JPH0410891B2

JPH0410891B2 -

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Publication number: JPH0410891B2
Application number: JP61047508A
Authority: JP
Priority date: 1986-03-06
Filing date: 1986-03-06
Publication date: 1992-02-26
Also published as: JPS62207316A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は相互侵入高分子網目構造を有する加硫
物となり得るクロロプレンゴム系組成物及びその
製造方法に関する。さらに詳しくは、従来のクロ
ロプレンゴム加硫物の耐寒性（耐脆化特性）、耐
オゾン性（耐候性）、耐油性、耐熱性、防振特性、
疲労特性、引き裂き強度の大巾に改良された、ポ
リクロロプレンセグメントとウレタンセグメント
が高度にかつ細かく相互にからみ合い構造を形成
しながら、各セグメントが、独自の網目構造をと
る加硫物となり得るクロロプレンゴム系組成物に
関する。〔従来の技術〕従来、クロロプレンゴムの改質方法として以下
の方法が採られてきた。クロロプレンゴムの重合段階で共重合可能な
モノマーを添加する。クロロプレンゴムの重合段階の重合温度を変
更する。クロロプレンゴムの重合段階で連鎖移動剤の
種類及び量を変更する。クロロプレンゴムの加工段階で、配合される
軟化剤、硬化剤、補強剤、充填剤、老化防止剤
または加硫促進剤の種類または量を変更する。クロロプレンゴムの加工段階で、他種ポリマ
ーを添加する。〔発明が解決しようとする問題点〕については、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ンが極めてラジカル重合活性の高いモノマーであ
る事から、特定のモノマーを除いて、他のモノマ
ーとは容易には共重合せず、工業的にはかなりの
困難を有する。については、重合温度による改質物性は、極
端な温度条件を除けば、ポリマーの結晶性のみで
あり、耐結晶性の付与または逆に結晶性増大によ
る接着強度の上昇等の機能性発現には利用できる
が、その他の機能には殆んど関与しない要因であ
る。についても、物性改質効果はわずかであり、
従来のクロロプレンゴムの範ちゆうから外れる事
はない。は最も汎用なる改質方法であり、添加剤の組
み合せにより、種々の物性改質効果が期待でき
る。しかしながら、しよせんは“添加剤”であ
り、ポリマー主鎖との化学的結合を形成する事は
できず、例えば、加硫物のオイル成分等との接触
または加熱等により、それらの添加剤は除去され
たり、機能が破壊されたり、物性改質効果は失な
われがちである。については、クロロプレンゴムは他のエラス
トマーとの共加硫は極めて困難とされる事から、
と同様の結果しか期待できない。本発明は、クロロプレンゴムを更に高次元のエ
ラストマーに改質すべく、種々の広範囲の改質手
段の試行錯誤を繰り返した結果、見い出されたも
のである。〔問題点を解決するための手段〕すなわち、本発明は、クロロプレンゴム100重
量部とクロロプレンゴムの加硫剤を含む成分Ａ。ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポ
リオールを５〜100重量部、低分子量ポリオール
０〜15重量部及びポリイソシアネートを含む成分
Ｂ。官能基としてイソシアネート基を１分子内に２
個以上有するプレポリマー５〜100重量部、低分
子量ポリイソシアネート０〜10重量部、およびポ
リアミン、ポリオール、ポリカルボン酸および水
からなる群から選ばれる１種以上の化合物を含む
成分Ｃ。上記成分Ａと成分Ｂ、または成分Ａと成分Ｃの
組み合せから成り、任意の温度（温度Ｔとする）
における成分Ａのねじりモーメントの上昇曲線の
一次微分係数が極大となるに要する時間をt_Aと
