JPH038329B2 - - Google Patents
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- JPH038329B2 JPH038329B2 JP13116282A JP13116282A JPH038329B2 JP H038329 B2 JPH038329 B2 JP H038329B2 JP 13116282 A JP13116282 A JP 13116282A JP 13116282 A JP13116282 A JP 13116282A JP H038329 B2 JPH038329 B2 JP H038329B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nmr
- mmol
- cdcl3
- ether
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、Rfはトリフルオロメチル基又はペン
タフルオロフエニル基、Ｒは低級アルキル基、水
素原子又はRf基であり、ｎは０〜５の整数であ
る。）で表わされる新規な含フツ素メタクリル酸
エステルに関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to the general formula (In the formula, Rf is a trifluoromethyl group or a pentafluorophenyl group, R is a lower alkyl group, a hydrogen atom, or an Rf group, and n is an integer of 0 to 5.) Regarding methacrylic acid ester.
本発明の前記一般式（）で表わされる含フツ
素メタクリル酸エステルは重合させることにより
含フツ素ポリメタクリレートとすることができ
る。含フツ素ポリメタクリレートはLSI製造用レ
ジストとして有用である。 The fluorine-containing methacrylic acid ester of the present invention represented by the above general formula () can be made into a fluorine-containing polymethacrylate by polymerizing it. Fluorine-containing polymethacrylate is useful as a resist for LSI manufacturing.
本発明の前記一般式（）で表わされる含フツ
素メタクリル酸エステルはトリフルオロメタクリ
ル酸クロリドと一般式
（式中、Rfはトリフルオロメチル基又はペン
タフルオロフエニル基、Ｒは低級アルキル基、水
素原子又はRf基であり、ｎは０〜５の整数であ
る。）で表わされるパーフルオロ基を有するアル
コールとを第３級アミンの存在下に反応させるこ
とにより製造することができる。 The fluorine-containing methacrylic ester of the present invention represented by the general formula () is trifluoromethacrylic acid chloride and the general formula (In the formula, Rf is a trifluoromethyl group or a pentafluorophenyl group, R is a lower alkyl group, a hydrogen atom, or an Rf group, and n is an integer of 0 to 5.) It can be produced by reacting alcohol with a tertiary amine in the presence of a tertiary amine.
トリフルオロメタクリル酸クロリドはトリフル
オロメタクリル酸を塩化チオニルと反応させるこ
とにより容易に得られる（参考例３参照）。又、
トリフルオロメタクリル酸は２−ブロモ−トリフ
ルオロプロペン（参考例１参照）の触媒的カルボ
キシル化によつて容易に得られる化合物である
（参考例２参照）。又、前記一般式（）で表わさ
れるパーフルオロ基を有するアルコールとして
は、２，２，２−トリフルオロエタノール、１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロ
パノール、１，１，１−トリフルオロ−２−プロ
パノール、４，４，４−トリフルオロ−１−ブタ
ノール、２−メチル−３，３，３−トリフルオロ
メチル−１−プロパノール、２−ペンタフルオロ
フエニル−１−プロパノール、３−ペンタフルオ
ロフエニル−１−プロパノール等を用いることが
出来る。 Trifluoromethacrylic acid chloride can be easily obtained by reacting trifluoromethacrylic acid with thionyl chloride (see Reference Example 3). or,
Trifluoromethacrylic acid is a compound easily obtained by catalytic carboxylation of 2-bromo-trifluoropropene (see Reference Example 1) (see Reference Example 2). Further, examples of the alcohol having a perfluoro group represented by the general formula () include 2,2,2-trifluoroethanol, 1,
1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 1,1,1-trifluoro-2-propanol, 4,4,4-trifluoro-1-butanol, 2-methyl-3,3 , 3-trifluoromethyl-1-propanol, 2-pentafluorophenyl-1-propanol, 3-pentafluorophenyl-1-propanol, etc. can be used.
前記二者を反応させるには第３級アミンの存在
下に行うものである。第３級アミンとしては例え
ば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン等を使用することができる。 The reaction between the two is carried out in the presence of a tertiary amine. As the tertiary amine, for example, triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, N,N-dimethylaniline, etc. can be used.
