JPH0416108B2

JPH0416108B2 -

Info

Publication number: JPH0416108B2
Application number: JP59137424A
Authority: JP
Inventors: Hofuman Geeruharuto; Noiman Peetaa
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1983-07-05
Filing date: 1984-07-04
Publication date: 1992-03-23
Also published as: DE3324089A1; EP0133469B1; US4556621A; JPS6064356A; DE3466091D1; EP0133469A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は導電性担体、電荷担体即ちチヤージキ
ヤリアーを形成する化合物、増感剤、電荷担体搬
送化合物及び特殊な添加物を含有する電子写真記
録材料に係る。

電子写真法、これに必要な諸材料、種々の構成
の記録材料は公知である。それぞれの使用領域の
特殊な要求に適合させたポリマー結合剤、高濃度
で結合剤中に溶解しており電荷担体を搬送し得る
ようになされている低分子量有機化合物、画像形
成のためのシングルビーム活性線を吸収して電荷
担体をもたらし、外部から表面の静電電荷を経て
附与される電界によりこれを上記電荷搬送化合物
に転移し得る化合物、ことに染料或は顔料から成
る記録材料は、複写分野において有利に使用され
得る。この電荷担体をもたらす化合物は、記録材
料の使用領域によつては、組成物内において単一
層として取り込まれることもでき（西独特許公開
公報（DE−OS）2220408号参照）、或は結合剤と
電荷搬送化合物との混合物中において単分散系染
料分子の形態で存在することもできる（西独特許
明細書（DE−PS）1058836号）。上記DE−
OS2220408号中に記載された積層電子写真記録材
料は導電性担体層と、活性線による露光が電荷担
体をもたらす染料を含有し、少くとも電荷搬送化
合物を有する暗所において単離されている有機材
料から成る厚さ約0.005乃至2μｍの層とから構成
されている。

また電子写真印刷版体、ことに電子写真オフセ
ツト版体の製造用に使用されるべき光半導体有機
化合物も公知である（DE−PS1117391号、同
1120875号、西独特許公知公報（DE−AS）
1522497号及び同2726116号参照）。

近年、複写記録材料及び方式に対しそれぞれの
特殊な問題を選択解決し得るようにするため、多
種多様な材料方式への要求が高まつている。この
ため良好な解像力及び良好なトーナ固定が望まれ
る。露光面と非露光面の間の電界強さの差の不十
分さを意味する不十分なトーナ固定は、荷電対象
物において記録材料の暗導電性を著しく高い状態
に引き戻し、その結果活性線露光前に表面電荷密
度は不十分な状態にある。

特に望まれるのは、必要な処理時間を短縮する
たみに、感光性乃至光感度を良好ならしめること
である。ことに電子写真オフセツト印刷版体製造
の場合は、所要露光時間が重要な役割を果す。し
かるに現行の方式に対してしばしば不満がある。

本発明は、改善された光感度と同時に、低い暗
導電性と良好な想像力を有する電子写真記録材
料、ことにオフセツト版の如き電子写真印刷版体
製造のために使用される記録材料を提供しようと
するものである。

然るに、導電性担体、電荷担体形成化合物、増
感剤、電荷担体搬送化合物、結合剤及び添加物を
含有する電子写真記録材料において、この添加物
として電荷担体搬送化合物を含有する層中の結合
剤に対し0.5乃至30重量％、ことに３乃至15重量
％の金属と１，３−ジケトンの錯塩を添加すると
きはこの記録材料の特性を著しく改善し得ること
が見出された。

適当な金属−１，３−ジケトン錯塩は、ことに
一般式（）（但し、式中R¹及びR²は場合により置換された
アルキル、シクロアルキル、フエニル、ナフチ
ル、ビフエニル或は５乃至６員複素環の各残基を
意味し、両者が同じ残基を表わすことも、また異
なる残基を表わすこともでき、 R³は水素、或は場合により置換されたアルキ
ル或はフエニル残基を意味し、Ｍは原子番号21、36或は57乃至71の原素を意味
し、ｎは数字３を、或はＭがセリウム（原子番号
58）を表わす場合には数字４をも意味する）によ
り表わされるものである。