し、これとは別個に成分Ｂまたは成分Ｃのみの温
度Ｔにおけるねじりモーメントの上昇曲線の一次
微分曲線が極大となる時間を各々t_B、t_Cとした時
に、 0.9t_A≦t_B≦1.1t_A 0.9t_A≦t_C≦1.1t_A の範囲にある事を特徴とするクロロプレンゴム系
組成物に関するものであり、当該組成物を温度Ｔ
にて加硫操作を行なえば、クロロプレン架橋分子
とウレタン架橋分子が、相互侵入高分子網日構造
を形成し、従来のクロロプレン加硫物に比べ、耐
寒性（耐脆化特性）、耐オゾン性（耐候性）、耐油
性、耐熱性、防振特性、疲労特性、引き裂き強度
が大巾に改良されるというものである。なお、本発明における成分Ａ、ＢまたはＣのね
じりモーメントの上昇曲線の一次微分曲線が極大
となるに要する時間であるt_A、t_Bまたはt_Cは、例
えば日本ゴム協会標準規格の加硫試験機による加
硫試験方法（SRIS−3102−1977）に準じて測定
した時間〜トルク曲線の一次微分曲線における極
大点であつて、測定装置はバルカメータ、オシレ
イテイングデイスクレオメータ、キユラストメー
タ、キユロメータ、等を用いる事ができる。このように、本発明はクロロプレンゴムの加硫
物中に、ポリウレタンの架橋構造を導入し、しか
も各々の架橋構造が、本質的には化学結合で結ば
れるのではなく、各々の分子鎖が物理的からみ合
いにより、本質的には非溶性のクロロプレンとウ
レタンを結合させる事によつて、従来のクロロプ
レンの物性からは予想できない特性を発現させる
事ができた。尚、本願明細書中で使用する語句の説明とし
て、成分Ｂのポリエステルポリオールとは、主鎖
がポリエステルポリマーの構造を有し、かつ官能
基としての水酸基を一分子内に平均２個以上有す
る化合物を意味し、ポリエーテルポリオールと
は、主鎖がポリエーテルポリマーの構造を有し、
かつ官能基としての水酸基を一分子内に平均２個
以上有する化合物を示し、両者とも分子量は、数
平均分子量で500〜10000の範囲にある化合物を示
す。低分子量ポリオールとは、一分子内に水酸基
を２個以上有し、かつ分子量が500未満の化合物
を示す。ポリイソシアネートとは、一分子内にイ
ソシアネート基を２個以上有する化合物を示し、
そのイソシアネート基がオキシム系化合物または
フエノール系化合物等と予備的に反応させられた
もの、つまりブロツクドイソシアネートの形態を
とるものであつてもよい。成分Ｃのプレポリマーとは、一般には前述のポ
リエステルポリオールまたはポリエーテルポリオ
ールに、低分子量ポリイソシアネートを作用させ
て、官能基をイソシアネート基としたポリマーを
示すが、本発明ではそれらに特に限定は受けず、
主鎖が例えばジエン系ポリマーまたはポリアルキ
レンポリマーであるイソシアネート官能性プレポ
リマーをも含むものである。また、そのイソシア
ネート基が、オキシム系化合物またはフエノール
系化合物等と予備的に反応させられたもの、つま
りブロツクドイソシアネートの形態をとるもので
あつてもよい。低分子量ポリイソシアネートと
は、一分子内にイソシアネート基を２個以上有
し、かつイソシアネート基１個当りの分子量が、
500以下の化合物を示す。また、そのイソシアネ
ート基が、オキシム系化合物またはフエノール系
化合物等と予備的に反応させられたもの、つまり
ブロツクドイソシアネートの形態をとるものであ
つてもよい。ポリアミンとは一分子内にアミノ基またはイミ
ノ基を２個以上有する化合物を示す。ポリオール
とは一分子内に水酸基を２個以上有する化合物を
示す。ポリカルボン酸とは一分子内にカルボキシ
ル基を２個以上有する化合物を示す。本来、ウレタンエラストマーは、耐水特性を除
けば極めて高度な物性バランスの有するエラスト
マーである。また、汎用のポリイソシアネート
（トリレンジイソシアネート、ジフエニルメタン
ジイソシアネート等）を用いたウレタンエラスト
マーは、黄変色性を有するが、ジエン系のエラス
トマーに比較すればその程度はわずかである。しかしながら、ウレタンエラストマーの最大の
特徴は、その架橋方法である。一般のエラストマーは、生ゴムでチツプ、ブロ
