JPH0380801B2 - - Google Patents
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- JPH0380801B2 JPH0380801B2 JP60136391A JP13639185A JPH0380801B2 JP H0380801 B2 JPH0380801 B2 JP H0380801B2 JP 60136391 A JP60136391 A JP 60136391A JP 13639185 A JP13639185 A JP 13639185A JP H0380801 B2 JPH0380801 B2 JP H0380801B2
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- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
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- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
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- F25D23/00—General constructional features
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- C08J2389/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
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Description
<技術分野>
本発明は、天然ゴム製造時に副生する漿液から
得られる有用な粉末状の非ゴム成分に関する。 <従来技術> ゴム含有植物は極めて多種類の植物が発見され
ているが、工業用原料として今日栽培されている
のはゴム樹と呼ばれるヘベア・ブラジリエンシス
である。ゴム樹から得られる白色の乳状液(ラテ
ツクスという)の組成は、約35wt%のゴム分
(ゴム炭化水素)と、約5wt%のタンパク質、脂
肪酸、糖分等よりなる非ゴム分と、残りは水分で
ある。これらの成分が水を分散媒としてゴム炭化
水素を分散相とした疎水性コロイドゾルを形成し
ている。 一般にRSS(リブド スモークド シート)や
ブラウン クレープ等の天然ゴムを製造するに
は、ラテツクスを水で希釈しごみを除去した後、
凝固剤として蟻酸、酢酸、硫酸等を添加してゴム
分を凝固し、漿液(Serum)をしぼり出し除去
し、脱水乾燥し、微生物によるゴムの変質防止の
ために燻煙等の工程を行う。 天然ゴム製造工程で、凝固したゴム分を取り除
いた残りの液が、漿液(Serum)と呼ばれる水溶
液で、従来、そのまゝ廃棄される場合が多く、そ
の中に含まれる蛋白質、糖質等の非ゴム分の腐敗
により、環境汚染の問題があつた。漿液を浄化処
理槽で処理する方法もあるが、莫大な費用がかか
る割には、腐敗臭が激しく、公害問題ともなり、
効果があがつていない。 またこの漿液を、工業的有用物質として利用で
きれば、ゴム工業の効率もあがり、省資源に有効
であるが、未だそのような物質は製造されていな
い。 <発明の目的> 本発明の目的は、天然ゴムラテツクス漿液から
得られる工業的有用物質を提供するものである。 <発明の構成> 第1の発明は、天然ゴムラテツクス中のゴム成
分を凝固除去した残りの漿液を150〜250℃の高温
雰囲気中へスプレードライし、水分を蒸発させて
平均粒径10〜100μの粉末状としてなることを特
徴とする天然ゴムラテツクス漿液から得られる粉
末状非ゴム成分である。 前記スプレードライは、試料入口乾燥温度150
〜250℃、試料出口温度50〜130℃のスプレードラ
イ容器内へのスプレードライであるのがよい。 前記スプレードライ工程がデイスク回転体を用
いて行われデイスク回転体の回転数が10000〜
30000r.p.mであることが好ましい。 あるいは、前記スプレードライ工程がノズルを
用いて行われノズルによる漿液の滴下がノズル吹
出圧力0.5〜2.0Kg/cm2であることが良い。 以下に本発明をさらに詳細に説明する。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状非ゴム成分は、ほぼ球状の粉末であり、平
均粒径は10〜100μである。成分組成は原料であ
る天然ゴムラテツクスの成分によつて異なり厳密
に限定することはできないが、α−グロブリン、
ヘベインなどの蛋白質、脂肪酸、アミノ酸、糖