更にまた適当な金属−１，３−ジケトン錯塩
は、一般式（）（但し、式中Ａは場合により飽和の、また場合に
より置換され或はアルキレン基により架橋された
５乃至６員の炭化水素環を意味し、 R⁴は場合により置換されたアルキル或はシク
ロアルキル残基を意味し、Ｍは原子番号21、39或は57乃至71の原素を意味
し、ｎは数字３を、或はＭがセリウム（原子番号
58）を表わす場合には数字４をも意味する）によ
り表わされるものである。

式（）の化合物で特に好ましいのは、R¹及
びR²が１乃至４個の炭素原子を有する直鎖状或
は分岐鎖状アルキル残基、１乃至３個の炭素原子
を有する直鎖状パーフルオルアルキル残基、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、カンフオリル或は
フエンコリル残基、１或は２個のハロゲン原子、
１或は２個のメチル或はメトキシ基で置換された
フエニル残基、フリル、チエニル或はピリジン残
基を意味し、両者が同じ残基を表わすことも、ま
た異なる残基を表わすこともでき、R³が水素を
意味し、Ｍがスカンジウム、イツトリウム、ラン
タン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、ユー
ロピウム、ジスプロジウム、ホルミウム或はイツ
テルビウムを意味し、ｎが数字３を、或はＭがセ
リウムを表わす場合には数字４をも意味するもの
である。

式（）の化合物のうちでも特に下記の式（
ａ）（但し、式中R⁴は炭素原子１乃至４個を有する
直鎖状或は分岐鎖状アルキル残基或は炭素原子１
乃至３個を有するパーフルオルアルキル残基を意
味し、Ｍはユーロピウムを意味する）で表わされ
るものが好ましい。

式（）の化合物のうち、更に特に好ましいも
のは、R¹及びR²が、同じ残基或は異なる残基を
表わしてよいが、メチル、エチル、イソプロピ
ル、tert−ブチル、トリフルオルメチル、ヘプタ
フルオルプロピル或はフエニルの各残基を意味
し、R³が水素を意味し、Ｍがランタン、セリウ
ム、プラセオジム、ネオジム、ユーロピウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム或はイツテルビウムを
意味し、ｎが数字３を意味するものである。

式（）の化合物のうちで更に特別に好ましい
のは、R¹及びR²が同じものでも異なるものでも
よいがメチル、トリフルオルメチル或はtert−ブ
チルの何れかの残基を、R³が水素を、Ｍがブラ
セオジン或はユーロピウムを、ｎが数字３を意味
するものである。

金属と錯塩を形成する１，３−ジケトンとして
は、式（）及び（）の錯塩を形成し得るもの
であつて、以下のものが挙げられる。即ち、２，
４−ペンタンジオン、１，１，１，−トリフルオ
ル−２，４−ペンタンジオン、１，１，１，５，
５，５−ヘキサンフルオル−２，４−ペンタンジ
オン、２，４−ヘキサンジオン、５−メチル−
２，４−ヘキサンジオン、５，５−ジメチル−
２，４−ヘキサンジオン、１，１，１−トリフル
オル−２，４−ヘキサンジオン、１，１，１−ト
リフルオル−５−メチル−２，４−ヘキサンジオ
ン、１，１，１−トリフルオル−５，５−ジメチ
ル−２，４−ヘキサンジオン、１，１，１，５，
５，６，６，７，７，７−デカフルオル−２，４
−ヘプタンジオン、３，５−ヘプタンジオン、
２，２，６−トリメチル−３，５−ヘプタンジオ
ン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘ
プタンジオン、６，６，７，７，８，８，８−ヘ
プタフルオル−２，２−ジメチル−３，５−オク
タンジオン、２，４−デカンジオン、２，４−ヘ
ネイコサンジオン、１−フエニル−１，３−ブタ
ンジオン、４，４，４−トリフルオル−１−フエ
ニル−１，３，−ブタンジオン、４，４，４−ト
リフルオル−１−（４−メチルフエニル）−１，３
−ブタンジオン、４，４，４−トリフルオル−
１，３−ブタンジオン、１−（２−ナフチル）−
１，３−ブタンジオン、１−３−フエニル−１，
３−プロパンジオン、１，３−ビス（４−ピリジ
ル）−１，３−プロパンジオン、４，４，４−ト
リフルオル−１−（２−フリル）−１，３−ブタン
ジオン、４，４，４−トリフルオル−１−（２−
チエニル）−１，３−ブタンジオン、１，３−ビ
ス（２−チエニル）−１，３−ブタンジオン、本発明において使用される上記化合物はそれ自
体すべて公知であり、公知の方法により、例えば
1981年版のグメリン、ハントブーフ、デル、アン
オルガニツシエン、ヘミー（Gmelin
Handbuchder Anorganischen Chemie）第39
編、希土類、D3.8、63頁以降に記載されている
方法により製造されることができる。