ツク、フレイクまたは粉末状などの形態をとり、
それをロールまたはバンバリー等で練りながら、
加硫剤等の配合試薬を混練り、その後金型に入れ
高温かつ高圧下で架橋せしめ、加硫物を得るとい
う加工法が採られる。加硫剤としては、硫黄、硫
黄化合物、金属酸化物または過酸化物等が用いら
れる。クロロプレンゴムの場合も、同様の操作により
加硫物を得る。クロロプレンゴムの架橋機構には
諸説があり、定かではないが、一般には分子鎖中
の１、２ユニツト（下式参照）の部分が架橋単位
となり、その塩素原子が引き抜かれるか、ペンダ
ント２重結合部分の開裂によるという説が支持さ
れる。一方、ウレタンエラストマーは、主鎖を形成す
る基体は一般に液状であり、両末端に水酸基を有
するポリエーテルまたはポリエステルを主剤とし
て、ポリイソシアネートを硬化剤とする組み合せ
と両末端にイソシアネート基を有するポリエーテ
ルまたはポリエステルを主剤として、ポリアミ
ノ、ポリオール、ポリカルボン酸または水等の活
性水素を含む官能基を２個以上有する化合物を硬
化剤とする組合せが一般的である。ウレタンエラ
ストマーの架橋機構は、有機合成化学の範ちゆう
に含まれる反応であり、イソシアネート基と活性
水素含有基の付加反応、尿素結合とイソシアネー
ト基の付加反応（ビユレツト結合）およびウレタ
ン結合とイソシアネート基の付加反応（アロハネ
ート結合）の３者で整理できる。この様に、クロロプレンゴムとウレタンエラス
トマーの架橋機構は全く異なり、また、ウレタン
エラストマーの主原料は液状であり、未加硫のク
ロロプレンゴム中に、あたかも可塑剤の如く容易
に取り込まれる事が可能である。この点に着目し
て、ウレタンとクロロプレンによる相互侵入高分
子網目構造を有する加硫物の生成の可能性を追究
し、本発明に到つた。本発明によれば、ポリクロロプレン100重量部
に対して加えられる。成分Ｂ中のポリエステルポ
リオールまたはポリエーテルポリオールは５〜
100重量部と規定されるが、５重量部未満では、
本発明の効果が失なわれ、100重量部を超えれば、
もはやクロロプレンゴムの特性は失なわれる傾向
にあり、かつ配合物自体が極めて低粘度のものと
なり、従来のクロロプレンゴムの加工法および設
備では対応が困難となるためである。同じく成分
Ｂ中の低分子量ポリオールは０〜15重量部と規定
される。当該物質を添加するときの目的は、製品
の物理的強度の改質にある。但し15重量部を超え
ると、得られる加硫物の脆化点の上昇等の好まし
からざる特性が発現しがちとなり、エラストマー
状からプラスチツク状への移行が起こるため、15
重量部以下の限定が必要である。成分Ｂ中には、ポリエステルポリオールまたは
ポリエーテルポリオールと、ポリオール架橋剤と
してポリイソシアネートが必須成分として加えら
れる。ポリイソシアネートの添加量は、加工時の
湿度、配合物中の吸湿量、配合から加硫までの放
置時間等の影響も考慮する必要があるが、各種ポ
リオールの全水酸基に対して、イソシアネート基
が0.9〜1.5当量の範囲が好ましい。また、そのイ
ソシアネート基が、オキシム系化合物またはフエ
ノール系化合物等と予備的に反応させられたも
の、つまりブロツクドイソシアネートの形態をと
るものであつてもよい。成分Ｃ中の、官能基としてイソシアネート基を
１分子中に２個以上有するプレポリマーは、５〜
100重量部と制限されるが、理由は成分Ｂ中のポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
と同じである。成分Ｃ中には、低分子量ポリイソシアネートが
０〜10重量部添加されるが、その目的と上限値が
設定される理由は、成分Ｂ中の低分子量ポリオー
ルと同じである。これらのプレポリマー、または
低分子量イソシアネート中のイソシアネート基
は、オキシム系化合物、フエノール系化合物等と
予備的に反応させられたもの、つまりブロツクド
イソシアネートの形態をとるものであつてもよ
い。そして、成分Ｃ中には、プレポリマーおよび
低分子量ポリイソシアネートの架橋剤として、ポ