分、水、K、Mg、Cu、Fe、Na、Ca、P、等の
灰分(無機成分)、その他の微量成分である。1
例として後に述べる実施例5で得られた粉末状非
ゴム成分に含有されている蛋白質、アミノ酸の日
本食品分析センターによる分析結果を第3表に示
す。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状非ゴム成分は原料の天然ゴムラテツクスか
ら凝固剤として蟻酸、酢酸、硫酸等を用いてゴム
分を凝固し取り除いた、残りの漿液(serum)を
150〜250℃の高温雰囲気中へスプレードライし、
水分を蒸発させて製造する。 天然ゴムラテツクスの成分は1例をあげると第
1表に示す組成である。
得られる有用な粉末状の非ゴム成分に関する。 <従来技術> ゴム含有植物は極めて多種類の植物が発見され
ているが、工業用原料として今日栽培されている
のはゴム樹と呼ばれるヘベア・ブラジリエンシス
である。ゴム樹から得られる白色の乳状液(ラテ
ツクスという)の組成は、約35wt%のゴム分
(ゴム炭化水素)と、約5wt%のタンパク質、脂
肪酸、糖分等よりなる非ゴム分と、残りは水分で
ある。これらの成分が水を分散媒としてゴム炭化
水素を分散相とした疎水性コロイドゾルを形成し
ている。 一般にRSS(リブド スモークド シート)や
ブラウン クレープ等の天然ゴムを製造するに
は、ラテツクスを水で希釈しごみを除去した後、
凝固剤として蟻酸、酢酸、硫酸等を添加してゴム
分を凝固し、漿液(Serum)をしぼり出し除去
し、脱水乾燥し、微生物によるゴムの変質防止の
ために燻煙等の工程を行う。 天然ゴム製造工程で、凝固したゴム分を取り除
いた残りの液が、漿液(Serum)と呼ばれる水溶
液で、従来、そのまゝ廃棄される場合が多く、そ
の中に含まれる蛋白質、糖質等の非ゴム分の腐敗
により、環境汚染の問題があつた。漿液を浄化処
理槽で処理する方法もあるが、莫大な費用がかか
る割には、腐敗臭が激しく、公害問題ともなり、
効果があがつていない。 またこの漿液を、工業的有用物質として利用で
きれば、ゴム工業の効率もあがり、省資源に有効
であるが、未だそのような物質は製造されていな
い。 <発明の目的> 本発明の目的は、天然ゴムラテツクス漿液から
得られる工業的有用物質を提供するものである。 <発明の構成> 第1の発明は、天然ゴムラテツクス中のゴム成
分を凝固除去した残りの漿液を150〜250℃の高温
雰囲気中へスプレードライし、水分を蒸発させて
平均粒径10〜100μの粉末状としてなることを特
徴とする天然ゴムラテツクス漿液から得られる粉
末状非ゴム成分である。 前記スプレードライは、試料入口乾燥温度150
〜250℃、試料出口温度50〜130℃のスプレードラ
イ容器内へのスプレードライであるのがよい。 前記スプレードライ工程がデイスク回転体を用
いて行われデイスク回転体の回転数が10000〜
30000r.p.mであることが好ましい。 あるいは、前記スプレードライ工程がノズルを
用いて行われノズルによる漿液の滴下がノズル吹
出圧力0.5〜2.0Kg/cm2であることが良い。 以下に本発明をさらに詳細に説明する。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状非ゴム成分は、ほぼ球状の粉末であり、平
均粒径は10〜100μである。成分組成は原料であ
る天然ゴムラテツクスの成分によつて異なり厳密
に限定することはできないが、α−グロブリン、
ヘベインなどの蛋白質、脂肪酸、アミノ酸、糖
分、水、K、Mg、Cu、Fe、Na、Ca、P、等の
灰分(無機成分)、その他の微量成分である。1
例として後に述べる実施例5で得られた粉末状非
ゴム成分に含有されている蛋白質、アミノ酸の日
本食品分析センターによる分析結果を第3表に示
す。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状非ゴム成分は原料の天然ゴムラテツクスか
ら凝固剤として蟻酸、酢酸、硫酸等を用いてゴム
分を凝固し取り除いた、残りの漿液(serum)を
150〜250℃の高温雰囲気中へスプレードライし、
水分を蒸発させて製造する。 天然ゴムラテツクスの成分は1例をあげると第
1表に示す組成である。
【表】
この天然ゴムラテツクスからゴム炭化水素を除
いたものを漿液といい、一般に工業的には漿液中
には、ごく少量のゴム分が含まれているのが普通
である。 漿液の成分は天然ゴムラテツクスの成分によつ
て異なり、種々のものを原料とすることができる
が、漿液中には約0.5wt%のゴム分と非ゴム分約
2.0wt%が含まれる。これを遠心分離等にかけ、
ゴム分を除去して用いてもよい。 非ゴム分(固型分)濃度は、2〜50wt%のも
のを用いることができるが、生産効率、製造コス