本発明により金属と１，２−ジケトンの錯塩を
添加するときは、驚くべきことに、光感度を著し
く改善すると同時に、暗導電性を変えることなく
電子写真記録材料の最大限電位受容性能をも高
め、従つて光感度のみでなく帯電させた表面の露
光部分と非露光部分との間の分化を改善し得るこ
とである。

塩化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化アルミニウ
ムの如きハロゲン化金属及びアセトフエノン、ペ
ンゾフエノン、ベンジルの如きケトンが、微少量
において、若干の有機光半導電性層の光感度を改
善し得ることは公知である（例えば米国特許
3037861号、3553009号、3620723号明細書参照）。
しかしながら、このハロゲン化金属及びケトンの
添加により、本発明による効果がもたらされ得な
いことは実証されている。また本発明による金属
と１，３−ジケトンの錯塩を添加してもたらされ
る効果は、公知の添加物から当業者により予想さ
れ得るものではなかつた。

本発明において使用される光感度改善用の金属
−１，３−ジケトン錯塩は、導電性担体シート上
に単層記録材料層を成層するものであつても、ま
た複数層を成層するものであつても同様に有利に
使用され得る。

好ましい単層記録材料構成は、導電性担体シー
ト上に、(a)45乃至75重量％の結合剤、(b)30乃至60
重量％、ことに35乃至50重量％の電荷担体搬送化
合物、及び(c)場合により５乃至25重量％の本質的
に不活性の結合剤、(d)0.05乃至0.8重量％の活性
線露光により電荷担体をもたらす化合物、ことに
適当な染料、及び(e)結合剤組成分分に対し0.5乃
至30重量％、ことに３乃至15重量％の本発明によ
る金属−１，３−ジケトン錯塩の１種類或は複数
種類から成る単一層を形成したものである。この
層は清浄に処理した導電性担体シート上に、適当
な溶媒中に約５重量％の濃度に溶解させたものを
施こし、溶媒を蒸散させた後の乾燥状態における
厚さが0.8乃至40μｍ（使用目的、例えば電子写真
印刷版製造のためには0.8乃至6μｍが好ましい）
となるようにする。

好ましい複層構成は、導電性担体シート上に、
電荷担体形成化合物を含有する層(a)と、少くとも
１種類の電荷担体搬送化合物（b1）、少くとも１
種類の有機結合剤（b2）、及び場合により例えば
層の機械的強度を改善するための更に他の添加物
（b3）を含有する他の層(b)とを成層し、この層(b)
がその結合剤組成物に対し0.5乃至30重量％、こ
とに３乃至15重量％の本発明による金属−１，３
−ジケトン錯塩を１種類或は複数種類含有するよ
うにしたものである。上記層(b)は、（b1）を30乃
至60重量％、（b2）を45乃至75重量％、場合によ
り（b3）を５乃至25重量％含有することが好ま
しい。

上記第１層は、組成分を適当な溶媒に溶解させ
た溶液を担体シート上に施こして厚さ0.005乃至
5μｍ、ことに0.1乃至0.9μｍに成層する。この成
層後、上記第２層を成層し、乾燥後の複合層の厚
さが５乃至25μｍ、ことに７乃至15μｍとなるよ
うにするのが好ましい。

導電性担体シートとしては、使用領域に適応す
る限り原則的にあらゆる金属材料を使用し得る。
本発明記録材料使用領域により、アルミニウム、
亜鉛、マグネシウム、銅、その他の金属のシート
をそのまま、或は前処理、例えば粗面化処理、陽
極処理したアルミニウム板、アルミニウム箔、ア
ルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタラートフイ
ルム、或はその他導電性処理した特殊紙などであ
る。印刷版用の担体は0.08乃至約0.3mmの厚さと
するのが好ましい。