リアミンポリオール、ポリカルボン酸および水の
内１種以上が加えられる。この添加量はプレポリ
マーおよび低分子量のイソシアネート中の全イソ
シアネート基に対して、活性水素含有官能基が
0.7〜1.2当量の範囲にある事が好ましい。ここ
で、ポリアミン中のアミノ基またはイミノ基は官
能性＝１、水は官能性＝２と評価て添加量を決め
られる。尚、ポリカルボン酸と水は架橋反応の
際、二酸化炭素ガスを放出し、架橋物の発泡を招
く事から、特殊な用途、例えば、スポンジ、充填
物等を除いては、あまり好ましくなく、ポリアミ
ンが好適である。本発明は成分Ａと成分Ｂ、または成分Ａと成分
Ｃの組み合せから成り、任意の温度（温度Ｔとす
る）における成分Ａのねじりモーメントの上昇曲
線の一次微分係数が極大となるに要する時間をt_A
とし、これとは別個に成分Ｂまたは成分Ｃのみの
温度Ｔにおけるねじりモーメントの上昇曲線の一
次微分曲線が極大となる時間を各々t_B、t_Cとした
時に 0.9t_A≦t_B≦1.1t_A 0.9t_A≦t_C≦1.1t_A の範囲にある必要がある。この範囲を逸脱する
と、本発明の目的とするクロロプレンゴムの改質
効果、すなわち、耐寒性、耐候性、耐油性、耐熱
性、防振特性、疲労特性、引き裂き強度、の改質
が充分でなくなる傾向にある。理由は定かではな
いが、クロロプレンとウレタンが加硫物中で相分
離するためと思われる。クロロプレンゴムは、２−クロロ−１，３−ブ
タジエンのホモポリマーに限定される必要はな
く、他のモノマーとの共重合体であつても差しつ
かえない。共重合モノマーとしては、１−クロロ
−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−ブタ
ジエン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸、アクリル酸、スチレン、およ
びアクリロニトリルからなる群より選ばれる１種
以上のモノマーが好ましく、その量は０〜50重量
部に限定される。50重量部を超えると、もはやク
ロロプレンゴムの優れた物性バランスを保持でき
なくなるからである。成分Ａには、クロロプレンゴムおよび加硫剤の
必須成分の他に、必要ならば、老化防止剤、加硫
促進剤、充填剤、補強剤、および／または軟化剤
等を任意の割合で含む事ができる。また、成分Ｂ
および成分Ｃ中には、架橋速度の制御のために架
橋促進剤を加えても差しつかえない。本発明に用いられる具体的な化合物の例として
は、先ずクロロプレンゴムの加硫剤は、亜鉛華、
酸化マグネシウム、鉛丹等の金属酸化物、硫黄、
テトラアルキルチウラムジスルフイド等の硫黄化
合物および各種の有機過酸化物が挙げられる。そ
の他成分Ａ中に任意に含まれる物質として、老化
防止剤、加硫促進剤、充填剤、補強剤、軟化剤
（可塑剤）があり、老化防止剤としては、フエニ
ル−α−ナフチルアミン、Ｎ−イソプロピル−
N′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン、ｐ−
ジフエニルアミンなどが、加硫促進剤としては２
−メルカプトイミダゾリン、トリメチルチオウレ
ア、ジエチルチオウレア、ジフエニルグアニジン
などが、充填剤としては炭酸カルシウム、クレ
ー、タルクなどが、補強剤としては各種カーボン
ブラツク、シリカなどが、軟化剤（可塑剤）とし
てはジオクチルフタレート、ジオクチルセバケー
ト、トリオクチルホスフエート、プロセスオイ
ル、ナタネ油、サブなどが挙げられる。次いで、成分Ｂ中に含まれる化合物の例である
が、先ず、ポリエステルポリオールの例として、
エチレングリコールとアジピン酸のポリエステル
ジオール、カプロラクトンのポリエステルジオー
ル、１，４−ブタンジオールとエチレングリコー
ルとアジピン酸のポリエステルジオール等が挙げ
られる。ポリエーテルポリオールの例としては、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。架橋剤として用いら
れるポリイソシアネートの例としては、トリレン
