JPH0364525B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はオレフイン性不飽和化合物で変性され
たポリマーの製造方法に関するものであり、加熱
溶融混練機内でなされる該変性反応にともなう反
応に寄与しなかつた未反応のオレフイン性不飽和
化合物を効率よく除去し回収する方法を与える変
性ポリマーの製造方法に関するものである。

〔従来技術〕

従来より、オレフイン性不飽和化合物によるポ
リマーの変性反応が溶液中または溶融状態で行わ
れることが知られており、近年、工業的にも有用
な素材ポリマーの変性およびその製造方法に関し
数多くの技術提案がなされている。

例えば特公昭55−22488号公報にはポリアミド
樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリオレフイン樹脂およびエラストマー等
のポリマーをラジカル発生剤の存在下でモノマー
と押出機内で反応せしめる提案がなされており、
さらに特公昭58−445号公報にはオレフイン系ゴ
ムを有機過酸化物の存在下不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物と溶融状態で反応せしめる提案が
なされている。このような提案はさらに特開昭55
−27336号公報、特開昭55−38803号公報、特開昭
55−50007号公報、特開昭55−50008号公報、特開
昭55−60511号公報、および特開昭56−118411号
公報にも見い出され、熱可塑性樹脂、ビニル芳香
族化合物−共役ジエン系化合物ブロツク共重合体
エラストマーに関する変性ポリマーの製造方法が
開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これらの提案で開示されている
溶融状態で行われる変性ポリマーの製造方法はポ
リマーの変性内容を示唆するものの、製造方法と
して工業的に実施するにはあまりにもプロセス的
に不完全な製造方法であり、完成された変性ポリ
マーの製造方法ではなかつた。

すなわち、従来技術の変性ポリマーの製造方法
における問題点として以下の事が挙げられる。

ポリマーに反応させるオレフイン性不飽和化
合物が大気温度で固体のものを供した場合、溶
融状態で反応せしめ、反応に寄与しなかつた未
反応の該オレフイン性不飽和物を、減圧下でベ
ント除去し回収しようとすると、混練機中で気
化した該化合物がベント配管および回収トラツ
プさらに、真空ポンプにおいて冷却され固化
し、これらのライン閉塞が起こり実質的に残留
する未反応のオレフイン性不飽和化合物が少な
い変性ポリマーを得ることができない。

また、上記の問題点を改良するため、ベント
配管を加熱保温することによりベント配管の閉
塞を防止する試みがなされるものの、真空ポン
プ封液へ該オレフイン性不飽和化合物が多量に
移行し、封液の変質を起こし、これに起因して
真空ポンプの減圧度の悪化、および運転が不可
能になつたり、さらに封液が水の場合には排水
中に移行し、系外に出たり、実質的な変性ポリ
マーの製造プロセスとして実施する上で数多く
の問題点を含んでいるのが現状であつた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記した溶融状態で行われる変性ポ
リマーの製造方法に関する問題点を解決すべくな
されたものであり、特に変性ポリマーの製造プロ
セスを鋭意検討した結果、従来、予想もされなか
つた特定の設備および特定の条件を必須とするこ
とにより、溶融混練機内でなされるポリマー変性
反応にともなう反応に寄与しなかつた未反応のオ
レフイン性不飽和化合物を効率よく除去し回収で
き、さらに実質的に残留する未応のオレフイン性
不飽和化合物が少ない変性ポリマーを与える製造
方法であることを見い出し、さらに工業的にも有
用な変性ポリマーの製造方法であることを見い出
しなされたものである。

すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂および／ま
たは熱可塑性エラストマーを有機過酸化物の存在
下または不存在下でスチレン系化合物、メタクリ
ル酸エステル系化合物、シアン化オレフイン化合
物、アクリル酸エステル、脂肪酸ビニルエステ
ル、ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリル
酸エステル、Ｎ−アルキロール（メタ）アクリル
アミド、エチレン性不飽和カルボン酸、アミノア
ルキル（メタ）アクリルアミド、エチレン性不飽
和カルボン酸のエポキシアルキルエステル、カル
ボン酸無水物から選ばれる少なくとも一種のオレ
フイン性不飽和化合物と加熱溶融混練機内で反応
させる変性ポリマーの製造方法において、該溶融
混合物から未反応の該オレフイン性不飽和化合物
を減圧下でベント除去し回収するにあたり、 (1) ベント除去された未反応の該オレフイン性不
飽和化合物が液化する温度に調整された液状熱
交換用媒体と熱交換されて液化すること、及び
その液化した液体が自重に回収トラツプに流入
するように熱交換部入口〜熱交換部出口まで連
続的に下降する構造を有する熱交換器 (2) 該熱交換器を出た液体の該オレフイン性不飽
和化合物を液体状態で溜める回収トラツプ から成る機器を該加熱溶融混練機ベント孔に接続
させ、該オレフイン性不飽和化合物を液体状態で
効率よく回収することを特徴とする変性ポリマー
の製造方法である。

