ラフイネート：水＝4.1：１）
134369部 蒸溜塔１１の頭部から 不活性炭化水素（C5−炭化水素を含む）
104819部 イソブテン 540部 水 132部 を取出し、これから水を分離し、取出した。
缶部で、MTBE27139部及びTBA255部並びに
TAME1338部及びC5−炭化水素146部が得られ
た。
水 33554部 メタノール 8413部 MTBE 390部 TBA 127部 を抽出物相として分離塔８に導入した。この塔か
らメタノール8231部及びMTBE390部を凝結した
頭部生成物として取出し、導管９によつて反応器
に戻した。
塔８のトレー２８からTBA127部、メタノール
182部及び水34部を有するTBAスリツプ流出物を
取出し、抽出塔６に戻した。
このようにして、TBA全382部から127部＝33
％を抽出し、取出し、循環させた。
例 ４ 次の組成： イソブタン 311重量部 ｎ−ブタン 2041 〃 ブテン−１ 4671 〃 シス−ブテン−２ 1765 〃 トランス−ブテン−１ 2699 〃 イソブテン 10380 〃 １，３−ブタジエン 12733 〃 水 20 〃 を有する導管１からのC4−炭化水素流出物34620
部を、新しいメタノール5767部及び導管９からの
メタノール4590部及びMTBE141部と一緒に反応
器４に導入した。
反応器中の変換は70℃及び12バールで行なつ
た。イソブテンの変換率は97.3％であつた。メタ
ノールの過剰量は80モル％であつた。
反応器の原料中に含まれた水20部（約0.05％）
及びイソブテン62部（供給したイソブテン0.6％
に相応）から、TBA82部が形成した。
反応器の流出物は、次の組成を有していた： 不活性炭化水素 24171部 イソブテン 277部 メタノール 4590部 TBA 82部 MTBE 15920部 クロチルエーテル 78部 この流出物を、導管１３からのTBAスリツプ
流出物（TBA38部、メタノール54部及び水10部）
と一緒にして、水9300部で向流操作で洗浄した。
メタノール／水の割合は１：２であつた。メタ
ノールを洗浄して大量に除いた。MTBEは抽出
物相中に１％溶解していた。TBAは抽出条件に
よつて限定された範囲で溶解していたので、抽出
塔に導入したTBA120部からTBA82部をラフイ
ネート流出物で取出した。
ラフイネート相の組成： クロチルエーテル 78部 不活性炭化水素 24171部 イソブテン 277部 MTBE 15779部 TBA 82部水 60部 ラフイネート（ラフイネート：水＝4.3：１）
40447部 蒸溜塔１１の頭部から 不活性炭化水素 24220部 イソブテン 277部 水 60部 を取出し、これから水を分離し、取出した。缶部
でMTBE15779部、TBA82部及びクロチルエー
テル78部を取出した。
水 9240部 メタノール 4644部 MTBE 141部 TBA 38部 を抽出物相として分離塔８に導入した。この塔か
らメタノール4590部及びMTBE141部を凝結した
頭部生成物として取出し、導管９によつて反応器
に戻した。
塔８のトレー２８からTBA38部、メタノール
54部及び水10部を有するTBAスリツプ流出物を
取出し、抽出塔６に戻した。
このようにして、TBA全120部から38部＝32％
を抽出し、取出し、循環させた。
【図面の簡単な説明】
第１図は一工程法の系統図であり、第２図は二
工程法の系統図である。 ４……反応器、６……抽出塔、８……分離塔、
１１……蒸溜塔、２４……反応器、２６……蒸溜
塔、２９……反応器、３１……抽出塔、３４……
蒸溜塔、３７……蒸溜塔。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ C4〜C7−イソオレフインをメタノールでエ
    ーテル化する際に反応器中で生じた反応生成物か
    らメタノールを、反応器に直接に接続した洗浄塔
    中で不活性炭化水素の存在で、メタノールと第三
    アルコールとを含有するアルコール成分を温度20
    〜60℃で過剰量の水で抽出し、得られたラフイネ
    ートを生成物流出物として取出し、水性抽出物を
    アルコール成分を分離するために蒸溜し、蒸溜塔
    からメタノールを頭部によつて取出して分離する
    方法において、水で、メタノール／水の割合１：
    ２〜１：５でアルコール成分を抽出し、得られた
    水性抽出物を蒸溜し、蒸溜塔の高濃度の第三アル
    コールを側流として取出し、洗浄塔に戻すことを
    特徴とする反応生成物からメタノールを分離する
    方法。 ２ アルコールを、水で、ラフイネート／水の割
    合少くとも２：１で抽出する、特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ３ アルコールを、水で、メタノール／水の割合
    １：２〜１：５で温度40〜50℃で抽出する、特許
    請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ C4〜C7−炭化水素を分離する標準条件下で
    操作する蒸溜工程を２つの反応器の間に入れる二
    工程のエーテル化法で、この蒸溜工程から生じエ
    ーテル、メタノール及び第三アルコールからなる
    缶部生成物を、第２の反応器から流出し不活性炭
    化水素を含有する反応生成物と合し、これを洗浄
    塔で水で洗浄し、洗浄塔で得られた水性抽出物を
    蒸溜塔で蒸溜し、メタノールを頭部から及び第三
    アルコールをスリツプ流出物として取出し、後の
    流出物を洗浄塔に循環させる特許請求の範囲第１
    項から第３項までのいずれか１項記載の方法。
JP57224057A 1981-12-22 1982-12-22 Ｃ↓４〜ｃ↓７−イソオレフインをメタノ−ルでエ−テル化する際に反応器中で得られた反応生成物からメタノ−ルを分離する方法 Granted JPS58110529A (ja)

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