上記層のための適当な有機結合剤の種類は、記
録材料の意図される使用目的に応じて変え得る。
複写分野に適当であるのは、例えばセルローズエ
ーテル、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リカルボナート、スチロール及びマレイン酸無水
物の共重合体或は塩化ビニル及びマレイン酸無水
物の共重合体或はこれ等の混合物である。その選
択に際しては、被膜形成特性及び電気特性、担体
材料に対する接着力及び溶解性能等が重要な役割
を果す。ことに電子写真印刷版体、特にオフセツ
ト印刷版体を製造するための記録材料において
は、塩基性の水性或はアルコール性溶媒に溶解し
得るものが特に好適である。即ちアンヒドリド
基、カルボキシル基、スルフオン酸基、フエノー
ル基或はスルフオンアミド基の如くアルカリ溶解
性をもたらす基を有する化合物が特に好ましい。
特に、塩基性の水性−アルコール性溶媒に易溶性
の高い酸価を有する、平均分子量800乃至150000、
ことに1200乃至80000の結合剤が好ましい。すぐ
れた溶解性能を示す限り、例えばメタクリル酸と
メタクリル酸エステルの共重合体、ことにスチロ
ールとマレイン酸無水物の共重合体、スチロール
とマレイン酸及びメタクリル酸エステルの共重合
体が好ましい。遊離のカルボキシル基を有する公
知の結合剤は、電子写真層の暗導電性を好ましく
ない態様で高め、これによりトーナー定着性を悪
化させるが、このような結合剤は使用される電荷
搬送化合物に適応し易い。スチロール、マレイン
酸無水物及びアクリル酸乃至メタクリル酸の共重
合体であつて、単独重合性マレイン酸無水物分が
５乃至50重量％、単独重合性アクリル酸乃至メタ
クリル酸分が５乃至35重量％、ことに10乃至30重
量％のものは、十分な暗導電性を有する、満足す
るに足る電子写真層をもたらす。これはまた75重
量％の水、23重量％のイソブタノール、２重量％
のソーダから成る洗除剤に対し秀れた溶解性を示
すが、オフセツトタイプ用のいわゆるフアウンテ
ンソリユーシヨン（Wischwasser，Fountain
solution）には不溶である。

適当な電荷担体形成化合物乃至増感剤として
は、電子写真印刷版体製造用に使用されているよ
うな単層記録材料用の場合、トリアリール類、キ
サンテン染料及びジアニン染料が挙げられる。極
めて秀れた効果は、ローダミン（C.I.45170）、ロ
ーダミン6G（C.I.45160）、マラカイトグリーン
（C.I.42000）、メチルバイオレツト（C.I.42535）、
クリスタルバイオレツト（C.I.42555）の使用に
よりもたらされる。多層系の場合には、染料或は
顔料を電荷担体をもたらす別個の層中において使
用する。この場合、アゾ染料、フタロジアニン、
イソインドリン染料、ペリレンテトラカルボン酸
誘導体が特に有利である。良好な結果は、DE−
OS3110954号及び同3110960号に記載されている
ように、ペリレン−３，４：９，10−テトラカル
ボン酸ジイミド誘導体の使用によりもたらされ
る。

好ましい電荷担体搬送化合物は当業者に公知の
ものである。オキサゾール誘導体（DB−
PC1120875号）、オキシジアゾール誘導体（DB−
PS1058836号）、トリアゾール誘導体（DB−
PS1026260号）、アゾメチル（米国特許3041165
号）、ピラゾリン誘導体（DB−PS1060714号）及
びイミダゾール誘導体（DB−PS1106599号）を
摘示することができる。ベンツトリアゾール誘導
体（西独特許出願P3215968.4号）及びヒドラゾン
誘導体（西独特許出願P3215968.4号）がことに好
ましい。必要量の有機結合剤と良好な親和性を有
する低分子量の化合物が好ましい。然しながらポ
リ（Ｎ−ビニルカルバゾール）の如き重合体の電
荷搬送化合物を使用することも可能である。

本発明による電子写真記録材料は、それぞれ使
用目的に応じて、慣用の添加剤、例えば光導電性
層中に仕上げ剤及び可塑剤を、或は担体層と他の
層との間に接着剤を含有することができる。

本発明による電子写真記録材料は、すぐれた特
性の結合、ことに極めて低い暗導電性と同時に高
い光導電性の結合において秀れており、このため
複写技術用の材料として極めて好適である。