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，4′−
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等が挙げられ、またそれらのポリイソシアネート
をフエノール系化合物およびオキシム系化合物で
ブロツク化したものであつてもよい。低分子量ポ
リオールの例としては、１，４−ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン等が挙げられる。必要な場合に加えられる
架基促進剤としては、１，８−ジアゾービシクロ
（５、４、０）ウンデセン−７、その有機酸塩、
および各種の金属石ケンが挙げられる。成分Ｃ中に含まれる化合物の例としては、先ず
イソシアネート基を１分子内に２個以上有するプ
レポリマーであるが、これは前述のポリエステル
ポリオールまたはポリエーテルポリオールの両端
に前述のポリイソシアネートが１分子中づつ付加
された構造を有するものが一般的である。市販品
もあるが、ポリエステルポリオールまたはポリエ
ーテルポリオールに対し、水酸基／イソシアネー
ト基≧２となる様にポリイソシアネートを添加
し、乾燥窒素気流中で、撹拌しながら、80〜120
℃の温度で４〜７時間反応させる事により、容易
に得られる。またそれらのプレポリマーのイソシアネート基
をフエノール系化合物またはオキシム系化合物等
と予備的に反応させて、ブロツクドイソシアネー
トの形態とする事もできる。ブロツク化はフエノ
ール系化合物またはオキシム系化合物中の活性水
素基とプレポリマー中のイソシアネートの形態と
する事もできる。ブロツク化はフエノール類また
はオキシム類中の水酸基とプレポリマー中のイソ
シアネート基をほぼ当量として、混合し、60〜
110℃で10〜30時間反応させる事により容易に達
成できる。尚、ブロツク化の目的は架橋速度の遅
延である。低分子量ポリイソシアネートの例は、
前述の成分Ｂ中のポリイソシアネートの例と同様
である。架橋剤として用いられるものの例としては、ポ
リアミンでは４，4′−メチレンビス（２−クロア
ニリン）等、ポリオールでは前述の成分Ｂ中の低
分子量ポリオールの他ハイドロキノン−ビス（２
−ヒドロキシ）エーテル等が挙げられる。ポリカ
ルボン酸としてマロン酸、フタル酸等が挙げられ
るが、ポリカルボン酸と水とは、前述の通り、加
硫物発泡のためあまり好ましくない。架橋促進剤
の例は、前述の成分Ｂ中のものと同様である。当該発明により得られた組成物は、加硫操作に
より加硫物とされ、実用に供されるが、加硫の装
置、および条件には特に制限を受けないが、加硫
温度は、工業的生産性、および加硫物性の再現性
の点から、100〜200℃が好ましい。また、発明の
主旨からして、先に挙げたねじりモーメントの上
昇を測定した温度にて加硫が実施され、かつその
温度におけるt_A、t_B、t_Cが下記の相関を満足する
事を前提とする事は言うまでもない。 0.9t_A≦t_B≦1.1t_A 0.9t_A≦t_C≦1.1t_A 〔実施例〕次に本発明を更に一層理解し易くするために、
比較例および実施例を示す。尚、当該発明は以下
の実施例および比較例によつて何ら制限を受ける
ものではない。配合の量の部および％は、特に記
載のない限り重量基準で示す。また、各例で使用したポリクロロプレンゴム、
加硫剤、老化防止剤、加硫促進剤、補強剤、軟化
剤、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、プレポリマー、低分子量ポリオール、低
分子量ポリイソシアネート、ポリアミン、ポリオ
ール、架橋促進剤は略号で示してあるが、その内
容は以下の通りである。 CR：ポリクロロプレンゴム電気化学工業(株)製「デンカクロロプレンＭ−
40」 MgO：クロロプレンゴムの加硫剤、酸化マグ
ネシウム協和化学工業(株)製「キヨーワマグー30」 ZnO：クロロプレンゴムの加硫剤、酸化亜鉛堺
化学工業(株)製「亜鉛華１号」老−PA：クロロプレンゴムの老化防止剤、フ
