JPH0372092B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0372092B2 JPH0372092B2 JP59176717A JP17671784A JPH0372092B2 JP H0372092 B2 JPH0372092 B2 JP H0372092B2 JP 59176717 A JP59176717 A JP 59176717A JP 17671784 A JP17671784 A JP 17671784A JP H0372092 B2 JPH0372092 B2 JP H0372092B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- weight
- parts
- reaction
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、オレフイン−ジエン共重合体の製造
方法に関し、詳しくは特定の温度範囲で収率良
く、不飽和度の低いオレフイン−ジエン共重合体
の効率良い製造方法に関する。 従来、イソブチレンなどのオレフインとブタジ
エンなどのジエン化合物とをフリーデルクラフト
型触媒の存在下に共重合してオレフイン−ジエン
共重合体を製造することが知られている。ところ
が、従来の方法においてはゲル状重合体の生成を
抑制するため、重合温度は−35℃〜室温程度とい
う低温度に抑え、かつ多量のジエンを使用してい
た。したがつて、オレフインの転化率が低く、し
かも不飽和度も比較的高いものであつた。 そこで、本発明者は、これらの問題点を解消し
た製造方法を開発すべく鋭意研究した結果、特定
の配合量、かつ特定の温度範囲で共重合を行なう
と目的が達成されることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。 すなわち本発明は、オレフインとして石油の熱
分解によつて得られる炭素数４の留分からブタジ
エンを除いたブタン−ブテン留分を、ジエン系化
合物としてイソプレンを用い、かつオレフイン
100重量部あたりジエン系化合物を５〜30重量部
の割合で加え、フリーデルクラフト型触媒の存在
下、66〜150℃の温度で共重合させることを特徴
とするオレフイン−ジエン共重合体の製造方法を
提供するものである。 本発明の原料であるオレフインとしては、石油
の熱分解によつて得られる炭素数４の留分からブ
タジエンを除いたイソブチレンを主成分とするブ
タン−ブテン留分が用いられる。なお、原料のオ
レフインは、ブタジエンを含むブタン−ブテン留
分で希釈し、濃度を調節して用いても良い。 また、ジエン系化合物としてはイソプレンを使
用する。 オレフインとジエン系化合物との使用量につい
ては、特に制限はないが、一般的にはオレフイン
100重量部に対してジエン系化合物を５〜30重量
部、好ましくは10〜30重量部である。ジエン系化
合物の使用量が５重量部以下であると、共重合体
としての特性が不充分であり、30重量部を超える
と、共重合反応においてゲル状物質が多量に生成
するため好ましくない。 本発明に用いられるフリーデルクラフト型触媒
としては通常使用されるものであれば良く、特に
制限はない。具体的には塩化アルミニウム、塩化
鉄、塩化スズ、塩化チタン、塩化亜鉛等があげら
れ、特に塩化アルミニウムが好ましい。使用量は
通常オレフインに対して0.2〜1.0モル％、好まし
くは0.5〜0.6モル％である。 本発明の共重合体の製造方法においては、無溶
媒であつても反応は進行するが、溶媒を用いるこ
とが好ましい。溶媒としては飽和脂肪族炭化水
素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどが
使用できる。 本発明は上記の如き原料を触媒存在下で溶媒を
用いてあるいは無溶媒下で共重合させる。 共重合反応は反応温度66〜150℃、好ましくは
70〜110℃で行なう。この温度範囲において共重
合反応を行なうことにより高い転化率で低不飽和
度のオレフイン−ジエン共重合体が得られるので
ある。 他の反応条件は特に制限はなく、オレフイン、
ジエン系化合物等の種類により適宜定めれば良
い。通常、反応圧力は1.0〜30.0Kg／cm2、好まし
くは５〜25Kg／cm2、反応時間５〜120分間、好ま
しくは20〜60分間である。 反応終了後、触媒や未反応原料等の除去などの
必要な後処理を行ない、目的とするオレフイン−
ジエン共重合体を得る。 本発明の方法では高い転化率でオレフイン−ジ
エン共重合体が得られ、従来法で得られたものよ
りも不飽和度が低く、樹脂あるいはゴム等の粘着
付与剤、軟化剤などの添加剤として好適に使用す
ることができる。 したがつて、本発明はオレフイン−ジエン共重
合体の製造方法として極めて実用性の高いもので
ある。 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例 １ 温度計、撹拌機、原料入口および触媒注入口を
有するオートクレーブを乾燥窒素で置換後、真空