本発明の前記一般式（）で表わされる含フツ
素メタクリル酸エステルを製造するにあたつては
溶媒は必ずしも必要ではないが反応に関与しない
ヘキサン、ベンゼン等の炭化水素、クロロホル
ム、塩化メチレン等のハロゲン化物、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ア
セトニトリル等のニトリル類等を用いても何ら差
し支えない。反応は室温で進行するが必要により
冷却あるいは加熱しても差し支えない。 In producing the fluorine-containing methacrylic ester of the present invention represented by the above general formula (), a solvent is not necessarily required, but hydrocarbons such as hexane and benzene, chloroform, methylene chloride, etc. that do not participate in the reaction may be used. There is no problem in using halides, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, and nitriles such as acetonitrile. The reaction proceeds at room temperature, but may be cooled or heated if necessary.
以下、参考列及び実施例により更に本発明を詳
細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be further explained in detail with reference to reference columns and examples.
参考例 １
２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペ
ンの合成
臭素（500ｇ、3.13mol）及び塩化メチレン
（100ml）の混合物に３，３，３−トリフルオロプ
ロペン（307ｇ、3.20mol）をゆつくり吹込みな
がら高圧水銀灯を照射した。反応終了後、チオ硫
酸ナトリウム水溶液で洗滌し、有機層を無水塩化
カルシウムで乾燥した。塩化メチレンを留去した
後蒸留することにより沸点114〜116℃を有する
２，３−ジブロモ−１，１，１−トリフルオロプ
ロパン790ｇ（収率99％）を得た。Reference example 1 Synthesis of 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene A mixture of bromine (500 g, 3.13 mol) and methylene chloride (100 ml) was irradiated with a high-pressure mercury lamp while slowly blowing 3,3,3-trifluoropropene (307 g, 3.20 mol) into the mixture. After the reaction was completed, the organic layer was washed with an aqueous sodium thiosulfate solution and dried over anhydrous calcium chloride. After removing methylene chloride, 790 g (yield 99%) of 2,3-dibromo-1,1,1-trifluoropropane having a boiling point of 114 to 116°C was obtained by distillation.
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ3.56（dd，Ｊ＝
11.5，５，8.0Hz，1H），3.84（dd，Ｊ＝11.5，
5.5Hz，1H），4.31（ｍ，1H）
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−71.1（ｄ，Ｊ
＝７Hz）。 1H NMR ( CDCl3 :TMS): δ3.56 (dd, J=
11.5, 5, 8.0Hz, 1H), 3.84 (dd, J=11.5,
5.5Hz, 1H), 4.31 (m, 1H) 19 F NMR (CDCl 3 : CFCl 3 ): δ−71.1 (d, J
=7Hz).
次によくすりつぶした水酸化カリウム（70ｇ，
1.25mol）に２，３−ジブロモ−１，１，１−ト
リフルオロプロパン（256ｇ、1.0mol）をゆつく
り滴下した。滴下終了後、反応混合物を蒸留する
ことにより沸点33−34℃を有する２−ブロモ−
３，３，３トリフルオロプロペン172ｇ（収率98
％）を得た。 Next, well-ground potassium hydroxide (70g,
1.25 mol), 2,3-dibromo-1,1,1-trifluoropropane (256 g, 1.0 mol) was slowly added dropwise. After the addition is complete, the reaction mixture is distilled to give 2-bromo-
172 g of 3,3,3 trifluoropropene (yield 98
%) was obtained.
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ6.00（ｍ，1H），
6.45（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−69.5（bs）．
参考例 ２
１のオートクレーブにジクロロビス（トリフ
エニルホスフイン）パラジウム（5.61ｇ、
8mmol）、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロプロペン（140ｇ、0.80mol）、水（20ｇ、
1.11mol）、トリエチルアミン（101ｇ、1.00mol）
及びテトラヒドロフラン（500ml）を入れ、40気
圧の一酸化炭素圧下80℃で30分間加熱撹拌した。
冷却後常圧に戻し、希塩酸で加水分解し、エーテ
ル抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、エーテルを留去した。残留物を昇華するこ
とにより融点52.5−53℃を有するトリフルオロメ
タクリル酸62ｇ（収率55％）を得た。 1H NMR ( CDCl3 :TMS): δ6.00 (m, 1H),
6.45 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ-69.5 (bs). Reference example 2 Dichlorobis(triphenylphosphine)palladium (5.61g,
8 mmol), 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene (140 g, 0.80 mol), water (20 g,
1.11mol), triethylamine (101g, 1.00mol)
and tetrahydrofuran (500 ml), and the mixture was heated and stirred at 80° C. for 30 minutes under a carbon monoxide pressure of 40 atmospheres.
After cooling, the pressure was returned to normal, hydrolyzed with dilute hydrochloric acid, and extracted with ether. The extract was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the ether was distilled off. By subliming the residue, 62 g (yield 55%) of trifluoromethacrylic acid having a melting point of 52.5-53°C was obtained.
1H NMR（CDCl3：TMS）：6.52（ｍ，1H），
6.80（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：−66.5（bs）．
IR（neat）：1715cm-1（νc=p），1635cm-1（νc=c）
．
質量スペクトル：M+140.
参考例 ３
塩化チオニル（7.0ｇ、59mmol）及びトリフル
オロメタクリル酸（7.3ｇ、52mmol）の混合物を
５時間加熱還流させた後蒸留することにより沸点
88〜92℃を有するトリフルオロメタクリル酸クロ
リド4.5ｇ（収率55％）を得た。また副生成物と
して沸点106℃／31mmHgを有するトリフルオロ
メタクリル酸無水物2.1ｇ（収率31％）を得たが、
このものもエステル合成に用いることができる。 1H NMR ( CDCl3 :TMS): 6.52 (m, 1H),
6.80 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): -66.5 (bs). IR (neat): 1715cm -1 (ν c=p ), 1635cm -1 (ν c=c )
．． Mass spectrum: M + 140. Reference example 3 A mixture of thionyl chloride (7.0 g, 59 mmol) and trifluoromethacrylic acid (7.3 g, 52 mmol) was heated under reflux for 5 hours and then distilled to determine the boiling point.
4.5 g (yield 55%) of trifluoromethacrylic acid chloride having a temperature of 88-92°C was obtained. In addition, 2.1 g (yield 31%) of trifluoromethacrylic anhydride having a boiling point of 106°C/31 mmHg was obtained as a by-product.
This product can also be used for ester synthesis.
トリフルオロメタクリル酸クロリド
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ6.89（ｍ，1H），
7.06（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−65.9（bs）．
トリフルオロメタクリル酸無水物
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ6.69（ｍ，2H），
6.88（ｍ，2H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−66.0（bs）．
実施例 １
４，４，４−トリフルオロブタノール（182mg、
1.42mmol）とエーテル（５ml）の混合物に参考
例３で合成したトリフルオロメタクリル酸クロリ
ド（225mg、1.42mmol）を０℃で滴下し、続いて
トリエチルアミン（217mg、2.15mmol）とエーテ
ル（0.7ml）の混合物を滴下した。０℃で30分間
撹拌した後、加水分解しエーテルで抽出した。抽
出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後蒸留し、
沸点75℃／30mmHgを有するトリフルオロメタ
クリル酸４，４，４−トリフルオロブチル302mg
（収率85％）を得た。 Trifluoromethacrylic acid chloride 1H NMR (CDCl 3 :TMS): δ6.89 (m, 1H),
7.06 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ-65.9 (bs). Trifluoromethacrylic anhydride 1H NMR (CDCl 3 :TMS): δ6.69 (m, 2H),
6.88 (m, 2H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ-66.0 (bs). Example 1 4,4,4-trifluorobutanol (182 mg,
Trifluoromethacrylic acid chloride (225 mg, 1.42 mmol) synthesized in Reference Example 3 was added dropwise to a mixture of 1.42 mmol) and ether (5 ml) at 0°C, followed by triethylamine (217 mg, 2.15 mmol) and ether (0.7 ml). was added dropwise. After stirring at 0°C for 30 minutes, the mixture was hydrolyzed and extracted with ether. The extract was dried with anhydrous sodium sulfate and then distilled.
302 mg of 4,4,4-trifluorobutyl trifluoromethacrylate with a boiling point of 75°C/30mmHg
(yield 85%).
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.8−2.5（ｍ，
4H），4.30（ｔ，Ｊ＝６Hz，2H），6.44（ｍ，
1H），6.72（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−66.2（bs，
3F），−67.1（ｔ，Ｊ＝10.3Hz，3F）．
IR（neat）：1745cm-1（νc=p），1650cm-1（νc=c）
．
質量スペクトル：M+250
元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 38.41 3.22
実測値 38.67 3.13
実施例 ２
２−メチル−３，３，３−トリフルオロプロパ
ノール（2.56ｇ、20mmol）、参考例３で合成した
トリフルオロメタクリル酸クロリド（2.77ｇ、
17.5mmol）及びエーテル（15ml）の混合物に０
℃でトリエチルアミン（4.04ｇ、40mmol）を滴
下した。１時間撹拌した後加水分解し、エーテル
抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後蒸留することにより沸点64℃／21mmHgを
有するトリフルオロメタクリル酸２−メチル−
３，３，３−トリフルオロプロピル3.6ｇ（収率
82％）を得た。 1H NMR ( CDCl3 :TMS): δ1.8−2.5(m,
4H), 4.30 (t, J=6Hz, 2H), 6.44 (m,
1H), 6.72 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ−66.2(bs,
3F), -67.1 (t, J=10.3Hz, 3F). IR (neat): 1745cm -1 (ν c=p ), 1650cm -1 (ν c=c )
．． Mass spectrum: M + 250 Elemental analysis C (%) H (%) Calculated value 38.41 3.22 Actual value 38.67 3.13 Example 2 2-Methyl-3,3,3-trifluoropropanol (2.56 g, 20 mmol), trifluoromethacrylic acid chloride synthesized in Reference Example 3 (2.77 g,
17.5 mmol) and ether (15 ml).
Triethylamine (4.04 g, 40 mmol) was added dropwise at <0>C. After stirring for 1 hour, the mixture was hydrolyzed and extracted with ether. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and then distilled to obtain 2-methyl trifluoromethacrylate having a boiling point of 64°C/21mmHg.
3,3,3-trifluoropropyl 3.6g (yield
82%).
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.22（ｄ，Ｊ＝7.0
Hz，3H），2.64（ｍ，1H），4.33（ABX，JAB＝
12Hz，JAX＝JBX＝６Hz，2H），6.44（ｍ，
1H），6.72（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ，−66.4（bs，
3F），−72.5（ｄ，Ｊ＝8.5Hz，3F）．
IR（neat）：1745cm-1（νc=p），1650cm-1（νc=c）
．
質量スペクトル：M+250.
元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 38.41 3.22
実測値 38.36 3.35
実施例 ３
２−ペンタフルオロフエニルプロパノール
（3.39ｇ、15mmol）、参考例３で合成したトリフ
ルオロメタクリル酸クロリド（1.59ｇ、10mmol）
及びエーテル（10ml）の混合物にトリエチルアミ
ン（3.03ｇ、30mmol）を０℃で滴下した。室温
で１時間撹拌した後加水分解し、エーテル抽出し
た。抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸留
することにより沸点85℃／3mmHgを有するトリ
フルオロメタクリル酸２−ペンタフルオロフエニ
ルプロピル2.90ｇ（収率83％）を得た。 1 H NMR (CDCl 3 :TMS): δ1.22 (d, J=7.0
Hz, 3H), 2.64 (m, 1H), 4.33 (ABX, J AB =
12Hz, J AX = J BX = 6Hz, 2H), 6.44 (m,
1H), 6.72 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ, −66.4(bs,
3F), -72.5 (d, J = 8.5Hz, 3F). IR (neat): 1745cm -1 (ν c=p ), 1650cm -1 (ν c=c )
．． Mass spectrum: M + 250. Elemental analysis C (%) H (%) Calculated value 38.41 3.22 Actual value 38.36 3.35 Example 3 2-pentafluorophenylpropanol (3.39g, 15mmol), trifluoromethacrylic acid chloride synthesized in Reference Example 3 (1.59g, 10mmol)
Triethylamine (3.03 g, 30 mmol) was added dropwise at 0°C to a mixture of and ether (10 ml). After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was hydrolyzed and extracted with ether. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and distilled to obtain 2.90 g (yield: 83%) of 2-pentafluorophenylpropyl trifluoromethacrylate having a boiling point of 85° C./3 mmHg.
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.41（bd，Ｊ＝７
Hz，3H），3.64（sext，Ｊ＝７Hz，1H），4.43
（ｍ，2H），6.36（ｍ，1H），6.62（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−66.2（bs，
3F），−143.1（ｍ，2F），−156.7（ｔ，Ｊ＝21
Hz，1F），−162.9（ｍ，2F）．
IR（neat）：1745cm-1（νc=p），1655cm-1（νc=c）
．
質量スペクトル：M+348.
元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 44.84 2.32
実測値 44.96 2.18
実施例 ４
参考例３で合成したトリフルオロメタクリル酸
クロリド（1.59ｇ、10mmol）、トリフルオロエタ
ノール（1.00ｇ、10mmol）及びエーテル（10ml）
の混合物にトルエチルアミン（1.01ｇ、10mmol）
を０℃で滴下した。室温で１時間撹拌し、加水分
解後エーテル抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し蒸留することにより沸点80℃〜100
℃の留分を集めることによりトリフルオロメタク
リル酸２，２，２−トリフルオロエチルの粗生成
物2.1ｇ（収率95％）を得た。ガスクロマトグラ
フイーで分取することにより純粋に単離した。 1 H NMR (CDCl 3 :TMS): δ1.41 (bd, J=7
Hz, 3H), 3.64 (sext, J=7Hz, 1H), 4.43
(m, 2H), 6.36 (m, 1H), 6.62 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ−66.2(bs,
3F), -143.1 (m, 2F), -156.7 (t, J = 21
Hz, 1F), -162.9 (m, 2F). IR (neat): 1745cm -1 (ν c=p ), 1655cm -1 (ν c=c )
．． Mass spectrum: M + 348. Elemental analysis C (%) H (%) Calculated value 44.84 2.32 Actual value 44.96 2.18 Example 4 Trifluoromethacrylic acid chloride (1.59 g, 10 mmol) synthesized in Reference Example 3, trifluoroethanol (1.00 g, 10 mmol), and ether (10 ml)
toluethylamine (1.01 g, 10 mmol) in a mixture of
was added dropwise at 0°C. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, hydrolyzed, and then extracted with ether. By drying the extract with anhydrous sodium sulfate and distilling it, the boiling point is 80℃~100℃.
By collecting the fractions at 0.degree. C., 2.1 g (yield 95%) of a crude product of 2,2,2-trifluoroethyl trifluoromethacrylate was obtained. Purely isolated by fractionation using gas chromatography.
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ4.59（quart，Ｊ＝
８Hz，2H），6.52（ｍ，1H），6.78（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−66.6（bs，
3F），−74.6（ｔ，Ｊ＝８Hz，3F）．
IR（neat）：1745cm-1（νc=p），1650cm-1（νc=c）
．
質量スペクトル：M+222.
元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 32.45 1.81
実測値 32.14 1.61
実施例 ５
トリフルオロメタクリル酸クロリド（225mg、
1.42mmol）及び３，３，３−トリフルオロ−２
−プロパノール（260mg、2.28mmol）を用いて実
施例１と同様の操作を行い、沸点80〜100℃の留
分を集めることによりトリフルオロメタクリル酸
２，２，２−トリフルオロイソプロピルの粗生成
物285mg（収率85％）を得た。ガスクロマトグラ
フイーで分取することにより純粋な生成物を得
た。 1 H NMR (CDCl 3 :TMS): δ4.59 (quart, J=
8Hz, 2H), 6.52 (m, 1H), 6.78 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ−66.6(bs,
3F), -74.6 (t, J=8Hz, 3F). IR (neat): 1745cm -1 (ν c=p ), 1650cm -1 (ν c=c )
．． Mass spectrum: M + 222. Elemental analysis C (%) H (%) Calculated value 32.45 1.81 Actual value 32.14 1.61 Example 5 Trifluoromethacrylic acid chloride (225mg,
1.42 mmol) and 3,3,3-trifluoro-2
- A crude product of 2,2,2-trifluoroisopropyl trifluoromethacrylate was obtained by carrying out the same operation as in Example 1 using propanol (260 mg, 2.28 mmol) and collecting the fraction with a boiling point of 80 to 100 °C. 285 mg (yield 85%) was obtained. The pure product was obtained by fractionation using gas chromatography.
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.48（ｄ，Ｊ＝７
Hz，3H），5.40（sept，Ｊ＝７Hz，1H）6.51
（ｍ，1H），6.76（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−66.5（bs，
3F），−79.4（ｄ，Ｊ＝７Hz，3F）．
IR（neat）：1750cm-1（νc=p），1655cm-1（νc=c）
．
質量スペクトル：M+236
元素分析：C7H6F6O2として
Ｃ（％） Ｈ（％）
計算値 35.61 2.56
実測値 35.56 2.40
実施例 ６
トリフルオロメタクリル酸クロリド（225mg
1.42mmol）及び１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−２−プロパノール（319mg、
1.90mmolを用いて実施例１と同様の操作を行い、
沸点60〜80℃の留分を集めることによりトリフル
オロメタクリル酸２，２，２，2′，2′，2′−ヘキ
サフルオロイソプロピルの粗生成物350mg（収率
85％）を得た。ガスクロマトグラフイーで分散す
ることにより状粋な生成物を得た。 1 H NMR (CDCl 3 :TMS): δ1.48 (d, J=7
Hz, 3H), 5.40 (sept, J=7Hz, 1H) 6.51
(m, 1H), 6.76 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ−66.5(bs,
3F), -79.4 (d, J=7Hz, 3F). IR (neat): 1750cm -1 (ν c=p ), 1655cm -1 (ν c=c )
．． Mass spectrum: M + 236 Elemental analysis: as C 7 H 6 F 6 O 2 C (%) H (%) Calculated value 35.61 2.56 Actual value 35.56 2.40 Example 6 Trifluoromethacrylic acid chloride (225mg
1.42 mmol) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (319 mg,
Perform the same operation as in Example 1 using 1.90 mmol,
By collecting fractions with a boiling point of 60 to 80°C, 350 mg of crude trifluoromethacrylic acid 2,2,2,2',2',2'-hexafluoroisopropyl (yield
85%). A pure product was obtained by dispersing with gas chromatography.
1H NMR（CDCl3：TMS）：δ5.83（sept，Ｊ＝
６Hz，1H），6.69（ｍ，1H），6.91（ｍ，1H）．
19F NMR（CDCl3：CFCl3）：δ−66.6（bs，
3F），−73.9（ｄ，Ｊ＝６Hz，6F）．
IR（溶液セルinCCl4）：
1780cm-1（νc=p）
1650cm-1（νc=c）
質量スペクトル：M+290 1 H NMR (CDCl 3 :TMS): δ5.83 (sept, J=
6Hz, 1H), 6.69 (m, 1H), 6.91 (m, 1H). 19F NMR ( CDCl3 : CFCl3 ): δ−66.6(bs,
3F), -73.9 (d, J=6Hz, 6F). IR (solution cell inCCl 4 ): 1780cm -1 (ν c=p ) 1650cm -1 (ν c=c ) Mass spectrum: M + 290
Claims (1)
中、Rfはトリフルオロメチル基又はペンタフル
オロフエニル基、Ｒは低級アルキル基、水素原子
又はRf基であり、ｎは０〜５の整数である。）。[Claims] 1. General formula A fluorine-containing methacrylic acid ester represented by (wherein Rf is a trifluoromethyl group or a pentafluorophenyl group, R is a lower alkyl group, a hydrogen atom, or an Rf group, and n is an integer of 0 to 5. ).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13116282A JPS5921648A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Methacrylic acid ester containing fluorine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13116282A JPS5921648A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Methacrylic acid ester containing fluorine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5921648A JPS5921648A (en) | 1984-02-03 |
| JPH038329B2 true JPH038329B2 (en) | 1991-02-05 |
Family
ID=15051448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13116282A Granted JPS5921648A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Methacrylic acid ester containing fluorine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5921648A (en) |
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-
1982
- 1982-07-29 JP JP13116282A patent/JPS5921648A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS5921648A (en) | 1984-02-03 |
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