エニル−α−ナフチルアミン大内新興化学工業(株)製「ノクラツクPA」促−22：クロロプレンゴムの加硫促進剤、２−
メルカプトイミダゾリン川口化学工業(株)製「アクセル22」 CB：クロロプレンゴムの補強剤、SRFカーボ
ンブラツク旭カーボン(株)「旭＃50」ナタネ油：クロロプレンゴムの軟化剤、味の素
(株)製 PTMG：ポリエーテルポリオール、ポリテト
ラメチレングリコール、日本ポリウレタン工業(株)製「PTG−200」、
水酸基価＝100 PAEG：ポリエステルポリオール、アジピン
酸／エチレングリコールのポリエステルポリ
オール日本ポリウレタン工業(株)製「ニツポラン
4002」、水酸基価＝112 PP−１：プレポリマー、ポリテトラメチレン
グリコールをベースとしたNCO官能プレポ
リマー三井日曹ウレタン(株)製「ハイプレンＬ−100」 NCO基含量＝4.2％ PP−２：プレポリマー、前記の「ハイプレン
Ｌ−100」100部に対して、アセトオキシム
9.5部、70℃下22時間反応させ、ブロツクド
イソシアネートプレポリマーとしたもの DPG：低分子量ポリオール、ジプロピレング
リコール試薬、和光純薬(株)より購入、分子量＝134 MDI：低分子量ポリイソシアネート、ジフエ
ニルメタン−４，4′−ジイソシアネート三井日曹ウレタン(株)製「MDI−PH」 NCO基含量＝29％ MOCA：ポリアミノ、４，4′−メチレン−ビ
ス−（２−クロロアニリン）イハラケミカル工業(株)製「イハラキユアミン
MT」 NH₂基含量＝12％ HNE：ポリオール、ハイドロキノン−ビス−
（２−ヒドロキシエチル）エーテルイハラケミカル工業(株)製「イハラキユアミン
Ｈ」水酸基含量＝17％ CAT：架橋促進剤、１，８−ジアザ−ビシク
ロ（５、４、０）ウンデセン−７のオレイン
酸主体の塩三洋化成(株)販売「Ｖ−Cat SA No.106」表１、２、３には成分のＡ、Ｂ、Ｃ、単独の
種々の温度でのねじりモーメントの上昇曲線の一
次微係数の極大となる時間t_A、t_B、t_Cを示す。ここで、t_A、t_B、t_Cの求め方を以下に例示して
説明する。まず、成分Ａについて、オシレーテイングデイ
スクレオメータを使つて各加硫温度条件で第１図
に示すような、ねじりモーメント上昇曲線を得
る。第１図を基にして、時間t₁とt₂（＝t₁＋Δt）に
おける。ねじりモーメントy₁，y₂（＝y₁＋Δy）を
読み取る。微小区間t₁〜t₂での、ねじりモーメン
トの一次微分係数（ねじりモーメント上昇曲線の
傾き）は（y₂−y₁）／（t₂−t₁）＝Δy／Δtで与え
られ、これをt₁とt₂の中点（（t₁＋t₂）／２）での
一次微分係数とする。なお、上記において、Δt
は20秒とした。同様にして、任意の時間t_oとt_o+1でのねじりモ
ーメントy_o、y_o+1を読み取り一次微分係数Δy/Δt
を求める。次に、各時間での、ねじりモーメントの一次微
分数をプロツトし、第２図を得る。第２図におい
て一次微分係数が極大となる時間をt_Aとする。成分Ｂ、成分Ｃについてはオシレーテイングデ
イスクレオメータの代わりにキユラストメータを
使つて各加硫温度条件で、ねじりモーメント上昇
曲線を得て、上記の方法に従いt_B、t_Cを求める。また、t_Aに対するt_B及びt_Cの達成方法について
説明する。先ず成分Ｂ及びＣについて、それぞれ配合処方
を仮定して、t_Aを求めた時の温度と同じ温度条件
下でt_B及びt_Cを求める。もしこの値が本発明の条
件から外れる場合は外れた成分の配合処方を変更
して再度一次微分係数が極大となる時間を求め
る。以上の操作を繰り返すことによつてt_B値及び
t_C値を達成する。表−４には当該発明の範囲に含まれる実施例
と、範囲から逸脱した時の比較例の組成物の処方
と加硫条件を示し、表５には得られた加硫物の
種々なる物性を示す。加硫の方法はプレス加硫と
した。実施例１〜６当該発明の範囲に含まれる実験例である。比較
例９、10のCR単独の加硫物に比べ、耐寒性、耐
候性、耐油性、耐熱性、防振特性、疲労特性、引