これは電子写真印刷版体製造用に使用する場合
に、解像力ならびに大量印刷性能の観点からこれ
までの強い要求にこたえ得る十分な利点を有する
高い光感度を有するために、露光時間をこれまで
の記録材料にくらべて半分位にまで減少すること
が可能である。極めて鮮鋭な画像再現性から良好
な解像力がもたらされる。著しく高度の電荷コン
トラストにより明るい階調範囲における明確な画
像の再現が可能となる。更にこの記録材料の露光
により極めて僅かな残留電位を残すのみであつ
て、トーナ固定によりもたらされる画像は非画像
部分の良好な洗除により極めて秀れたものとな
る。

電子写真オフセツト印刷版体の製造は、従来の
通り電子写真記録材料を高電圧コロナ放電により
静電的に帯電させ、直ちに画像形成のための露光
に附し、得られた静電気潜像を固体或は流体トー
ナで現像し、後処理熔融によりトーナを固着し、
光導電性層のトーナ不着部分を適当な洗除剤で除
去することにより行われる。このようにして得ら
れる印刷版体は、公知の方法で後処理、例えば水
湿潤及び湿潤版面のラバーコーテイング等に附さ
れる。

以下の実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。ここで使用される部及び％はすべて重量部及
び重量％である。

記録材料層は１cm間隙の8.5kVの均等電圧コロ
ナ放電により−600Vの表面電圧を有するように
帯電させ、キセノン高圧ランプの白色光で層面
10μWcm²の照度で露光された。露光の間に光学的
に誘起される電位減衰は、表面電位が当初値の５
％以下に低下するまで追跡された。そして表面電
位の半減に至る所要時間が確認された。半減時間
及び照度から製品としての光感度半減値がμJ−
２で示される。なお場合によりゼログラフイー法
により最大限電位受容性能がボルトで、記録材料
の帯電までの時間が10mm間隙、−8.5kVのコロナ
放電圧により−500Vに至るまでの時間で示され、
暗所における20秒間の電位減衰及び光学的に誘起
される全電位減衰が1mJcm²の放射エネルギーにお
いて％で示される。

実施例１スチロール70％、マレイン酸無水物６％、アク
リル酸24％から成り、平均分子量_W約2000を有
する共重合体55部、45部の２−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルフエニル）−６−メトキシベンツトリアゾール
−１，２，３、0.6部のメチルバイオレツト（C.
I.42535）及び５部のトリス（ジピヴアロメタナ
ート）−ユーロビウム、Eu（DPM）₃
（C₃₃H₅₇EuO₆）を、テトラヒドロフランと醋酸エ
チルエステルの混合溶媒中に溶解させ、この溶液
を、電解的に粗面化し次いで陽極処理で酸化した
0.15mm厚さのアルミニウム板から成る導電性担体
シート上に施こし、溶媒の蒸散後、85℃において
30分間乾燥処理し、4μｍの被膜層を形成した。
ゼログラフイー法により測定した所、20.7μJcm^-2
の半減値光感度であることが認められた。

比較実験例１実施例１と同様にして、ただしトリス（ジピヴ
アロメタナート）−ユーロピウムを添加すること
なく、記録材料を作製した。これは35.4μJcm^-2の
半減値光感度を示した。

比較実験例２実施例１と同様にして、ただしトリス（ジピヴ
アロメタナート）−ユーロピウムの代りに同量の
純粋なジピヴアロメタン（C₁₁H₂₀O₂）を添加し
た。この場合の半減値光感度は29.5μJcm^-2であつ
た。

比較実験例３実施例１と同様にして、ただしトリス（ジピヴ
アロメタナート）−ユーロピウムの代りの同量の
過塩素酸ユーロピウム（Eu（ClO₄）₃）を添加し
た。この場合の半減値光感度は34.7μJcm^-2であつ
た。

実施例２及び３実施例１と同様にして、ただしトリス（ジピヴ
アロメタナート）−ユーロピウムの代りに、トリ
ス〔１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオ
ル−７，７−ジメチルオクタンジオナード（４，
６）〕−ホルミウム、Ho（FOD）₃（C₃₀H₃₀F₂₁H₀O₆）
（実施例２）及びトリス（ジピヴアロメタナート）
−プラセオジム、Pr（DPM）₃（C₃₃H₅₇PrO₆）（実
施例３）をそれぞれ添加した。それぞれの半減値
光感度は21.6μJcm^-2及び16.5μJcm^-2であつた。

実施例４スチロール80％とアクリル酸20％から成り、平
均分子量約1600の共重合体60部、μ−ジエルアミ
ノベンツアルデヒドジフエニルヒドラゾン36部、
ローダミン6G（C.I.45160）１部、トリス（ジピヴ
アロメタナート）−パラセオジム８部を、テトラ
ヒドロフラン及びメチルグリコールの混合溶媒
（１：１）中に溶解させ、細かくブラシかけした
アルミニウム板上に塗布し、乾燥被膜厚さが5.5μ
ｍとなるように成層した。この電子写真記録材料
は半減値光感度10.8μJcm^-2であつた。

比較実験例４実施例４と同様にして、ただしトリス（ジピヴ
アロメタナート）−プラセオジムを添加せずに調
製した。半減値光感度は16.2μJcm^-2であつた。

実施例５スチロール60％とマレイン酸のメタノール半エ
ステル40％から成り、平均分子量_W10000を有
する共重合体50部、50部の２−（4′−ジエチルア
ミノフエニル）−ベンツトリアゾール−１，２，
３、0.2部のクリスタルバイオレツト（C.I.42555）
及び４部のトリス（ジピヴアロメタナート）−ユ
ーロピウムを、テトラヒドロフランに溶解させて
５％溶液を調製し、これを電解処理で粗面化し、
陽極処理した0.15mm厚さのアルミニウム箔上に施
こして、厚さ約4μｍの乾燥被膜を形成した。

この印刷版体を高圧コロナ放電により帯電させ
た後、12秒間画像形成露光に附した。粉末トーナ
で現像し、160℃で熔融固着させた。トーナ非定
着部分をソーダ0.5％、イソプロパノール25％、
水74.5％の混合溶液で洗除し、この部分において
アルミニウム担体層表面を露出させた。この溶液
をブラシで層上から除去した。これにより親水性
及び親油性部分の所望の区分がもたらされ、担体
層上に親水性部分が構成される。

アルカリ液による処理に次いで印刷版体に注水
し、稀釈燐酸溶液で担体面の親水性を更に高め
る。オフセツト印刷機に装着してインキを塗布し
公知の方法で印刷する。

実施例６及び比較実験例５ 55％のスチロール、30％のアクリル酸、15％の
マレイン酸無水物から成り、平均分子量M_W
35000の共重合体55部、45部の２−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノフエニル）−ベンツトリアゾール−１，
２，３、0.6部のメチルバイオレツト（C.
I.42535）、６部のトリス（ジピヴアロメタナー
ト）−プラゼオジムを、テトラヒドロフラン及び
メチルグリコールアセタートの混合溶媒中に溶解
させ、ブラシで細かに磨いたアルミニウム板上に
3.5μｍ厚さの乾燥被膜を形成した。実施例６と同
じように、ただしトリス（ジピヴアロメタナー
ト）−プラセオジムを使用せずに、比較実験例５
を実施した。

ゼログラフイー法で両者による記録材料層を試
験して以下の数値を得た（比較実験例結果は括弧
内に示す。

(a) −500V（−8.5kV.10mm）に帯電するまでの時
間2.1秒（2.2秒） (b) 最大限電位受容性能1300V（1100V） (c) 暗減衰（20秒、−600V）11％（16％） (d) 光学的誘起電位減衰（1mJcm^-2）88％（79
％）実施例７及び比較実験例６ポリエチレンテレフタラート箔上に約300Åの
厚さに導電性アルミニウムを蒸着したものに、ク
ロル分約38％の塩化ペリレン−３，４：９，10−
テトラカルボン酸ジイミドビスベンツイミダゾー
ル60部及びビニルクロリド、アクリル酸及びマレ
イン酸ジエステルから成る慣用の共重合体50部を
電荷担体形成層として厚さ約0.55μｍに成層した。

この電荷担体形成層上に、融点範囲220°乃至
230℃の慣用のポリカルボナート結合剤45部、酸
価約40、分子量約4500のポリエステル10部、ｐ−
ジエチルアミノベンツアルデヒドジフエニルヒド
ラゾン40部及びトリス（ジピヴアロメタナート）
−プラセオジム４部の醋酸エチルエステル溶液か
ら電荷搬送層を重層形成し、溶媒蒸散後80℃で30
分間乾燥し、乾燥後の厚さが12μｍとなるように
した。

この記憶材料は半減値光感度2.35μJcm^-2を示し
た。トリス（ジピヴアロメタナート）−プラセオ
ジムを添加しなかつた場合のそれは4.8μJcm^-2で
あつた。

実施例１の記録材料は乾燥トーナを使用して慣
用の複写機により複写を行つた所、良質のコピー
を極めて多数枚作成することができた。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性担体、結合剤、電荷担体形成化合物、
増感剤、電荷担体搬送化合物及び添加物を含有す
る電子写真記録材料であつて、上記添加物として
電荷担体搬送化合物を含有する層中の結合剤に対
し0.5乃至30重量％の金属と１，３−ジケトンの
錯塩を含有することを特徴とする記録材料。２特許請求の範囲１に記載された電子写真記録
材料であつて、上記の金属と１，３−ジケトンの
錯塩を３乃至15重量％を含有することを特徴とす
る記録材料。３特許請求の範囲１に記載された電子写真記録
材料であつて、上記の金属と１，３−ジケトンの
錯塩が下記の一般式（但し、式中R¹及びR²は場合により置換された
アルキル、シクロアルキル、フエニル、ナフチ
ル、ビフエニル或は５乃至６員複素環の各残基を
意味し、両者が同じ残基を表わすことも、また異
なる残基を表わすこともでき、 R³は水素、或は場合により置換されたアルキ
ル或はフエニル残基を意味し、Ｍは原子番号21、39或は57乃至71の元素を意味
し、ｎは数字３を、或はＭがセリウム（原子番号
58）を表わす場合には数字４をも意味する）によ
り表わされるものであることを特徴とする記録材
料。４特許請求の範囲１に記載された電子写真記録
材料であつて、上記金属と１，３−ジケトンの錯
塩が下記一般式（但し、式中Ａは場合により飽和の、また場合に
より置換され或はアルキレン基により架橋された
５乃至６員の炭化水素環を意味し、 R⁴は場合により置換されたアルキル或はシク
ロアルキル残基を意味し、Ｍは原子番号21、39或は57乃至71の元素を意味
し、ｎは数字３を、或はＭがセリウム（原子番号
58）を表わす場合には数字４をも意味する）によ
り表わされるものであることを特徴とする記録材
料。５特許請求の範囲１或は２に記載された電子写
真記録材料であつて、上記の金属と１，３−ジケ
トンの錯塩としてトリス（ジピヴアロメタナー
ト）−ユーロピウムを含有することを特徴とする
記録材料。６特許請求の範囲１或は２に記載された電子写
真記録材料であつて、上記の金属と１，３−ジケ
トンの錯塩としてトリス（ジピヴアロメタナー
ト）−プラセオジムを含有することを特徴とする
記録材料。７特許請求の範囲１から６に至るまでの何れか
に記載された電子写真記録材料であつて、導電性
担体層と、電荷担体形成化合物を含有する層と、
電荷担体搬送化合物を含有する更に他の層とを有
し、この層がその結合剤に対して0.5乃至30重量
％の金属と１，３−ジケトンの錯塩を含有するこ
とを特徴とする記録材料。８特許請求の範囲１から６に至るまでの何れか
に記載された電子写真記録材料であつて、印刷版
体用に適合する担体材料層上に0.08乃至0.6mm厚
さの光半導電性層が重層され、この層が(a)少くと
も１種類の結合剤、(b)少くとも１種類の電荷担体
形成化合物、(c)増感剤として少くとも１種類の染
料、(d)少くとも１種類の金属と１，３−ジケトン
の錯塩及び(e)場合により更に他の添加物を含有す
ることを特徴とする記録材料。９特許請求の範囲８に記載された電子写真記録
材料であつて、上記の結合剤が塩基性の、水性或
は水−アルコール性溶媒に可溶性であることを特
徴とする記録材料。１０特許請求の範囲８或は９に記載された電子
写真記録材料であつて、上記の結合剤がスチロー
ル、マレイン酸無水物及びアクリル酸及び／或は
メタクリル酸から形成される共重合体であつて、
これが単独重合性マレイン酸無水物基分５乃至50
重量％、単独重合性アクリル酸及び／或はメタク
リル酸基分５乃至35重量％を有するものであるこ
とを特徴とする記録材料。