トおよび工程管理の点で固型分15〜35wt%の漿
液を原料とすることが好ましい。通常天然ゴム製
造工程で得られる漿液の固型分は、約3〜5wt%
であるので、エバポレーター、遠心分離、濾過等
の方法で固型分濃度を25〜35wt%程度に濃縮す
る前処理をすることが良い。 上記漿液を150〜250℃の高温雰囲気のスプレー
ドライ容器内へ微小滴状にて供給し、瞬時に水分
を蒸発させて粉末状とする。このためクローズド
システムのスプレードライ方式を用いる。クロー
ズドシステムのスプレードライ方式は、液体試料
を微粒化し、微粒化された液滴を熱風と瞬間的に
接触させて、水分を蒸発させ乾燥して粉末化する
ものであり、加圧ノズルや二流体ノズルで微粒化
するノズル式と、高速回転円板で微粒化するデイ
スク式がある。いずれを用いてもよいがデイスク
式が効率が良く、好ましい。デイスクの回転数は
10000〜30000rpm、ノズルの圧力は0.5〜2.0Kg/
cm2が良い。回転数や圧力がこの範囲外になると得
られる粉末の大きさが10〜100μの範囲外となり、
10μ未満の粉末であると吸湿して再凝固しやすく
なつたり、スプレードライヤーの内壁に付着した
り凝集したりして回収率が悪くなり、得られる粉
末がダンゴ状のものとなり微粒化しない。100μ
を超えると非ゴム成分を工業的に利用する際に水
や溶剤に溶解しにくく、またカサが大きくなり運
搬に不便となる。 スプレードライ容器内の乾燥温度は150〜250℃
に保ち、特に試料入口乾燥温度を150〜250℃と
し、試料出口温度を50〜130℃とすることが好ま
しい。 試料乾燥温度がこの温度範囲より高くなると、
得られる非ゴム成分が熱により変質してしまう。
非ゴム成分は蛋白質、糖分、樹脂等でいづれも熱
的影響を受け易い。実際の試料温度は入口温度か
ら約100℃低い温度なので、その点からも乾燥温
度は余り高くはできない。又逆にこの温度範囲よ
り低い温度であると充分に乾燥ができず、粉末状
とならずに凝集してダンゴ状となる。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状非ゴム成分は、合成ゴム改質剤、加硫促進
剤、ゴム補強性充填剤のコーテイング剤、飼料、
医薬品等に利用することができ工業的に有用であ
る。有用性の詳細の一例を、本出願人の特願昭60
−136390号(特公平02−55372号)、特願昭60−
136392号(特公平03−51737号)に述べる。 <実施例> 第2表に示す組成の原料ラテツクスを用い、第
2表に示す製法で、粉末状非ゴム成分を作製し
た。実施例5で得られた粉末状非ゴム成分に含有
されている蛋白質とアミノ酸の分析結果を第3表
に示した。 スプレー方式に使用した装置は、ノズルタイ
プ・スプレードライヤー:ヤマト科学(株)製L−5
(DL−41)型、デイスクタイプ・スプレードライ
ヤー:大川原化工機(株)製L−12型である。 非ゴム成分(固型分)は、ケツト(Kett)社
の自動水分測定器により測定した。粘度はB型粘
度計で測定した。 べつに、比較例として実施例4、5で用いたと
同様の原料ラテツクスを用い、第2表に示したデ
イスク回転数と試料乾燥温度により処理したもの
を作製した。 得られた実施例と比較例の試料の平均粒子径、
粒子の形状、水分率、粒子の色、粒子の状態を測
定し、第2表に示した。 水分率はケツト(Kett)社の自動水分測定器
により測定した。
いたものを漿液といい、一般に工業的には漿液中
には、ごく少量のゴム分が含まれているのが普通
である。 漿液の成分は天然ゴムラテツクスの成分によつ
て異なり、種々のものを原料とすることができる
が、漿液中には約0.5wt%のゴム分と非ゴム分約
2.0wt%が含まれる。これを遠心分離等にかけ、
ゴム分を除去して用いてもよい。 非ゴム分(固型分)濃度は、2〜50wt%のも
のを用いることができるが、生産効率、製造コス
トおよび工程管理の点で固型分15〜35wt%の漿
液を原料とすることが好ましい。通常天然ゴム製
造工程で得られる漿液の固型分は、約3〜5wt%
であるので、エバポレーター、遠心分離、濾過等
の方法で固型分濃度を25〜35wt%程度に濃縮す
る前処理をすることが良い。 上記漿液を150〜250℃の高温雰囲気のスプレー
ドライ容器内へ微小滴状にて供給し、瞬時に水分
を蒸発させて粉末状とする。このためクローズド
システムのスプレードライ方式を用いる。クロー
ズドシステムのスプレードライ方式は、液体試料
を微粒化し、微粒化された液滴を熱風と瞬間的に
接触させて、水分を蒸発させ乾燥して粉末化する
ものであり、加圧ノズルや二流体ノズルで微粒化
するノズル式と、高速回転円板で微粒化するデイ
スク式がある。いずれを用いてもよいがデイスク