ポンプで減圧とした。次いで、この中にブタン−
ブテン留分100ｇおよびブタジエン12ｇを仕込ん
だ。撹拌を行ないながら分子量500のポリブテン
30mlに分散させた塩化アルミニウム1.00ｇを10分
間かけて滴下し、70℃で60分間反応を行なつた。 反応終了後、内容物を水で洗浄し、続いて、５
％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄して塩化アルミ
ニウムを完全に分解除去後、得られた油層に無水
硫酸ナトリウム10ｇを加えて24時間乾燥を行なつ
た。その後、軽質分を20mmHg、100℃で蒸留除去
して液状共重合体62.0ｇを得た。このものの収
量、転化率、平均分子量および臭素価を第１表に
示す。 なお、使用したブタン−ブテン留分の組成は次
の通りである。 イソブタン 5.2 重量％ ノルマルブタン 18.8 重量％ １−ブテン 17.3 重量％ イソブテン 42.9 重量％ tras−２−ブテン 9.8 重量％ cis−２−ブテン 5.6 重量％ 比較例 １ 実施例１において、反応温度を０℃としたこと
およびブタジエンの使用量を45ｇとしたこと以外
は実施例１と同様にして共重合体76.8ｇを得た。
結果を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同様のオートクレーブを乾燥窒素で
置換後、真空ポンプで減圧した。次いで、この中
にブタン−ブテン留分（実施例１と同じ）100ｇ
およびイソプレン12.0ｇを仕込んだ。撹拌しなが
ら、分子量500のポリブテン30mlに分散させた塩
化アルミニウム1.00ｇを10分かけて滴下し、次い
で100℃で60分間反応を行なつた。その後、実施
例１と同様に処理して液状共重合体60.1ｇを得
た。このものの収量、転化率、平均分子量および
臭素価を第２表に示す。 比較例 ２ 実施例２において、反応温度を０℃としたこと
およびイソプレンの使用量を45.0ｇとしたこと以
外は実施例２と同様にして共重合体69.0ｇを得
た。結果を第１表に示す。
方法に関し、詳しくは特定の温度範囲で収率良
く、不飽和度の低いオレフイン−ジエン共重合体
の効率良い製造方法に関する。 従来、イソブチレンなどのオレフインとブタジ
エンなどのジエン化合物とをフリーデルクラフト
型触媒の存在下に共重合してオレフイン−ジエン
共重合体を製造することが知られている。ところ
が、従来の方法においてはゲル状重合体の生成を
抑制するため、重合温度は−35℃〜室温程度とい
う低温度に抑え、かつ多量のジエンを使用してい
た。したがつて、オレフインの転化率が低く、し
かも不飽和度も比較的高いものであつた。 そこで、本発明者は、これらの問題点を解消し
た製造方法を開発すべく鋭意研究した結果、特定
の配合量、かつ特定の温度範囲で共重合を行なう
と目的が達成されることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。 すなわち本発明は、オレフインとして石油の熱
分解によつて得られる炭素数４の留分からブタジ
エンを除いたブタン−ブテン留分を、ジエン系化
合物としてイソプレンを用い、かつオレフイン
100重量部あたりジエン系化合物を５〜30重量部
の割合で加え、フリーデルクラフト型触媒の存在
下、66〜150℃の温度で共重合させることを特徴
とするオレフイン−ジエン共重合体の製造方法を
提供するものである。 本発明の原料であるオレフインとしては、石油
の熱分解によつて得られる炭素数４の留分からブ
タジエンを除いたイソブチレンを主成分とするブ
タン−ブテン留分が用いられる。なお、原料のオ
レフインは、ブタジエンを含むブタン−ブテン留
分で希釈し、濃度を調節して用いても良い。 また、ジエン系化合物としてはイソプレンを使
用する。 オレフインとジエン系化合物との使用量につい
ては、特に制限はないが、一般的にはオレフイン
100重量部に対してジエン系化合物を５〜30重量
部、好ましくは10〜30重量部である。ジエン系化
合物の使用量が５重量部以下であると、共重合体
としての特性が不充分であり、30重量部を超える
と、共重合反応においてゲル状物質が多量に生成
するため好ましくない。 本発明に用いられるフリーデルクラフト型触媒
としては通常使用されるものであれば良く、特に
制限はない。具体的には塩化アルミニウム、塩化
鉄、塩化スズ、塩化チタン、塩化亜鉛等があげら
れ、特に塩化アルミニウムが好ましい。使用量は
通常オレフインに対して0.2〜1.0モル％、好まし
くは0.5〜0.6モル％である。 本発明の共重合体の製造方法においては、無溶
媒であつても反応は進行するが、溶媒を用いるこ
とが好ましい。溶媒としては飽和脂肪族炭化水
素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどが
使用できる。 本発明は上記の如き原料を触媒存在下で溶媒を
用いてあるいは無溶媒下で共重合させる。 共重合反応は反応温度66〜150℃、好ましくは
70〜110℃で行なう。この温度範囲において共重
合反応を行なうことにより高い転化率で低不飽和
度のオレフイン−ジエン共重合体が得られるので
ある。 他の反応条件は特に制限はなく、オレフイン、
ジエン系化合物等の種類により適宜定めれば良
い。通常、反応圧力は1.0〜30.0Kg／cm2、好まし
くは５〜25Kg／cm2、反応時間５〜120分間、好ま
しくは20〜60分間である。 反応終了後、触媒や未反応原料等の除去などの
必要な後処理を行ない、目的とするオレフイン−
ジエン共重合体を得る。 本発明の方法では高い転化率でオレフイン−ジ
エン共重合体が得られ、従来法で得られたものよ
りも不飽和度が低く、樹脂あるいはゴム等の粘着
付与剤、軟化剤などの添加剤として好適に使用す
ることができる。 したがつて、本発明はオレフイン−ジエン共重
合体の製造方法として極めて実用性の高いもので
ある。 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例 １ 温度計、撹拌機、原料入口および触媒注入口を
有するオートクレーブを乾燥窒素で置換後、真空
ポンプで減圧とした。次いで、この中にブタン−
ブテン留分100ｇおよびブタジエン12ｇを仕込ん
だ。撹拌を行ないながら分子量500のポリブテン
30mlに分散させた塩化アルミニウム1.00ｇを10分
間かけて滴下し、70℃で60分間反応を行なつた。 反応終了後、内容物を水で洗浄し、続いて、５
％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄して塩化アルミ
ニウムを完全に分解除去後、得られた油層に無水
硫酸ナトリウム10ｇを加えて24時間乾燥を行なつ
た。その後、軽質分を20mmHg、100℃で蒸留除去
して液状共重合体62.0ｇを得た。このものの収
量、転化率、平均分子量および臭素価を第１表に
示す。 なお、使用したブタン−ブテン留分の組成は次
の通りである。 イソブタン 5.2 重量％ ノルマルブタン 18.8 重量％ １−ブテン 17.3 重量％ イソブテン 42.9 重量％ tras−２−ブテン 9.8 重量％ cis−２−ブテン 5.6 重量％ 比較例 １ 実施例１において、反応温度を０℃としたこと
およびブタジエンの使用量を45ｇとしたこと以外
は実施例１と同様にして共重合体76.8ｇを得た。
結果を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同様のオートクレーブを乾燥窒素で
置換後、真空ポンプで減圧した。次いで、この中
にブタン−ブテン留分（実施例１と同じ）100ｇ
およびイソプレン12.0ｇを仕込んだ。撹拌しなが
ら、分子量500のポリブテン30mlに分散させた塩
化アルミニウム1.00ｇを10分かけて滴下し、次い
で100℃で60分間反応を行なつた。その後、実施
例１と同様に処理して液状共重合体60.1ｇを得
た。このものの収量、転化率、平均分子量および
臭素価を第２表に示す。 比較例 ２ 実施例２において、反応温度を０℃としたこと
およびイソプレンの使用量を45.0ｇとしたこと以
外は実施例２と同様にして共重合体69.0ｇを得
た。結果を第１表に示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ オレフインとして石油の熱分解によつて得ら
れる炭素数４の留分からブタジエンを除いたブタ
ン−ブテン留分を、ジエン系化合物としてイソプ
レンを用い、かつオレフイン100重量部あたりジ
エン系化合物を５〜30重量部の割合で加え、フリ
ーデルクラフト型触媒の存在下、66〜150℃の温
度で共重合させることを特徴とするオレフイン−
ジエン共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17671784A JPS6155107A (ja) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | オレフイン−ジエン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17671784A JPS6155107A (ja) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | オレフイン−ジエン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6155107A JPS6155107A (ja) | 1986-03-19 |
| JPH0372092B2 true JPH0372092B2 (ja) | 1991-11-15 |
Family
ID=16018532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17671784A Granted JPS6155107A (ja) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | オレフイン−ジエン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6155107A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4926705A (ja) * | 1972-07-07 | 1974-03-09 | ||
| GB1499005A (en) * | 1976-03-24 | 1978-01-25 | Ici Ltd | Synthetic resins derived from petroleum |
-
1984
- 1984-08-27 JP JP17671784A patent/JPS6155107A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6155107A (ja) | 1986-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3942655B2 (ja) | ポリイソブテンの製造方法 | |
| EP2621965B1 (en) | Polymers of isobutene from renewable sources | |
| KR890009990A (ko) | 삼불화 붕소 촉매를 사용하여 반응성이 향상된 폴리부텐을 제조하는 방법 | |
| JPH0692453B2 (ja) | １−オレフインのカチオン重合 | |
| JPS6045208B2 (ja) | ポリ−ｎ−ブテンの製造法 | |
| US4820786A (en) | Process for the preparation of linear low density polyethylene | |
| JPS6015410A (ja) | アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法 | |
| US2581154A (en) | Tertiary-butyl halide promoters in friedel-crafts catalyzed olefin polymerizations | |
| US4038474A (en) | Process for preparing novel petroleum resin employing AlRX2 and alkyl halide or hydrogen halide | |
| JPH0323566B2 (ja) | ||
| US3109041A (en) | Polymerization of isobutylene | |
| US4379899A (en) | Process for producing polyisobutenes | |
| US5012030A (en) | Process for preparing polybutenes with increased reactivity | |
| US4267292A (en) | Addition of chlorine compound to Ziegler polymerization process | |
| KR900008332B1 (ko) | 프로필렌과 공액 이중결합을 갖는 선상디엔과의 플라스틱 공중합체 및 이의 제조방법 | |
| JPH0372092B2 (ja) | ||
| GB1300795A (en) | A process of recovering unreacted monomers and diluent solvent from an ethylene- c3 to c10 alpha olefin copolymerization mixture | |
| US2932631A (en) | Polymerization of beta-pinene | |
| US3810952A (en) | Liquid copolymers of 1,3-butadiene and 1-monoolefins,their preparation and uses | |
| US2427303A (en) | Alkali metals in low temperature, friedel-crafts catalyzed isoolefin polymerizationprocess | |
| US3450786A (en) | Process for polymerizing normal mono-1-alkenes | |
| JP3048655B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造 | |
| US3652707A (en) | Process for the polymerization of olefin hydrocarbons | |
| RU2091397C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
| US4415474A (en) | Catalysts useful for the polymerization of alpha-olefins |