JPH0414707B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ネオジムおよび鉛を含有する透明樹
脂およびその製造方法に関するものである。詳し
く述べると、三原色以外の波長の光を選択的に吸
収すると同時に放射線を遮蔽し得る光学樹脂材料
等として好適なネオジムおよび鉛を含有する透明
樹脂およびその製造方法に関するものである。

カラー陰極線管のパネルガラスの内面には、
赤、緑および青の三原色で一組をなす蛍光体が多
数のドツトまたはストライプ状に配列されて蛍光
面が形成されている。この蛍光面に向けて電子銃
より発射される電子ビームを、シヤドーマスクま
たはアパーチヤグリルを通過させることによりカ
ラー画像がパネルガラスを通して観察される。

しかるに、カラー陰極線管の画像をパネルガラ
スを通して見る場合、観察者の周囲に存在する外
光、例えば窓からの入射太陽光、蛍光灯等の室内
照明光が蛍光面に入射し、赤、緑および青の光で
構成される画像のコントラストを著しく低下させ
るという問題があつた。

従来、外光によるコントラストの低下を防ぐ目
的のために、パネルガラスにNiO及びCoOの微量
を添加してガラスを中性灰色に着色し、ガラスの
明度を下げることが行われてきた。しかしなが
ら、この中性灰色ガラスは、赤、緑および青の発
光スペクトルを含む可視波長域の全体にわたつ
て、ほぼ一様な透過率を示すため、コントラスト
向上の目的でこの灰色ガラスの透過率を低下させ
ると、赤、緑および青の蛍光体から発せられる光
も吸収されて画像の輝度が低下するという欠点が
あつた。

蛍光体の発光スペクトルは、例えば第１図に示
すとおりであり、赤（曲線Ａ）、緑（曲線Ｂ）お
よび青（曲線Ｃ）の蛍光スペクトルに対応する波
長の色は充分透過するが、これらの波長の色以外
の人間の目に感じ易い光、例えば、黄色光は充分
に吸収するという性質をパネルガラスに与えるこ
とにより高輝度を保持しながらコントラストの低
下を防止することが期待できる。また、この吸収
波長域を適切に設定することにより、前記発光ス
ペクトルに含まれる特定の好ましくない波長の光
を選択的に吸収除去して、蛍光体から発光の色純
度を改善、色再現性を向上させることも期待され
る。しかしながら、直接パネルガラスを改良する
ことによつて、このような目的を達成することは
極めて困難であり、仮に達成するとしても高価と
なる。

このような問題点はネオジムを含有する透明樹
脂をたとえば前面板として使用することにより解
消される。ネオジウム含有樹脂としてはこれまで
に、(1)リン酸ネオジム炭酸ネオジム、硫酸ネオジ
ム、酸化ネオジム、硝酸ネオジム等の無機ネオジ
ム化合物を合成樹脂に混合してなる樹脂組成物
（特開昭51−56851号）(2)エチレンジアミン四酢酸
ネオジム、酢酸ネオジム、ステアリン酸ネオジム
等の有機ネオジム化合物をメチルメタクリレート
樹脂、スチレン樹脂等の合成樹脂に配合してなる
樹脂組成物（特開昭51−58444号）等が提案され
ている。

しかしながら、前者はネオジム化合物が無機物
であるため、有機合成樹脂であるメチルメタクリ
レート樹脂、スチレン樹脂等との相溶性が充分で
ないため、これらの樹脂に混練しても均一な分散
は困難であつた。他方、後者はネオジム化合物が
有機物ではあるが、固体であるメチルメタクリレ
ート樹脂を加熱溶融して混練しても均一な分散は
困難であつて透明な樹脂材料は得られず、このた
め全光線透過率ならびに平行光線透過率が低く、
ヘイズを生じるという問題があつた。しかして、
前記有機ネオジム化合物、例えば酢酸ネオジムが
メチルメタクリレート樹脂に対して相溶性が低い
ことは以前から知られており、このためネオジム
塩を無水塩化第二錫を溶媒しとしてメチルメタク
リレートに相溶し、これを加熱重合により注型す
る方法が提案されている（特公昭44−5091号）。
しかしながら、該方法は、塩化第二錫を溶媒とし
て注型を行なうので、高価となるだけでなく、得
られる樹脂も分散微粒子による曇りのために完全
に透明なものは得難く、また耐候性も低く、容易
に失透するという欠点があつた。