式が効率が良く、好ましい。デイスクの回転数は
10000〜30000rpm、ノズルの圧力は0.5〜2.0Kg/
cm2が良い。回転数や圧力がこの範囲外になると得
られる粉末の大きさが10〜100μの範囲外となり、
10μ未満の粉末であると吸湿して再凝固しやすく
なつたり、スプレードライヤーの内壁に付着した
り凝集したりして回収率が悪くなり、得られる粉
末がダンゴ状のものとなり微粒化しない。100μ
を超えると非ゴム成分を工業的に利用する際に水
や溶剤に溶解しにくく、またカサが大きくなり運
搬に不便となる。 スプレードライ容器内の乾燥温度は150〜250℃
に保ち、特に試料入口乾燥温度を150〜250℃と
し、試料出口温度を50〜130℃とすることが好ま
しい。 試料乾燥温度がこの温度範囲より高くなると、
得られる非ゴム成分が熱により変質してしまう。
非ゴム成分は蛋白質、糖分、樹脂等でいづれも熱
的影響を受け易い。実際の試料温度は入口温度か
ら約100℃低い温度なので、その点からも乾燥温
度は余り高くはできない。又逆にこの温度範囲よ
り低い温度であると充分に乾燥ができず、粉末状
とならずに凝集してダンゴ状となる。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状非ゴム成分は、合成ゴム改質剤、加硫促進
剤、ゴム補強性充填剤のコーテイング剤、飼料、
医薬品等に利用することができ工業的に有用であ
る。有用性の詳細の一例を、本出願人の特願昭60
−136390号(特公平02−55372号)、特願昭60−
136392号(特公平03−51737号)に述べる。 <実施例> 第2表に示す組成の原料ラテツクスを用い、第
2表に示す製法で、粉末状非ゴム成分を作製し
た。実施例5で得られた粉末状非ゴム成分に含有
されている蛋白質とアミノ酸の分析結果を第3表
に示した。 スプレー方式に使用した装置は、ノズルタイ
プ・スプレードライヤー:ヤマト科学(株)製L−5
(DL−41)型、デイスクタイプ・スプレードライ
ヤー:大川原化工機(株)製L−12型である。 非ゴム成分(固型分)は、ケツト(Kett)社
の自動水分測定器により測定した。粘度はB型粘
度計で測定した。 べつに、比較例として実施例4、5で用いたと
同様の原料ラテツクスを用い、第2表に示したデ
イスク回転数と試料乾燥温度により処理したもの
を作製した。 得られた実施例と比較例の試料の平均粒子径、
粒子の形状、水分率、粒子の色、粒子の状態を測
定し、第2表に示した。 水分率はケツト(Kett)社の自動水分測定器
により測定した。
【表】
【表】
【表】
第2表の実施例と比較例を参照して以下の事が
わかる。 (1) デイスク回転数が10000〜30000r.p.mの範囲
外では得られる非ゴム成分の形状がダンゴ状に
なつたり、又はドライヤー内壁に付着が多くな
る。 (2) 試料乾燥温度の入口及び出口温度が250℃/
130℃〜150℃/50℃外であると試料の熱変性が
おこつたり乾燥が不充分となる。 <発明の効果> 本発明の平均粒径10〜100μの天然ゴムラテツ
クス漿液から得られる粉末状の非ゴム成分は、合
成ゴム改質剤、加硫促進剤、ゴム補強性充填剤の
コーテイング剤、飼料、医薬品等に利用して工業
上有用であり、水や溶剤に溶解混合しやすく運搬
輸送に便利である。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状の非ゴム成分は所望の平均粒径で収率よく
製造することができる。 本発明の非ゴム成分を製造するに際し、スプレ
ードライを、試料入口乾燥温度150〜250℃、試料
出口温度50〜130℃のスプレードライ容器内への
スプレードライとし、回転数10000〜30000r.p.m
のデイスク回転体で行うか、あるいは吹出圧力
0.5〜2.0Kg/cm2のノズルによつて行えば、平均粒
径を10〜100μに制御することができ、得られる
製品粉末は吸湿・凝固しにくく、スプレードライ
ヤー内壁に付着することもないので、収率が良く
なる。また、工業的に利用する際に水や溶剤に溶
解しやすく、カサ比重が適切で運搬しやすいもの
となる。 さらに、従来天然ゴク製造時の廃棄物として環
境汚染による公害問題を引き起していた漿液中の
蛋白質、糖分、樹脂分等の非ゴム分を水と分離
し、利用価値の高い粉末状非ゴム成分として利用
できるため、公害問題が完全に解消し、省資源効
果が高く、ゴム工業の効率が上昇する。
わかる。 (1) デイスク回転数が10000〜30000r.p.mの範囲
外では得られる非ゴム成分の形状がダンゴ状に
なつたり、又はドライヤー内壁に付着が多くな
る。 (2) 試料乾燥温度の入口及び出口温度が250℃/
130℃〜150℃/50℃外であると試料の熱変性が