以下、本発明に関して詳しく述べる。

本発明で用いる熱可塑性樹脂は、公知のもので
あればどのようなものでも使用でき、例えば、ポ
リオレフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニ
ル芳香族化合物／共役ジエン系化合物ブロツク共
重合体樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、
ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリ
フエニレンエーテル系樹脂等やこれら樹脂の混合
物等が挙げられ、更に具体的にはポリエチレンや
プロピレン系重合体が有用され、プロピレン単独
またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数が多
くとも８個のα−オレフインとを共重合すること
によつて得られるポリプロピレンまたはプロピレ
ン−エチレンもしくはα−オレフインとの共重合
体であり、そのポリマー構造はランダム共重合体
でもよく、ブロツク共重合体でもよい。さらに好
ましい樹脂としては、ビニル芳香族化合物が60重
量％を越える組成であるスチレン／ブタジエンブ
ロツク共重合体樹脂の如き、ビニル芳香族化合
物／共役ジエン系化合物ブロツク共重合体樹脂お
よびこの水素添加物が使用できる。これらの樹脂
は必要に応じて単独または混合物でも使用でき
る。

さらに本発明で供する熱可塑性エラストマーと
しては、公知のものであればどのようなものでも
使用でき、例えば、ポリオレフイン系ゴム、ビニ
ル芳香族化合物／共役ジエン系化合物ブロツク共
重合体エラストマーやこの水素添加物のエラスト
マー等が単独もしくは混合物の形で使用できる。
さらに具体的にはエチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／
プロピレン／非共役ジエン共重合体等のオレフイ
ン系エラストマーやポリスチレン−ポリブタジエ
ン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン、ポリブタジエン−ポリスチレン−ポリブタジ
エン−ポリスチレン等のブロツク構造を有するス
チレン／ブタジエンブロツク共重合体やポリスチ
レン−ポリイソプレン、ポリスチレン−ポリイソ
プレン−ポリスチレン、ポリイソプレン−ポリス
チレン−ポリイソプレン−ポリスチレン等のブロ
ツク構造を有するスチレン／イソプレンブロツク
共重合体等のビニル芳香族化合物が60重量％以下
であるビニル芳香族化合物／共役ジエン化合物ブ
ロツク共重合体エラストマーが好ましく供され、
さらにこれらのブロツク共重合体エラストマーの
水素添加物も好ましく供することができる。上記
したエラストマー類は単独もしくは混合物の形で
も使用してもかまわない。

また、本発明で供することのできる有機過酸化
物は、上記した熱可塑性樹脂および／または熱可
塑性エラストマーと後述するオレフイン性不飽和
化合物との反応を促進するために必要に応じて使
用でき、有機過酸化物としては公知のものが使用
でき例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ク
メンヒドロパーオキサイド、１，１−ビス（第３
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等
が挙げられる。有機過酸化物の添加量は特に制限
されないが、必要に応じて熱可塑性樹脂および／
または熱可塑性エラストマー100重量部当り通常
0.001〜５重量部である。

つぎに、本発明で供するオレフイン性不飽和化
合物は、熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エ
ラストマーと反応し、該樹脂および／または該エ
ラストマーに対してオレフイン性不飽和化合物の
有用な性質を付与させるための必須成分である。
オレフイン性不飽和化合物としては、公知のもの
が使用でき、例えばスチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、ｐ−第３ブチルスチレン等
のスチレン系化合物や、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタアクリル酸イソ−プロピル等のメタア
クリル酸エステル系化合物や、（メタ）アクリロ
ニトリルなどのシアン化オレフイン化合物や、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル
酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どの脂肪酸ビニルエステルや、水酸基含有化合物
として２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基等のヒドロキシアルキル基を含有する
（メタ）アクリル酸エステルやＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキロール
（メタ）アクリルアミドや、カルボキシル基含有
化合物として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、シンナミン酸などのエチレン性不飽
和カルボン酸や、アミノ基含有化合物として（メ
タ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アク
リルアミドなどのアミノアルキル（メタ）アクリ
ルアミドや、エポキシ基含有化合物として（メ
タ）アリルグリシジルエーテルあるいは（メタ）
アクリル酸グリシジルエステルなどのエチレン性
不飽和カルボン酸のエポキシアルキルエステル
や、カルボン酸無水物として、無水（メタ）アク
リル酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸などを
例示することができる。これらのオレフイン性不
飽和化合物は１種のみならず２種以上を混合して
も使用できる。

なかでも本発明は室温、具体的には25℃で固体
のオレフイン性不飽和化合物を用いたポリマーの
変性反応に有効である。このようなオレフイン性
不飽和化合物としては例えば、無水マレイン酸、
アクリルアミド、メタアクリルアミド、イタコン
酸、クロトン酸等が例示される。

本発明で供することのできるオレフイン性不飽
和化合物の添加量は、所望とする変性ポリマーの
変性度によつて異なるため特に制限は無いが、通
常、熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラス
トマー100重量部当り、0.005〜30重量部である。
上記した変性ポリマーを得るための素材のほか
に、必要に応じて本発明は、無機充填剤、ガラス
繊維、着色剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、滑剤、造核剤等の各種添加剤の存在下
でポリマーの変性を行うことができる。

本発明の変性ポリマーの製造は、上記した熱可
塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマー、
オレフイン性不飽和化合物、さらに必要に応じて
供する有機過酸化物および各種添加剤から成る混
合物を減圧ベント可能な加熱溶融混練機を用い、
熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマ
ーが溶融状態となり混練できる温度条件下で、所
望の該オレフイン性不飽和化合物の反応率が得ら
れる反応時間を選び溶融混練することによつて達
成される。通常の溶融混練温度は100℃〜300℃で
あり、反応時間は0.5分〜１時間である。

なお、本発明で使用する加熱溶融混練機とは、
真空ポンプを用いて減圧ベント可能なベント孔を
付帯させた加熱溶融混練機であり、単軸押出機、
同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機等
の如き加熱溶融混練が連続的にできるものや、加
圧ニーダー、バンバリミキサー、ブラベンダー等
の如き加熱溶融混練が回分的にできるものの中か
ら任意に選ぶことができる。したがつて本発明の
変性ポリマーを得るための上記した反応は、供す
る加熱溶融混練機の種類に応じて連続的、回分的
いずれの方法でも実施でき、さらに溶融混合物か
ら未反応のオレフイン性不飽和化合物を真空ポン
プを用いて減圧下でベント除去し回収する方法も
同様に供する加熱溶融混練機の種類に応じて連続
的、回分的いずれの方法でも実施できる。

本発明は上記した変性ポリマーの製造方法に、
さらに、(1)ベント除去された未反応の該オレフイ
ン性不飽和化合物が液化する温度に調整された液
状熱交換用媒体と熱交換されて液化すること、及
びその液化した液体が自重で回収トラツプに流入
するように熱交換部入口〜熱交換部出口まで連続
的に下降する構造を有する熱交換器および(2)該熱
交換器を出た液体の該オレフイン性不飽和化合物
を液体状態で溜める回収トラツプを必須機器とし
て該加熱溶融混練機ベント孔に付帯させることを
特徴とする新規な変性ポリマーの製造方法であ
る。

本発明で必須機器として供する熱交換器は、加
熱溶融混練機内でなされるポリマー変性反応で残
留するガス状の未反応のオレフイン性不飽和化合
物を減圧下でベント除去する際に、該混練機のベ
ント孔に直接接続し、熱交換せしめることにより
該ガス状のオレフイン性不飽和化合物を蒸気圧の
低い液体状態に変換させる機能を有するものであ
り、二重管型熱交換器、多管型熱交換器、蛇管型
熱交換器等の構造を有する熱交換器であり、それ
と同等の性能を有するものでもかまわない該熱交
換器は反応に供した未反応のオレフイン性不飽和
化合物を低蒸気圧の液体に変化させることが可能
のため、真空ポンプへの該オレフイン性不飽和化
合物の移行量を減らすことができ、真空ポンプ封
液の変質や真空度の悪化等の運転上のトラブルを
解消でき、工業的規模での生産に有益な効果をも
たらすものである。

したがつて、本発明に供する熱交換器は、ベン
ト孔で排出される高温のガス状オレフイン性不飽
和化合物の量、温度を考慮し、該化合物が目的と
する蒸気圧の低い液体温度となるような有効伝熱
面積を有する構造に設計されたものであり、特に
オレフイン性不飽和化合物が25℃で固体の性状を
示すものは、Tm≦Ｔ≦Tm＋50℃、好ましくは
Tm＋５℃≦Ｔ≦Tm＋30℃（ここでTmとはオ
レフイン性不飽和化合物の融点であり、Ｔとは熱
交換器に供する熱交換用媒体の調整された温度お
よび／または液化された該化合物の温度をあらわ
す）となるように構造設計された熱交換が好まし
い。この熱交換器に供する熱交換用の媒体はどの
ようなものでもかまわないが温度調整された水も
しくはオイルが容易に利用できる。この条件をと
ることにより、25℃で固体の性状を示すオレフイ
ン性不飽和化合物は効率よく液状で回収できる。

また本発明で供する熱交換器は、ベント孔で排
出された高温のガス状オレフイン性不飽和化合物
が順次熱交換器内で熱交換され液化し、自重で回
収トラツプに流入する構造を有しており、熱交換
部入口〜熱交換部出口までが連続的に下降する構
造に設計された独特の構造を有するものが好まし
い。

つぎに本発明で必須機器として供する回収トラ
ツプは、上記した熱交換器で低蒸気圧の温度まで
熱交換された液状のオレフイン性不飽和化合物を
液体状態で溜める機能を有し、かつ真空ポンプと
接続できる構造を有するものである。この回収ト
ラツプは上記した機能を保持させるため、ジヤケ
ツト等の外部から温度調整可能な構造を有してお
り、さらに回収トラツプ内にバツフル、熱交換器
等の付帯機器を兼ねそなえた構造を有していても
よい。ジヤケツト部に通す媒体はどのようなもの
でもかまわないが温度調整された水もしくはオイ
ルが容易に利用でき、通常は前記した熱交換器と
同じ温度条件に調整されるが、必要に応じてさら
に低い温度を選択することも可能である。

本発明の回収トラツプの使用形態は、回収され
る液状のオレフイン性不飽和化合物が溶解可能な
高沸点溶剤および／または該化合物と反応し、該
化合物の蒸気圧の低下を促進できる高沸点溶剤を
前もつて回収トラツプ内部に張込んで使用するこ
とも可能であり、真空ポンプへの該オレフイン性
不飽和化合物の移行量を減らすことができ、真空
ポンプ封液の変質や真空度の悪化等の運転上のト
ラブルを解消でき工業的規模での生産に有益な効
果をもたらす。ここで使用することのできる高沸
点溶剤としては、公知のものから任意に選択でき
るが、例えば各種オイル、リン酸トリフエニル、
グリコールおよびその誘導体、グリセリンおよび
その誘導体等が例示される。これらの高沸点溶剤
等を用いて該オレフイン性不飽和化合物を溶解
し、液体状態で回収トラツプ内に溜め回収する方
法は、例えば25℃で固体の性状を示すオレフイン
性不飽和化合物を効率よく液体状態で回収しかつ
該回収トラツプから廃棄物として抜き出す上で最
も有用な方法であり作業環境上も好ましい。

回収トラツプに接続する真空ポンプは減圧度を
少なくとも600mmＨｇゲージ圧、好ましくは700mm
Ｈｇゲージ圧以上となるような真空ポンプの選択
が好ましい。

上記のように、本発明はベント孔付き加熱溶融
混練機−液化能力を有する熱交換器−液体回収ト
ラツプ−真空ポンプから成る一連の製造装置をも
つてポリマーをオレフイン性不飽和化合物で変性
し、さらに残留する未反応のオレフイン性不飽和
化合物を除去し効率よく液体状態で回収する変性
ポリマーの製造方法である。

〔発明の効果〕

本発明によつて与えられる変性ポリマーの製造
方法は、残留する未反応のオレフイン性不飽和化
合物が少ない変性ポリマーを安定して得ることが
でき、製造時のトラブルの減少および系外に排出
される未反応のオレフイン性不飽和化合物が極度
に減少し改善される有用な製造方法を与えるた
め、工業的に生産する上で容易で効率のよい変性
ポリマーの製造方法として利用できるものであ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によつて更に詳細に説明
するが、本発明がこれらの実施例により限定され
るものではない。

実施例 １ スチレン結合量35重量％のスチレン／ブタジエ
ンブロツク共重合（ブロツクSBR） 100重量部 無水マレイン酸 ５重量部 安定剤 １重量部 から成る原料をヘンシエルミキサーで混合し、30
mmφ二軸異方向回転ベント孔付き押出機により設
定温度260℃、ベント真空度740mmＨｇゲージ圧で
変性反応を行つた。なお、押出機ベント孔に直接
接続した熱交換器は熱交換部入口〜熱交換部出口
が下降構造を有する二重管型熱交換器で外管に60
℃に調整した温水を流した。さらにこの熱交換器
の出口にはジヤケツト付回収トラツプを接続し、
ジヤケツト部にも60℃に調整した温水を流した。
真空ポンプは水封式真空ポンプを用い回収トラツ
プの一端に接続した。

変性反応で得られたペレツトを分析したところ
ブロツクSBR100重量部当り1.3重量部の無水マレ
イン酸がグラフトし、0.05重量部の無水マレイン
酸が未反応として残つていた。また回収トラツプ
に回収された未反応の無水マレイン酸はブロツク
SBR100重量部当り3.6重量部であり、反応に寄与
しなかつた未反応の無水マレイン酸の約97％を液
体で回収することができる。

比較例 １ 実施例１と同様の原料を用い、実施例１の熱交
換器を用いず、これにかわつて押出機のシリンダ
ーを冷却せしめる空気の排気熱を利用しベント孔
〜回収トラツプ間のベント配管外周を排気熱で加
熱する二重管構造の機器を用いたほかは実施例１
と同様の方法でブロツクSBRの変性を行つたと
ころ、ブロツクSBR100重量部当り1.3重量部の無
水マレイン酸がグラフトし、0.06重量部の無水マ
レイン酸が未反応物として残つていた。また回収
トラツプに回収された未反応の無水マレイン酸は
ブロツクSBR100重量部当り1.48重量部であり、
反応に寄与しなかつた未反応の無水マレイン酸の
40％しか液体で回収できなかつた。このため未反
応の無水マレイン酸の多くはガス化した状態で水
封式真空ポンプにより排水とともに系外へ流出す
ることが判明した。また、真空ポンプのガス吸入
部に固体化した無水マレイン酸が多く付着してい
た。

比較例 ２ 実施例１と同様の原料および装置を用い、ジヤ
ケツト付回収トラツプのジヤケツト部の温度を15
℃に調整した水を流したほかは実施例１と同様の
方法でブロツクSBRの変性を行つたところ熱交
換器と回収トラツプの接続部分で無水マレイン酸
が固体化し接続部分が閉塞したため、真空度が
410mmＨｇゲージ圧に悪化した。得られた変性ポ
リマーのペレツトを分析したところブロツク部
SBR100重量部当り1.3重量部の無水マレイン酸が
グラフトし、1.9重量部の無水マレイン酸が未反
応物として残つており、残留する無水マレイン酸
が多い変性ポリマーであつた。

実施例 ２ スチレン結合量30重量％のスチレン／ブタジエ
ンブロツク共重合体を水素添加せしめたスチレ
ン／エチレンブチレンブロツク共重合体（水添
ブロツクSBR） 100重量部 無水マレイン酸 ３重量部 安定剤 0.1重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイイド 0.3重量部 から成る原料をヘンシエルミキサーで混合し、50
mmφ二軸方向回転ベント孔付き押出機により設定
温度240℃、ベント真空度730mmＨｇゲージ圧で変
性反応を行つた。なお用いた熱交換器、回収トラ
ツプ及び真空ポンプは実施例１と同じものを同条
件で使用し回収トラツプ内部にジクロルベンゼン
を張込んだ。分析の結果、未反応の無水マレイン
酸の98％がジクロルベンゼンに可溶化した液体状
態で回収トラツプに回収でき、回収物は無水マレ
イン酸が含まれているにも拘らず、刺激臭が比較
的少なく作業環境上好ましいことが判明した。

比較例 ３ 実施例２と同様の原料および装置を用い、ベン
ト孔に接続した熱交換器の外管に120℃に調整し
たオイルを流し、ベント配管閉塞防止をしたほか
は実施例２と同様の方法で水添ブロツクSBRの
変性を行つたところ、未反応の無水マレイン酸の
29％しか液体で回収できず、しかも水封式真空ポ
ンプのガス吸引部の閉塞が起こり、運転が不可能
となつた。

実施例 ３ アイソタクチツクポリプロピレン樹脂
100重量部 無水マレイン酸 0.5重量部 安定剤 0.01重量部 から成る原料をヘンシエルミキサーで混合し、実
施例２と同様の装置および、回収トラツプ内にグ
リセリンを張つた条件で変性を行つたところ、未
反応の無水マレイン酸の96％が回収トラツプ内の
グリセリンに可溶化し液体状態で回収できた。

実施例 ４ エチレン−ブテン１共重合体エラストマー
100重量部 スチレン 10重量部 安定剤 0.1重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド 0.7重量部 から成る原料をヘンシエルミキサーで加温し混合
し、50mmφ二軸同方向回転ベント孔付き押出機に
より設定温度200℃、ベント真空度740mmＨｇゲー
ジ圧で変性反応を行つた。押出機ベント孔に直接
接続した熱交換器は熱交換部入口〜熱交換部出口
が下降した構造を有する二重管型熱交換器で外管
に３℃に調整した冷却水を流した。また回収トラ
ツプのジヤケツトも３℃に調整した冷却水を流
し、回収トラツプ内部に真空ポンプ用オイルを張
込み、真空ポンプとして油回転式真空ポンプを用
いた。変性反応後分析したところ、未反応のスチ
レンモノマーの97％が回収トラツプに回収でき
た。

実施例 ５ 高密度ポリエチレン（粉末） 100重量部 アクリル酸 1.5重量部 安定剤 0.01重量部 ２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン 0.08重量部 から成る原料をヘンシエルミキサーで混合し、30
mmφ二軸異方向回転ベント孔付き押出機により、
設定温度190℃、ベント真空度750mmＨｇゲージ圧
で変性反応を行つた。押出機ベント孔に直接接続
した熱交換器は熱交換部入口〜熱交換部出口が下
降した構造を有する二重管型熱交換器で外管に20
℃に調整した水を流した。さらにこの熱交換器の
出口にはジヤケツト付回収トラツプを接続し、ジ
ヤケツト部にも20℃に調整した水を流した。なお
回収トラツプ内部にはナフテン系オイルを張込ん
だ。真空ポンプは水封式真空ポンプを用いた。変
性反応後分析したところ、未反応のアクリル酸の
98％が回収トラツプ内のナフテン系オイル中に液
体状態で回収できた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラス
   トマーを有機過酸化物の存在下または不存在下
   で、スチレン系化合物、メタクリル酸エステル系
   化合物、シアン化オレフイン化合物、アクリル酸
   エステル、脂肪酸ビニルエステル、ヒドロキシア
   ルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−
   アルキロール（メタ）アクリルアミド、エチレン
   性不飽和カルボン酸、アミノアルキル（メタ）ア
   クリルアミド、エチレン性不飽和カルボン酸のエ
   ポキシアルキルエステル、カルボン酸無水物から
   選ばれる少なくとも一種のオレフイン性不飽和化
   合物と加熱溶融混練機内で反応させる変性ポリマ
   ーの製造方法において、該溶融混合物から未反応
   の該オレフイン性不飽和化合物を減圧下でベント
   除去し回収するにあたり、 (1) ベント除去された未反応の該オレフイン性不
   飽和化合物が液化する温度に調整された液状熱
   交換用媒体と熱交換されて液化すること、及び
   その液化した液体が自重で回収トラツプに流入
   するように熱交換部入口〜熱交換部出口まで連
   続的に下降する構造を有する熱交換器 (2) 該熱交換器を出た液体の該オレフイン性不飽
   和化合物を液体状態で溜める回収トラツプ から成る機器を該加熱溶融混練機ベント孔に接続
   させ、該オレフイン性不飽和化合物を液体状態で
   効率よく回収することを特徴とする変性ポリマー
   の製造方法。