また、陰極線管からは微量ながらＸ線などの放
射線が漏洩するといわれており、職業的に陰極線
管表示装置を操作する作業者などぱ健康障害を惹
起する惧れがある。この問題は、鉛などの重金属
を含有し、かつ充分な透明性を有する放射線遮蔽
材を画面の前面に設置することで防止することが
できる。この目的には含鉛ガラスや透明含鉛樹脂
が使用できるが、これらの材料は前記の可視光線
を選択的に吸収する機能は全く有していない。

したがつて、本発明の目的は、ネオジムおよび
鉛を含有する透明樹脂およびその製造方法を提供
することにある。本発明の他の目的は、三原色以
外の波長の光を選択的に吸収すると同時に放射線
を遮蔽し得る光学樹脂材料などとして好適なネオ
ジムおよび鉛を含有する透明樹脂およびその製造
方法を提供することにある。これらの目的は(A)
（）アルキル基の炭素原子数１〜４のアルキ
ルメタクリレートおよびスチレンよりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の単量体および
（）アクリル酸、メタクリル酸、それらのネ
オジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸また
はその塩からなる共重合体および (B) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸、その
ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物よりなり、ネオジムの
含有量が0.3〜20重量％、かつ鉛の含有量が５
〜40重量％であり、該共重合体中のアクリル
酸、メタクリル酸およびそれらの塩単位と前記
有機カルボン酸およびその塩の有する全カルボ
キシル基の数に対し該有機カルボン酸およびそ
の塩の有するカルボキシル基の数が比率ｘを占
め、該全カルボキシル基のうちネオジムおよび
鉛を中和して塩を形成しているカルボキシル基
の比率がｙであり、かつｘとｙとがつぎの式
、およびのいずれかを満足することを特
徴とするネオジムおよび鉛を含有する透明樹脂
によつて達成される。

0.2≦ｙ≦（８／３）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.2≦ｙ≦1.0 0.3≦ｘ≦0.5 （） 0.2≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.5）＋1.0 0.5≦ｘ≦0.8 （） これらの諸目的はまた、 (a) （）アルキル基の炭素原子数１〜４のアル
キルメタクリレートおよび、スチレンよりなる
群から選ばれた少なくとも１種の単量体および
（）アクリル酸、メタクリル酸、それらのネ
オジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸また
はその塩からなる単量体混合物および (b) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸、その
ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物よりなる、ネオジムの
含有量は0.3〜20重量％、かつ鉛の含有量が５
〜40重量％であり、前記アクリル酸またはメタ
クリル酸およびそれらの塩と前記有機カルボン
酸およびその塩の有する全カルボキシル基の数
に対し該有機カルボン酸およびその塩の有する
カルボキシル基の数が比率ｘを占め、該全カル
ボキシル基のうちネオジムおよび鉛を中和して
塩を形成しているカルボキシル基の比率がｙで
あり、かつｘとｙとがつぎの式、および
のいずれかを満足する混合物を、ラジカル重合
開始剤の存在下に重合することを特徴とするネ
オジムおよび鉛を含有する透明樹脂の製造方法
によつても達成される。