おこつたり乾燥が不充分となる。 <発明の効果> 本発明の平均粒径10〜100μの天然ゴムラテツ
クス漿液から得られる粉末状の非ゴム成分は、合
成ゴム改質剤、加硫促進剤、ゴム補強性充填剤の
コーテイング剤、飼料、医薬品等に利用して工業
上有用であり、水や溶剤に溶解混合しやすく運搬
輸送に便利である。 本発明の天然ゴムラテツクス漿液から得られる
粉末状の非ゴム成分は所望の平均粒径で収率よく
製造することができる。 本発明の非ゴム成分を製造するに際し、スプレ
ードライを、試料入口乾燥温度150〜250℃、試料
出口温度50〜130℃のスプレードライ容器内への
スプレードライとし、回転数10000〜30000r.p.m
のデイスク回転体で行うか、あるいは吹出圧力
0.5〜2.0Kg/cm2のノズルによつて行えば、平均粒
径を10〜100μに制御することができ、得られる
製品粉末は吸湿・凝固しにくく、スプレードライ
ヤー内壁に付着することもないので、収率が良く
なる。また、工業的に利用する際に水や溶剤に溶
解しやすく、カサ比重が適切で運搬しやすいもの
となる。 さらに、従来天然ゴク製造時の廃棄物として環
境汚染による公害問題を引き起していた漿液中の
蛋白質、糖分、樹脂分等の非ゴム分を水と分離
し、利用価値の高い粉末状非ゴム成分として利用
できるため、公害問題が完全に解消し、省資源効
果が高く、ゴム工業の効率が上昇する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 天然ゴムラテツクス中のゴム成分を凝固除去
した残りの漿液を150〜250℃の高温雰囲気中へス
プレードライし、水分を蒸発させて平均粒径10〜
100μの粉末状としてなることを特徴とする天然
ゴムラテツクス漿液から得られる粉末状非ゴム成
分。 2 前記スプレードライが試料入口乾燥温度150
〜250℃、試料出口温度50〜130℃のスプレードラ
イ容器内へのスプレードライである特許請求の範
囲第1項に記載の天然ゴムラテツクス漿液から得
られる粉末状非ゴム成分。 3 前記スプレードライの工程がデイスク回転体
を用いて行われデイスク回転体の回転数が10000
〜30000r.p.mである特許請求の範囲第1項または
第2項に記載の天然ゴムラテツクス漿液から得ら
れる粉末状非ゴム成分。 4 前記スプレードライの工程がノズルを用いて
行われノズルによる漿液の滴下がノズル吹出圧力
0.5〜2.0Kg/cm2である特許請求の範囲第1項また
は第2項に記載の天然ゴムラテツクス漿液から得
られる粉末状非ゴム成分。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60136391A JPS61293201A (ja) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | 天然ゴムラテツクス漿液から得られる粉末状非ゴム成分 |
| GB8614585A GB2178045B (en) | 1985-06-22 | 1986-06-16 | Particulate nonrubber materials derived from serums resulting from treatment of natural rubber latexes and method of their production |
| IDP287486A ID805B (id) | 1985-06-22 | 1986-06-20 | Bahan partikel bukan karet yang diturunkan dari serum hasil pengolahan getah karet alam dan metode produksinya |
| CN86104275A CN1011860B (zh) | 1985-06-22 | 1986-06-21 | 用加工天然橡胶胶乳剩余的浆液制成的非橡胶粒料及其生产方法 |
| MYPI87000097A MY102130A (en) | 1985-06-22 | 1987-02-05 | Particulate nonrubber materials derived from serums resulting from treatment of natural rubber latexes and method of their production. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60136391A JPS61293201A (ja) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | 天然ゴムラテツクス漿液から得られる粉末状非ゴム成分 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61293201A JPS61293201A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH0380801B2 true JPH0380801B2 (ja) | 1991-12-26 |