き裂き強度が大幅に改良されている。比較例１、２当該発明の成分Ａ／成分Ｂの組成物の場合で
の、ポリエーテルポリオールの規制量（５〜100
重量部）を逸脱した例である。量が不足の場合
（比較例１）は改質効果が殆んどなく、量が過剰
の場合（比較例２）はクロロプレンの特性が失な
われており、例えば熱軟化劣化等を示し、また、
引き裂き強度、耐熱性、耐油性、疲労特性の改質
が充分でない。比較例３当該発明の成分Ａ／成分Ｂの組成物の場合で
の、低分子量ポリオールの規制量（０〜15重量
部）とt_Bの規制範囲（0.9t_A≦t_B≦1.1t_A）の両者を
逸脱した例である。改質効果が不充分であるのみ
ならず、疲労特性と耐寒性においては悪化傾向を
示す。比較例４、５、６当該発明の成分Ａ／成分Ｂの組成物の場合で
の、t_Cの規制範囲（0.9t_A≦t_C≦1.1t_A）を逸脱した
例である。下限を逸脱した場合（比較例６）に
は、殆んどの改質効果が充分でなく、上限を逸脱
した場合（比較例７、９）には、耐候性以外の改
質効果が充分ではない傾向がある。比較例７当該発明の成分Ａ／成分Ｂの組成物の場合で
の、t_Bの規制範囲（0.9t_A≦t_B≦1.1t_A）を逸脱した
例である。改質効果が不充分である。比較例８当該発明の成分Ａ／成分Ｃの組成物の場合での
低分子量ポリイソシアネートの規制量（０〜10重
量部）を逸脱した例である。改質効果が不充分で
あるのみならず疲労特性と耐寒性においては悪化
傾向を示す。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は実施例の表１、配合No.Ａ−１、温度
140℃の場合の時間と、ねじりモーメントの関係
図であり、第２図は第１図から求めた時間と、ね
じりモーメントの一次微係数の関係図である。

Claims

【特許請求の範囲】１クロロプレンゴム100重量部とクロロプレン
ゴムの加硫剤を含む成分Ａ。ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポ
リオール５〜100重量部、低分子量ポリオール０
〜15重量部及びポリイソシアネートを含む成分
Ｂ。官能基としてイソシアネート基を１分子内に２
個以上有するプレポリマー５〜100重量部、低分
子量ポリイソシアネート０〜10重量部、およびポ
リアミン、ポリオール、ポリカルボン酸および水
からなる群から選ばれる１種以上の化合物を含む
成分Ｃ。上記成分Ａと成分Ｂ、または成分Ａと成分Ｃの
組み合せから成り、任意の温度（温度Ｔとする）
における成分Ａのねじりモーメントの上昇曲線の
一次微分係数が極大となるに要する時間をt_Aと
し、これとは別個に成分Ｂまたは成分Ｃのみの温
度Ｔにおけるねじりモーメントの上昇曲線の一次
微分曲線が極大となる時間を各々t_B、t_Cとした時
に、 0.9t_A≦t_B≦1.1t_A 0.9t_A≦t_C≦1.1t_A の範囲にある事を特徴とするクロロプレンゴム系
組成物。２成分Ａ中のクロロプレンゴムが、２−クロロ
−１，３−ブタジエン50〜100重量部と１−クロ
ロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−
１，３−ブタジエン、メタクリル酸メチル、アク
リル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、スチ
レン、およびアクリロニトリルからなる群より選
ばれた１種以上のモノマー０〜50重量部をラジカ
ル重合して得られるポリマーである事を特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のクロロプレンゴム
系組成物。３成分Ｂおよび成分Ｃ中の１種以上の化合物に
含まれるイソシアネート基が予備的にフエノール
系化合物またはオキシム系化合物と反応させられ
たブロツクドイソシアネート基である事を特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のクロロプレンゴ
ム系組成物。