0.2≦ｙ≦（８／３）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.2≦ｙ≦1.0 0.3≦ｘ≦0.5 （） 0.2≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.5）＋1.0 0.5≦ｘ≦0.8 （） 本発明において共重合体の生成に使用される単
量体混合物は、（）アルキル基の炭素原子数が
１〜４のアルキルメタリクレートおよびスチレン
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
および（）アクリル酸、メタクリル酸、それら
のネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸また
はその塩からなるものである。すなわち、単量体
成分（）は、アルキルメタクリレートおよび／
またはスチレンであるが、好ましくはアルキルメ
タクリレートである。このようなアルキルメタク
リレートとしては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、sec−ブチルメタクリレート、
tert−ブチルメタクリレート等があるが、メチル
メタクリレートが特に好ましい。また、共重合性
不飽和カルボン酸またはその塩成分（）として
はアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ネオジ
ム、メタクリル酸ネオジム、アクリル酸鉛、メタ
クリル酸鉛があるが、好ましくはメタクリル酸、
メタクリル酸ネオジムおよびメタクリル酸第一鉛
である。

また、単量体成分（）中には、得られる樹脂
の透明性を損なわない程度に共重合性単量体を使
用することができる。このような共重合性単量体
としては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート，３
−ヒドロキシプロピルアクリレート，４−ヒドロ
キシブチルアクリレート，２−ヒドロキシ−３−
クロロプロピルアクリレート等のヒドロキシアル
キルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート，２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト，３−ヒドロキシプロピルメタクリレート，４
−ヒドロキシブチルメタクリレート，２−ヒドロ
キシ−３−クロロプロピルメタクリレート等のヒ
ドロキシアルキルアクリレート、メチルアクリレ
ート，エチルアクリレート，ｎ−プロピルアクリ
レート，イソプロピルアクリレート，ｎ−ブチル
アクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート
等のアルキルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等がある。さらに、
少量、例えば、20重量％以下のエチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレ
ート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラメタクリレート、１，
12−ドデカンジオールジアクリレート、１，12−
ドデカンジオールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート等も使用できる。

水酸基で置換または非置換の炭素数原子６〜21
の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸としては、
カプロン酸，ｎ−オクチル酸，２−エチルヘキサ
ン酸，ペラルゴン酸，カプリン酸，ラウリン酸，
ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，ア
ジピン酸，セバシン酸，アジピン酸モノエチル、
セバシン酸モノメチル等の脂肪族飽和カルボン酸
やオレイン酸、エライジン酸，リノール酸，リノ
レン酸，リシノール酸，リシンエライジン酸等の
脂肪族不飽和カルボン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、ナフテン酸等の脂環式カルボン酸、安息香
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
ルイル酸類、トリメリツト酸、オクチル安息香
酸、フタル酸モノオクチル、テレフタル酸モノオ
クチル等がある。

また、前記有機カルボン酸のうちで、不飽和の
ものとしては、非重合性のものが使用される。

これらの有機カルボン酸のうちで脂肪族カルボ
ン酸が好ましく、特に飽和脂肪族カルボン酸さら
に非置換飽和脂肪族カルボン酸が最も好ましい。
さらに、前記有機カルボン酸のうちで、炭素原子
数６〜12のものが好ましい。

本発明によるネオジムおよび鉛を含有する透明
樹脂は、前記各成分ａおよびｂよりなる単量体等
の混合物を、ラジカル重合開始剤と混合したの
ち、５〜140℃、好ましくは50〜120℃の温度で１
〜20時間、好ましくは２〜10時間反応させること
により得られる。ラジカル重合開始剤は、通常全
使用単量体当り0.0001〜１重量％、好ましくは
0.001〜0.5重量％使用される。その代表的なもの
は、ラウロイルパーオキサイド、tert−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、tert
−ブチルパーオキシアセテート、tert−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシ
イソブチレート、ジ−tert−ブチルパーオキサイ
ド、２，2′−アゾビスイソブチロニトリル等があ
る。

このようにして形成されるネオジムおよび鉛を
含有する透明樹脂であつては一般に（）の単量
体成分と（）の単量体成分との共重合体(A)の含
有するカルボキシル基は遊離のカルボキシル基も
しくはネオジムあるいは鉛と結合して中和されて
いるカルボキシル基として、一方、成分(B)も遊離
の有機カルボン酸もしくはそのネオジム塩あるい
は鉛塩の形で、あるいはこれら各状態の全部また
は一部が混在する形で存在し得、さらには３価の
原子価を有するネオジムあるいは２価もしくは４
価の原子価を有する鉛を前記共重合体の有するカ
ルボキシル基と前記有機カルボン酸の有するカル
ボキシル基がともに結合して中和している状態さ
え存在し得るものと推定される。しかし該共重合
体中のアクリル酸、メタクリル酸およびそれ等の
塩単位と前記有機カルボン酸およびその塩の有す
る全カルボキシル基の数に対し該有機カルボン酸
およびその塩の有するカルボキシル基の比率をｘ
とし、該全カルボキシル基のうちネオジムおよび
鉛を中和して塩を形成しているカルボキシル基の
比率をｙとしたときに、ｘとｙとが前記式、
およびのいずれかを満足したときの範囲は、第
２図に示すとおりであり、この範囲内（斜線部
分）にあるときだけネオジムおよび鉛を含有する
樹脂は透明であり、この範囲を外れると透明性は
著しく低下するか、またはネオジムおよび鉛含有
量が著しく低くなり、本発明の効果を発揮し得な
くなる。

本発明において前記透明樹脂を光学樹脂材料、
例えば、カラー陰極線管の前面板あるいは被覆材
料として使用する場合には、必要により前記透明
樹脂に対して０〜0.5重量％、好ましくは0.0001
〜0.5重量％、最も好ましくは0.0003〜0.1重量％
の380〜420nｍ、480〜530nｍ、560〜610nｍおよ
び640〜780nｍのうち少なくとも一つの波長域に
吸収を有し、前記以外の波長域の可視光線に対し
ては吸収をほとんどまたは全く有しない着色料を
配合し、これにより前記ネオジウム塩による選択
的吸収を補い、もしくは前記ネオジウム塩が吸収
を有しない可視光波長域において選択的吸収を行
なわせることができる。このような作用を有する
着色料としては、例えば、つぎに記すような染
料、顔料または紫外線吸収剤があり、これらは単
量体混合物に配合されて共重合反応時に生成する
樹脂中に均一に分散される。

380〜420nｍの波長域に対して主たる吸収を有
する着色料としては、サリチル酸フエニル、サリ
チル酸パラ−tert−ブチルフエニル等のサリチル
酸エステル類、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒ
ドロキシ−3′，5′−ジ−tert−ブチルフエニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フエノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−4′−
クロロベンゾフエノン、２，2′−ジヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフエノン等のベンゾフエノ
ン類、ユヴイナルＮ−35（ゼネラル・アニリン・
アンド・フイルム社製）等の置換アクリロニトリ
ル、等の紫外線吸収剤がある。

480〜530nｍの波長域に対して主たる吸収を有
する着色料としては、ホスタゾール・レツドGG
（ヘキスト社製）、パリオゲン・レツド3730
（BASF社製）、ダイヤレジン・レツドHS（三菱化
成工業株式会社製）、ダイヤレジン・レツドＳ（三
菱化成工業株式会社製）、アマプラスト・ピンク
P4B（アメリカン・アニリン社製）、オレンジＣ−
タイプ（ハーキユレス社製）等の赤色系色素があ
る。

640〜780nｍの波長域において主たる吸収を有
する着色料としては、ユウビニル・ブルー702
（BASF社製）、オイル・ブルー615（オリエント化
学工業株式会社製）、マクロレツクス・グリーン
513（バイエル社製）、セイカゲン・オ・ブルー
GK−1200（大日精化工業株式会社製）、スミトン
シアニン・ブルーHB−１（住友化学工業株式会
社製）等の青色系色素がある。

560〜610nｍの波長域に主たる吸収を有する着
色料としては、適切なものはないが、上記の３波
長域に主たる吸収を有する着色料のうち、560〜
610nｍの波長域にも吸収を有するものが好まし
く使用される。このような着色料には、例えばユ
ウビニル・ブルー702（BASF社製）がある。

つぎに、代表的なネオジム塩の合成例について
述べる。

合成例 １ 酸化ネオジム10ｇ、メタクリル酸17ｇおよび水
100ｇを混合し、懸濁状態で還流化に60℃で３時
間撹拌し、未反応固体を濾別して除いたのち、減
圧下に水を蒸発させて濃縮し、結晶を析出させ
た。この結晶をアセトンで洗浄し、減圧下に乾燥
してメタクリル酸ネオジムを得た。収率は78％で
あつた。

合成例 ２ 酸化ネオジム40ｇ、オクチル酸220ｇおよび水
220ｇを混合し、懸濁状態で還流下に85℃で３時
間撹拌し、冷却した。静置して水相と有機相に分
離させたのち、有機相を約20倍量のアセトン中に
投入して析出した塩をアセトンで洗浄し、減圧下
に乾燥してオクチル酸ネオジム−水塩を得た。収
率は92％であつた。

次に本発明の具体的実施例を挙げてさらに詳細
に説明する。

実施例 １ オクチル酸ネオジム−水塩 8.2ｇ メタクリル酸第一鉛 28.2ｇ オクチル酸第一鉛 22.5ｇ メチルメタクリレート 21.0ｇ メタクリル酸 3.7ｇ ポリ（重合度23）エチレングリコールジメタクリ
レート 12.0ｇ スチレン 4.4ｇ 上記の成分を混合・溶解して均一な溶液とし、
２，2′−アゾビスイソブチロニトリル0.005ｇを
重合開始剤として添加したのち、ガラス板と塩化
ビニル樹脂製ガスケツトを用いて組んだセル中に
注入した。減圧下に脱泡したのち、70℃を８時
間、ついで120℃で１時間重合してセルを解体し、
圧さ３mmの樹脂板を得た。

この樹脂板のASTM D1003による全光線通過
率は78％、ヘイズは2.2％で、ネオジム含量は2.0
重量％、また68.8keVのＸ線に対する鉛当量は
0.11mmPbであつた。

実施例 ２ 実施例１と同じ成分からなる重合原料溶液に、
ホスタゾール・レツドGG（ヘキスト社製）0.0005
ｇ、オイル・ブルー615（オリエント化学工業株式
会社製）0.0008ｇおよびユヴイナルＮ−35（置換
アクリロニトリル系紫外線吸収剤、ゼネラル・ア
ニリン・アンド・フイルム社製）0.04ｇを添加溶
解し、実施例１と同様にして厚さ３mmの樹脂板を
得た。

この樹脂板の全光線通過率は65％、ヘイズは
2.5％、また可視部の分光透過率は第３図（曲線
Ｄ）に示すとおりであつた。

実施例 ３ メタクリル酸ネオジム 12.0ｇ オクチル酸ネオジム−水温 28.0ｇ メタクリル酸第一鉛 14.0ｇ オクチル酸第一鉛 5.0ｇ メタクリル酸 21.0ｇ スチレン 15.0ｇ ヒドロキシエチルアクリレート 5.0ｇ 上記の成分および重合開始剤としてtert−ブチ
ルパ−オキシイソブチレート0.1ｇを用いて、実
施例１と同様にして厚さ２mmの樹脂板を得た。

この樹脂板の全光線透過率は71％、ヘイズは
1.2％、ネオジム含量は11.2重量％、68.8keVのＸ
線に対する鉛当量は0.03mmPbであり、また可視部
の分光透過率は第３図（曲線Ｅ）に示すとおりで
あつた。

実施例 ４ メタクリル酸ネオジム 7.8ｇ オクチル酸ネオジム−水塩 4.9ｇ メタクリル酸第一鉛 12.0ｇ オクチル酸第一鉛 16.0ｇ メタクリル酸 1.3ｇ オクチル酸 0.9ｇ メチルメタクリレート 17.1ｇ スチレン 40.0ｇ 上記の成分を用いて、実施例１と同様にして厚
さ３mmの樹脂板を得た。

この樹脂板の全光線透過率は80％、ヘイズは
3.5％、ネオジム含量は4.0重量％であり、
68.8keVのＸ線に対する鉛当量は0.06mmPbであつ
た。

実施例 ５ オレイン酸ネオジム 10.3ｇ メタクリル酸第一鉛 28.2ｇ オレイン酸第一鉛 35.1ｇ オレイン酸 8.4ｇ メチルメタクリレート 15.0ｇ スチレン 3.0ｇ 上記の成分を用いて実施例１と同様にして厚さ
３mmの樹脂板を得た。

この樹脂板の全光線透過率は83％、ヘイズは
2.8％、ネオジム含量は1.5重量％であり、
68.8keVのＸ線に対する鉛当量は0.11mmPbであつ
た。

以上述べたように、本発明は、 (A) （）アルキル基の炭素原子数１〜４のアル
キルメタクリレートおよびスチレンよりなる群
から選ばれた少なくとも１種の単量体および
（）アクリル酸、メタクリル酸、それらのネ
オジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸また
はその塩からなる共重合体、および (B) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸、その
ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物よりなり、ネオジムの
含有量が0.3〜20重量％かつ鉛の含有量が５〜
40重量％であり、該共重合体中のアクリル酸、
メタクリル酸およびそれらの塩単位と前記有機
カルボン酸およびその塩の有する前カルボキシ
ル基の数に対する該有機カルボン酸およびその
塩の有するカルボキシル基の数の比率ｘと、該
全カルボキシル基のうちネオジムおよび鉛を中
和して塩を形成しているカルボキシル基の比率
がｙが特定の範囲内にあるネオジム含有透明樹
脂であるから、全光線透過率、平行光線透過率
等の透明性が極めて高くかつヘイズの生成も極
めて僅かであり、また塩化第二錫等の溶媒とを
使用する必要がないので耐候性が良好である。
したがつて、透明であるにもかかわらず含有さ
れているネオジムの作用により三原色以外の波
長の光を選択的に吸収しかつ含有されている鉛
の作用によりＸ線などの放射線を遮蔽し得るの
で、カラー陰極線管の前面板等の光学樹脂材料
として使用して画像のコントラストの低下を防
止できると同時に、漏洩放射線を遮蔽すること
が可能となるのである。また、本発明による樹
脂は有機材料であるために、三原色の波長域以
外の波長域に吸収を有しかつ三原色の波長域の
可視光線に対しては吸収をほとんどまたは全く
有しない着色料を任意に配合できるので、これ
を配合すればさらに選択的吸収を高めることが
てきる。

また、本発明は (a) （）アルキル基の炭素原子数１〜４のアル
キルメタクリレートおよびスチレンよりなる群
から選ばれた少なくとも１種の単量体および
（）アクリル酸、メタクリル酸、それらのネ
オジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸また
はその塩からなる単量体混合物および (b) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸、その
ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物よりなり、ネオジムの
含有量が0.3〜20重量％かつ鉛含有量が５〜40
重量％であり、前記アクリル酸，メタクリル酸
およびそれらの塩と前記有機カルボン酸および
その塩の有する全カルボキシル基の数に対し該
有機カルボン酸およびその塩の有するカルボキ
シル基の数が比率ｘを占め、該全カルボキシル
基のうちネオジムおよび鉛を中和して塩を形成
しているカルボキシル基の比率がｙであり、前
記ｘとｙとが特定の範囲内にある混合物を重合
することによるネオジムおよび鉛を含有する透
明樹脂の製造方法であるから、注型重合（キヤ
ステイング）を行なうことができて製造コスト
が極めて安価にでき、しかも得られる樹脂は前
記のごとき種々の利点を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図はカラー陰極線管における蛍光体の発光
スペクトルを示すグラフ、第２図は本発明による
樹脂のカルボキシル基とネオジムおよび鉛による
中和との関係における最適範囲を示すグラフであ
り、第３図は本発明による樹脂の各波長域におけ
る光の透過率を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) （）アルキル基の炭素原子数１〜４の
   アルキルメタクリレートおよびスチレンよりな
   る群から選ばれた少なくとも１種の単量体およ
   び（）アクリル酸、メタクリル酸、それらの
   ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
   少なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸ま
   たはその塩からなる共重合体および (B) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
   21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸、その
   ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
   少なくとも１種の化合物よりなり、ネオジムの
   含有量が0.3〜20重量％、かつ鉛の含有量が５
   〜40重量％であり、 該共重合体中のアクリル酸、メタクリル酸およ
   びそれらの塩単位と前記有機カルボン酸およびそ
   の塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機
   カルボン酸およびその塩の有するカルボキシル基
   の数が比率ｘを占め、該全カルボキシル基のうち
   ネオジムおよび鉛を中和して塩を形成しているカ
   ルボキシル基の比率がｙであり、かつｘとｙとが
   つぎの式、およびのいずれかを満足するこ
   とを特徴とするネオジムおよび鉛を含有する透明
   樹脂。 0.2≦ｙ≦（８／３）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.2≦ｙ≦1.0 0.3≦ｘ≦0.5 （） 0.2≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.5）＋1.0 0.5≦ｘ≦0.8 （） ２ ネオジムの含有量が0.5〜15重量％である特
   許請求の範囲第１項に記載のネオジムおよび鉛を
   含有する透明樹脂。 ３ 鉛の含有量が10〜35重量％である特許請求の
   範囲第１項または第２項に記載のネオジムおよび
   鉛を含有する透明樹脂。 ４ 有機カルボン酸が飽和脂肪族カルボン酸であ
   る特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
   １つに記載のネオジムおよひ鉛を含有する透明樹
   脂。 ５ (a) （）アルキル基の炭素原子数１〜４の
   アルキルメタクリレートおよびスチレンよりな
   る群から選ばれた少なくとも１種の単量体およ
   び（）アクリル酸、メタクリル酸、それらの
   ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
   少なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸ま
   たはその塩からなる単量体混合物および (b) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
   21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸、その
   ネオジム塩および鉛塩よりなる群から選ばれた
   少なくとも１種の化合物よりなり、ネオジム含
   有量が0.3〜20重量％、かつ鉛の含有量が５〜
   40重量％であり、 前記アクリル酸、メタクリル酸およびその塩と
   前記有機カルボン酸およびその塩の有する全カル
   ボキシル基の数に対し該有機カルボン酸およびそ
   の塩の有するカルボキシル基の数が比率ｘを占
   め、該全カルボキシル基のうちネオジムおよび鉛
   を中和して塩を形成しているカルボキシル基の比
   率がｙであり、かつｘとｙとがつぎの式、お
   よびのいずれかを満足する混合物を、ラジカル
   重合開始剤の存在下に重合することを特徴とする
   ネオジムと鉛を含有する透明樹脂の製造方法。 0.2≦ｙ≦（８／３）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.2≦ｙ≦1.0 0.3≦ｘ≦0.5 （） 0.2≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.5）＋1.0 0.5≦ｘ≦0.8 （） ６ ネオジムの含有量が0.5〜15重量％である特
   許請求の範囲第５項に記載のネオジムおよび鉛を
   含有する透明樹脂の製造方法。 ７ 鉛の含有量が10〜35重量％である特許請求の
   範囲第５項または第６項に記載のネオジムおよび
   鉛を含有する透明樹脂の製造方法。 ８ 有機カルボン酸が飽和脂肪族カルボン酸であ
   る特許請求の範囲第５項ないし第７項のいずれか
   一つに記載のネオジムおよび鉛を含有する透明樹
   脂の製造方法。 ９ 重合は５〜140℃の温度で行なわれる特許請
   求の範囲第５項ないし第８項のいずれか一つに記
   載のネオジムおよび鉛を含有する透明樹脂の製造
   方法。