Family
ID=15174061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60136391A Granted JPS61293201A (ja) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | 天然ゴムラテツクス漿液から得られる粉末状非ゴム成分 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61293201A (ja) |
| CN (1) | CN1011860B (ja) |
| GB (1) | GB2178045B (ja) |
| ID (1) | ID805B (ja) |
| MY (1) | MY102130A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582728B1 (en) | 1992-07-08 | 2003-06-24 | Inhale Therapeutic Systems, Inc. | Spray drying of macromolecules to produce inhaleable dry powders |
| ATE416755T1 (de) | 1994-03-07 | 2008-12-15 | Nektar Therapeutics | Verfahren und zusammensetzung für die pulmonale darreichung von insulin |
| US6740719B1 (en) | 1998-03-18 | 2004-05-25 | George W. Weinert | Process for reducing protein allergens in latex products |
| US20110250264A1 (en) | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
| EP3257574A1 (en) * | 2016-06-15 | 2017-12-20 | Clariant International Ltd | Method for producing a particle-shaped material |
| MY197240A (en) * | 2016-09-02 | 2023-06-07 | Thailand Center Of Excellence For Life Sciences | Method for preparing an extract of hevea latex and composition thereof |
-
1985
- 1985-06-22 JP JP60136391A patent/JPS61293201A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-16 GB GB8614585A patent/GB2178045B/en not_active Expired
- 1986-06-20 ID IDP287486A patent/ID805B/id unknown
- 1986-06-21 CN CN86104275A patent/CN1011860B/zh not_active Expired
-
1987
- 1987-02-05 MY MYPI87000097A patent/MY102130A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2178045A (en) | 1987-02-04 |
| MY102130A (en) | 1992-04-30 |
| GB2178045B (en) | 1989-07-12 |
| GB8614585D0 (en) | 1986-07-23 |
| JPS61293201A (ja) | 1986-12-24 |
| CN86104275A (zh) | 1987-01-21 |
| CN1011860B (zh) | 1991-03-06 |
| ID805B (id) | 1996-07-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |