JPH0417966B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0417966B2 JPH0417966B2 JP58092589A JP9258983A JPH0417966B2 JP H0417966 B2 JPH0417966 B2 JP H0417966B2 JP 58092589 A JP58092589 A JP 58092589A JP 9258983 A JP9258983 A JP 9258983A JP H0417966 B2 JPH0417966 B2 JP H0417966B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- synthetic resin
- olefinically unsaturated
- group
- amide
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明はオレフイン系不飽和化合物の共重合体
を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成
樹脂分散物およびその製造方法に関する。 エチレン系不飽和化合物の軟質重合体が通例の
無機填料との混合状態でパテおよび充填用組成物
の基礎を形成することは公知である（ドイツ特許
出願公開第1569910号＝米国特許第3551374号明細
書）。この重合体は、(A)炭素原子数３〜５のエチ
レン系不飽和カルボン酸と炭素原子数１〜12のア
ルコールとのエステルの乳化重合体および(B)（メ
タ−）アクリル酸と炭素原子数２〜８のアルカノ
ールとのエステルの重合体および／またはアルキ
ル基に１〜４個の炭素原子を有するビニルアルキ
ルエーテルの重合体および／またはブタジエンの
重合体および／またはイソブチレンおよび／また
はイソプレンの重合体より成る混合物である。上
記乳化重合体は少なくとも50％濃度の水性分散物
の形で用いる。このものは出来るだけ−５℃以下
のガラス転移温度を有するべきである。 更に、0.1〜1.5重量％の２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸およ
び／またはメタアクリル酸の炭素原子数６〜20の
少なくとも１種類のエステルおよび、炭素原子数
２〜10のα−オレフイン、炭素原子数３〜10のア
ルカン酸のビニルエステル、アクリル酸およびメ
タクリル酸のエチル−およびメチルエステル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、ビニルトルエンおよび／またはビニルクロラ
イドなる群の内の１種の単量体より構成されてい
る感圧性共重合体の水性分散物も開示されている
（ドイツ特許出願公開第2524064号＝米国特許第
3931087号および同第4012560号明細書参照）。こ
の共重合体は−15〜−75℃の範囲内のガラス転移
温度を有している。乳化物は感圧性の接着テー
プ、−シートおよび−発泡体において接着剤とし
て用いる。即ちこのものは樹脂の表面におよび
紙、金属および塗装面に良好に付着する。 これらの公知分散物は鉱物性結合剤、即ちセメ
ントと組み合せるのに適していない（比較例参
照）。 本発明の課題は、セメントとの相容性がある低
い二次転移温度の高弾性共重合体を基礎とする水
性合成樹脂分散物を提供することである。 本発明は、共重合体が実質的に (a) 90〜97.7重量％の、アミド−およびスルホ基
不含の少なくとも１種類のオレフイン系不飽和
単量体の単位、 (b) 0.5〜５重量％の、アミド基含有の少なくと
も１種類のオレフイン系不飽和単量体の単位お
よび (c) 1.8〜５重量％の、式 〔式中、R1、R2およびR3は互に同じであるか
または異なつており、それぞれ水素原子または
メチル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミノ
基でありそしてｎは０または１〜10の整数であ
る。〕 で表される少なくとも１種類のオレフイン系不
飽和単量体の単位 より組成されており且つ最高20℃の二次転移温度
を有していることを特徴とする、オレフイン系不
飽和化合物の共重合体を基礎とするセメント添加
剤としての水性合成樹脂分散物に関する。 共重合体の二次転移温度は最高−20℃であるの
が好ましい。 更に本発明は、オレフイン系不飽和化合物を水
性媒体中で通常の条件下に重合することによつて
セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物を製
造するに当つて、オレフイン系不飽和化合物とし
て (a) アミド基−およびスルホ基不含の少なくとも
１種類のオレフイン系不飽和単量体、 (b) アミド基含有の少なくとも１種類のオレフイ
ン系不飽和単量体および (c) 式 〔式中、R1、R2およびR3は互に同じであるか
または異なつており、それぞれ水素原子または
メチル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミノ
基でありそしてｎは０または１〜10の整数であ
る。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフイン系不
飽和単量体 を使用し、その際に得られる共重合体が最高20℃
の二次転移温度を有していることを特徴とする、
上記セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物
の製造方法にも関する。 アミド基およびスルホ基を有していないオレフ
イン系不飽和単量体（ａグループ）は90〜97.7、
殊に92〜97重量％の量で使用し、アミド基含有の
オレフイン系不飽和単量体（ｂグループ）は0.5
〜５、殊に１〜４重量％の量でそしてスルホ基含
有のオレフイン系不飽和単量体（ｃグループ）は
1.8〜５、殊に２〜４重量％の量で用いる（それ
ぞれの重量％表示は、単量体の総量に対する）。 本発明の合成樹脂分散物中に含まれる共重合体
を所望の二次転移温度に調節する為には、比較的
に低い二次転移温度（０℃以下）の単一重合体を
形成する(a)グループの単量体を比較的に高い二次
転移温度（20℃以上）の単一重合体を形成する(a)
グループの他の単量体と互に組合せる。二次転移
温度の測定は本発明の範囲においては示差熱分析
によつて行なう。簡単な場合には、所望の二次転
移温度Tg（ケルビン度）を有する共重合体の組成
は次の方程式 １／Tg＝i 〓1 Wi／Tgi からも計算できる。但し、Tgiは単一重合体ｉの
二次転移温度（ケルビン度）でありそしてWiは
共重合体中の単一重合体ｉの重合割合である。
色々な単一重合体の二次転移温度についての記載
は“ポリマー・アンドブツク・バイ・ブランドラ
ツプ／インマーグツト（Polymer Handbook by
Brand／Immergut）”1975出版、第／139〜192
頁からも引用できる。 低い二次転移温度の単一重合体を形成する単量
体は、３、４または５個の炭素原子を有するオレ
フイン系不飽和モノカルボン酸のまたは４または
５個の炭素原子を有するジカルボン酸のアルキル
エステルであつて、アルキル基中にそれぞれ４〜
18個、殊に４〜12個の非三炭素原子を有している
もの並びにエチレンが特に好ましい。かゝるアル
キルエステルは、中でもアクリル酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸またはイタコン酸のエ
ステル、例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、トリデシルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ラウ
リルメタアクリレート、ｎ−ブチルクロトナー
ト、ｎ−オクチルクロトナート、ジブチルフマラ
ート、ジオクチルフマラート、ジブチルマレイナ
ート、ジオクチルマレイナート、ジブチルイタコ
ナートおよびジオクチルイタコナートである。 高い二次転移温度を有する単一重合体を形成す
る単量体は、アルキル基中に１〜３個の炭素原子
を有するメタクリル酸の低級アルキルエステル、
更には殊に２〜４個の炭素原子を有する低級カル
ボン酸のビニルエステル並びにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびビニルクロライドが特に好まし
い。適するメタクリル酸エステルでは中でもメチ
ルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが
好ましく、そして適するビニルエステルはビニル
アセテート、ビニルプロピオナートおよびビニル
ブチラートである。 分散物の安定性を改善するのに役立つ(a)グルー
プの内の単量体を併用するのが有利である。この
目的の為には特に、炭素原子数３、４または５の
オレフイン系不飽和モノカルボン酸または炭素原
子数４または５のジカルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレ
イン酸またはイタコン酸が適している。カルボン
酸は単量体の総量に対して０〜５重量％、殊に１
〜３重量％の量で用いる。 場合によつては、架橋した共重合体を製造する
のに役立つ多官能性単量体を更に追加的に用い
る。この目的の為には、低級アルコールでエーテ
ル化されていてもよいポリエン化合物またはヒド
ロキシル基含有オレフイン系不飽和化合物が特に
適している。ポリエン化合物では中でもポリアク
リレート、ポリメタクリレート、ポリビニル化合
物およびポリアリル化合物、例えばエチレングリ
コールジアクリレート、ブタンジオール−（１，
４）−ジメチルアクリレート、ジビニルベンゼン、
テトラアリルオキシエタンおよびペンタエリスリ
ツト−トリアクリレートが好ましい。適するヒド
ロキシル化合物には例えば２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートおよびＮ−メチロールアクリルアミドがあ
る。多官能性単量体は単量体の総量に対して０〜
10重量％、殊に０〜５重量％の量で用い、その場
合には(a)グループの単量体の量は相応して減少さ
せる。 アミド基含有のオレフイン系不飽和単量体（ｂ
グループ）としては、炭素原子数３、４または５
のオレフイン系不飽和モノカルボン酸のアミド、
即ちアクリルアミド、メタクリルアミドまたはク
ロトン酸アミドを用いる。 本発明の本質的特徴は、(b)グループの単量体を
式 〔式中、R1、R2およびR3は互に同じであるかま
たは異なつており、それぞれ水素原子またはメチ
ル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミノ基であ
りそしてｎは０または１〜10、殊に１〜３の整数
である。〕 で表わされるオレフイン系不飽和単量体（Ｃグル
ープ）と組み合せて用いることである。 (c)グループの特に適するスルホン酸は、アルカ
ン基に１、２または３個の炭素原子を有するω−
アクリルアミド−ω、ω−ジメチル−アルカンス
ルホン酸、即ち式 H2C＝CH−CO−NH−Ｃ（CH3）2 −（CH2）o−SO3H 〔式中、ｎは１、２または３を意味する。〕 で表わされる化合物である。 これらのスルホン酸はエステル基を介してまた
はアミド基を介してアクリル酸またはメタクリル
酸に結合している。これの例には３−スルホプロ
ピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリ
レート、２−スルホエチルアクリレートおよび２
−スルホエチルメタクリレート並びに２−メタク
リルアミド−２，２−ジメチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−エタンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−エタンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−イソブタンスルホン酸および特に
２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエタンス
ルホン酸がある。 本発明の分散物の製造は、水性媒体中で乳化重
合の通例の条件のもとで、即ちラジカル形成性開
始剤および乳化剤の存在下に並びに場合によつて
は保護コロイドおよび分子量調整剤の存在下にそ
れぞれの単量体を重合することによつて行なう。
重合温度は通常には０〜100℃、殊に20〜90℃で
ある。重合は“バツチ”−法または配量供給法の
形式で行なう。配量供給法は単量体を添加する方
法かまたは殊に乳化物を添加する方法である。 乳化物を添加する方法の場合には、最初に水と
場合によつては30重量％までの水性単量体乳化物
との混合物を反応容器に入れる。この単量体乳化
物は水、単量体および乳化剤並びに場合によつて
は分子量調整剤および保護コロイドより組成され
ている。次にこの混合物を重合温度に加熱しそし
て反応開始後に単量体乳化物の残りを所望の反応
温度の保持下に、反応混合物の一定運動−殊に撹
拌−下に配量供給する。(b)および(c)グループの単
量体を(a)グループの単量体に平行して配量供給す
るのが好ましい。開始剤は単量体乳化物と同時に
配量供給する。配量供給終了後に、得られる分散
物を更に暫時加熱する。室温に冷却した後に分散
物を、水溶性塩基、殊にアルカリ金属水酸化物ま
たはアンモニアの添加によつて３〜12、殊に７〜
10のPH−値に調整する。 分散物を製造する為には、乳化重合の場合に慣
用されるあらゆる乳化剤、即ちイオン系および／
または非イオン系乳化剤が適している。イオン系
乳化剤としてはアニオン系乳化剤、特に場合によ
つては１個のヒドロキシル基当り50molまでのエ
チレンオキサイドと反応している脂肪族アルコー
ルまたはアルキルフエノールの硫酸部分エステル
またはリン酸部分エステルのアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩が有利である。同様にアルキル
−またはアリールスルホナートまたは、スルホ−
コハク酸のモノ−またはジエステルも適してい
る。これの例には、７〜8molのエチレンオキサ
イドと反応させたトリ−第３−ブチルフエノール
の硫酸半エステルのナトリウム塩またはアンモニ
ウム塩、ナトリウム−ラウリルサルフエート、２
〜3molのエチレンオキサイドを含有するラウリ
ルアルコールエーテルサルフエートのナトリウム
塩、ナトリウムドデシルベンゼン−スルホナー
ト、ナトリウムテトラプロピレンベンゼン−スル
ホナートまたはスルホコハク酸−ジヘキシルエス
テルのナトリウム塩がある。非イオン系乳化剤と
しては特に、殊に炭素原子数10〜20である長鎖ア
ルコールのポリグリコールエーテルまたはアルキ
ル基中に殊に６〜12個の炭素原子を有するアルキ
ルフエノールのポリグリコールエーテルが適して
おり、但しそれらのエチレンオキサイド単位の数
は４〜100の範囲内である。ポリプロピレングリ
コールにエチレンオキサイドが付加した付加生成
物も同様に適している。非イオン系乳化剤の例
は、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、オクチルフエノール、
ノニルフエノール、ジイソプロピルフエノール、
トリイソプロピルフエノール、ジ−第３ブチルフ
エノールまたはトリ−第３−ブチルフエノールと
エチレンオキサイドとの反応生成物である。乳化
剤の総量は単量体の総量に対して0.1〜５重量％
であるのが好ましい。 乳化重合は場合によつては、２重量％まで（単
量体の総量に対して）の量の保護コロイドの存在
下に実施する。適する保護コロイドには例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースまたは、マレイン酸とビニル化合
物（例えばビニルアルキルエーテル、スチレン、
エチレンまたはプロピレン）との共重合体があ
る。 重合は、0.1〜１重量％（単量体の総量に対し
て）の量で用いるラジカル形成性開始剤の存在下
で行なう。特に適するのは、重合温度次第で単独
でまたは還元剤と組み合せて用いられる水溶性の
無機系の過−化合物である。還元剤の量も同様に
0.1〜１重量％（単量体の総量に対して）である。
水溶性の過−化合物には特にペルオキシ−ピロ硫
酸またはペルオキシ−ピロリン酸のアルカリ金属
塩またはアンモニウム塩、例えばナトリウム−ペ
ルオキシ−ジサルフエート、カリウム−ペルオキ
シ−ジサルフエート、アンモニウム−ペルオキシ
−ジサルフエート、ナトリウム−ペルオキシ−ジ
ホスフエートおよびアンモニウム−ペルオキシ−
ジホスフエートがある。還元剤と組み合せて有機
系の過化合物、特にジアシルペルオキシド、例え
ばジベンゾイルペルオキシド、ジアセチルペルオ
キシドまたはジラウロイルペルオキシド、並びに
炭素原子数４〜12のペルカルボン酸アルキルエス
テル−但しそのアルキル基は分岐しておりそして
３〜６個の炭素原子を有している−、例えばイソ
プロピル−イソオクトエート、第３−ブチル−ペ
ルイソオクトエート、イソプロピル−ペルイソピ
バレート、第３−ブチル−ペルイソピバレート、
イソプロピル−ペルイソブチラートおよび第３−
ブチル−ペルイソブチラートも用いることができ
る。適する還元剤には、特に還元作用する硫黄含
有酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、例
えばスルフイツト、ビスルフイツト、ピロスルフ
イツト、ジチオニツト、チオサルフエート、ホル
ムアルデヒドスルホキシレートおよびホルムアミ
ジンスルフイナート、並びにまたアスコルビン
酸、ヒドロキシアミンまたはヒドラジンがある。
還元剤は場合によつては、促進剤として役立つ重
金属塩、特に鉄−、コバルト−、セリウム−また
はバナジウム塩の触媒的有効量と組み合せて用い
る。 本発明の方法は場合によつては、最高２重量％
（単量体の総量に対して）の量で用いる分子量調
整剤の存在下に実施する。分子量調整剤としては
メルカプタン類、特に炭素原子数４〜16のアルキ
ルメルカプタン類、例えばｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｔ−ブチルメルカプンおよび好ましくはｎ−
ドデシルメルカプタン、並びにチオグリコール、
チオグリセリンおよびチオグリコール酸が適して
いる。分子量調整剤の添加は単量体の供給と平行
してまたは予めにまたは後で行なつてもよい。 本発明の合成樹脂分散物は40〜70、殊に50〜65
重量％の固形分含有量を有している。このものは
セメントと容易に相容し合い、それ故にセメント
添加剤として、例えば目地シーリング組成物、道
路舗装用組成物、修理用組成物、被覆用組成物、
中間層およびレベリング層として特に有利に用い
ることができる。更に分散物はセメント含有の建
材用弾性接着剤における添加剤として用いられ
る。即ちこのものは耐水性が高いことで優れてい
る。このセメント含有の建材物質において添加物
として合成樹脂分散物を本発明に従つて用いる場
合には、硬化後に添加剤の量次第で弾性乃至高弾
性でありそして屈曲性のフイルムを形成し得る建
材用組成物が得られる。分散物含有のこの建材用
組成物は、匹敵し得る分散物不含のモルタルより
も早く固化することなく且つ硬化後に均一な構造
を形成する。本発明の合成樹脂分散物の添加によ
つてモルタルの加工特性も強度特性も不利な影響
を受けない。 建材用組成物のこの性質は、セメントを基礎と
する建材用組成物が通例の合成樹脂分散物の添加
によつて通常には変性されるだけであり且つ鉱物
含有バインダー、即ちセメントの性質が優位を占
めるので、予期し得なかつたものである。 合成樹脂分散物のセメント相容性についての試
験は次の様に行なう： 遊星形撹拌機を備えた実験室用モルタル混合機
中で500ｇのポルトランドセメントPZ35T、500
ｇの標準砂、1000ｇの標準砂および100ｇの
試験すべき合成樹脂分散物を３分間に亘つて、合
成樹脂分散物の含水量を含めた水の総量が250ｇ
と成る程の水と混合する。従つて水／セメント−
比率は0.5である。得られる組成物を、製造直後
のスランプ値(1)および15分後のそれを測定するこ
とによる固化試験に委ねる。この目的の為の装置
はDIN1060に従う振動テーブルを用いる。この
振動テーブルは実質的に、ガラス板が載せられて
いる鋼製の丸いテーブル板より構成されており、
該テーブル板は回転可能の揺動軸によつて軸の回
転の毎に10mmほど持ち上げられそして再び落下す
る。スランプ試験値を測定する為に、モルタル組
成物をガラス板の中心に置かれたスランプ試験用
コーン中に二層に導入する。それぞれの層を250
ｇの重量の標準木製タンパで10回突くことによつ
て緊密にし、その際にスランプ試験用コーンをガ
ラス製板上にしつかり押し付ける。層の緊密化お
よび組成物の別の量の添加の後に定規で盛上がつ
た部分を削り取る。10〜15秒後にスランプ試験用
コーンをゆつくりと垂直に持ち上げる。その後に
モルタル円錐体を約15秒間、振動テーブルの15回
の振動によつて揺すり、それによつてガラス板上
でケーキの形に拡げる。このケーキ状物の直径を
互に直角に交わる２つの方向について測定する
（スランプ試験値）。試験するべき合成樹脂分散物
は、モルタル組成物が15分の間に脆くなるかまた
は著しく堅くなつた場合−これはスランプ試験値
の著しい減少によつて表わされる−にセメント相
容性がないと評価される。 本発明の合成樹脂分散物は、水硬性薄床モルタ
ルとして用いられそして高い剪断接着強度の優れ
ているセメント含有建材用組成物の為の添加剤と
して特に適している。この剪断接着強度は次の様
に試験する（DIN18156、第２部参照）。 遊星形撹拌機を備えた実験室用モルタル混合機
中において、390ｇのポルトランドセメント
PZ35F、600ｇの石英砂F35.5ｇの市販のセルロー
スエーテル（その２重量％溶液は20℃にて
6000mPa・ｓの粘度を有している）、150ｇの水
および、50重量％の固形分含有量に調整してある
試験すべき合成樹脂分散物100ｇを互に混合する。
こうして得られる試験用モルタルをコンクリート
板上に櫛形へらによつて塗布し、そしてこのモル
タル層上に５分間の間にセラミツク・タイル（４
cm×４cm）を配置しそれぞれ30秒間10Nの荷重を
掛ける。その後に得られた試験体を水平の状態で
(a)DIN50014に従う標準状態23/50で28日間、(b)
DIN50014に従う標準状態23/50で７日間および
20℃にて水中に21日間並びに(c)DIN50014に従う
標準状態23/50で21日間および20℃にて水中に１
日貯蔵する。剪断接着強度を試験する為には、テ
ンシヨンボルトが二成分系接着剤によつてセラミ
ツク製タイルに接合されている市販の適当な装置
を用いる。 以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。％表示はそれぞれ重量に関する。 実施例 １ 撹拌機および滴下ロートを備えた２の三つ口
フラスコ中に200ｇの水を最初に導入しそして80
℃の温度に加熱する。以下の組成を有する10ｇの
単量体乳化物を添加する： 233ｇの水、 54ｇの、8molのエチレンオキサイドでエーテ
ル化されそして硫酸化したトリ−第３ブチルフエ
ノールのナトリウム塩の50％濃度水溶液、 27ｇのメタクリルアミド、 18ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸、 900ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 18ｇのメタクリル酸、 ９ｇのアクリル酸、 ９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 1.4ｇのブタンジオール−（１，４）−ジメタク
リレート。 次に、50mlの水に1.9ｇのアンモニウム−ペル
オキシ−ジサルフエートを溶解した溶液８mlおよ
び50mlの水に5.7ｇのナトリウム−ジスルフイツ
トを溶解した溶液11mlを添加する。その後に単量
体乳化物の残りを３時間の間にそしてこれに平行
してアンモニウム−ペルサルフエート溶液および
ナトリウム−ジスルフイツト溶液の残りをそれぞ
れ５時間の間に配量供給する。80℃の温度のもと
での更に２時間の後反応時間の後に反応混合物を
室温に冷却しそして10％濃度の苛性ソーダ溶液の
添加によつて８のPH−値に調整する。得られる凝
集物不含の分散物は60.8％の固形分含有量を有し
ている。 実施例 ２ 実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用
いる： 18ｇのメタクリルアミド、 ９ｇのアクリルアミド、 18ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸、 720ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 180ｇのメチルメタクリレート、 27ｇのメタクリル酸 ９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート 得られる凝集物不含の分散物は60.2％の固形分
含有量を有している。 実施例 ３ 実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用
いる： ９ｇのメタクリルアミド、 36ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸、 810ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 90ｇのアクリロニトリル、 27ｇのアクリル酸、 ９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 得られる凝集物不含の分散物は58.1％の固形分
含有量を有している。 実施例 ４ 実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用
いる： 27ｇのメタクリルアミド、 18ｇの２−アクリルアミド−２−ジメチルエタ
ンスルホン酸、 900ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 18ｇのメタクリル酸、 ９ｇのアクリル酸。 更にこの単量体乳化物に対して603ｇの水を用
いる。 得られる凝集物不含の分散物は49.7％の固形分
含有量を有している。 実施例 ５ 撹拌機および滴下ロートを備えた２の三つ口
フラスコ中に194ｇの水を最初に導入し、80℃の
温度に加熱する。以下の組成を有する単量体乳化
物10ｇを添加する： 297ｇの水、 28.7ｇの、30molのエチレンオキサイドと反応
させてあるノニルフエノール、 26ｇの、10molのエチレンオキサイドと反応さ
せてあるノニルフエノール、 17.2ｇのメタクリルアミド、 25.8ｇの３−スルホプロピルメタアクリレー
ト、 817ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 43ｇのメチルメタクリレート、 25.8ｇのメタクリル酸。 次に、50mlの水に1.9ｇのアンモニウムペルオ
キシ−ジサルフエートを溶した溶液８mlおよび50
mlの水に5.7ｇのナトリウム−ジスルフイツトを
溶した溶液11mlを添加する。その後に単量体乳化
物の残りを３時間の間にそしてこれに平行してア
ンモニウムペルオキシ−ジサルフエート溶液およ
びナトリウム−ジスルフイツト溶液の残りを５時
間の間に配量供給する。80℃の温度のもとでの更
に２時間の後反応時間の後に反応混合物を室温に
冷却しそして10％濃度の苛性ソーダ溶液の添加に
よつて８のPH−値に調整する。得られる凝集物不
含の安定な分散物は59.5％の固形分含有量を有し
ている。 比較例 １ ドイツ特許出願公開第2524064号明細書の実施
例１の記載に従つて、反応容器中に217.9ｇの水、
1.3ｇのナトリウム−ビカルボナートおよび2.5ｇ
のカリウム−ペルオキシ−ジサルフエートより成
る混合物を最初に導入する。７％の単量体乳化物
Ａおよび５％の単量体乳化物Ｂを添加する。これ
ら単量体乳化物は次の組成を有している： Ａ：35.7ｇの水、 11.0ｇの、１分子の縮合体当り30個のエチレ
ンオキサイド単位を有するノニルフエノール−
エチレンオキサイド縮合体のサルフエートエス
テル、 0.54ｇのナトリウム−ヒドロキシド、 2.75ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメ
チルエタンスルホン酸 Ｂ：169.0ｇの水、 2.3ｇのナトリウム−ジオクチル−スルホコ
ハク酸塩、 358.0ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 189.3ｇのビニルアセテート。 混合物を加熱した後に単量体乳化物のそれぞれ
の残りを３時間の間に一定の速度で添加し、その
際に反応温度を78〜82℃に保持する。得られる分
散物は55.8％の固形分含有量を有している。 比較例 ２ ドイツ特許出願公開第1569910号明細書にある
特に適する重合体の組成に関しての記載（特に第
４頁の下部と第５頁の上部、参照）に従つて実施
例１を繰り返えし、その際に次の単量体を用い
る： 783ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 99ｇのアクリロニトリル、 18ｇのアクリル酸。 得られる分散物は59.6％の固形分含有量を有し
ている。 用途例 実施例１〜４および比較例１および２に従つて
得られる合成樹脂分散物を用いてモルタル組成物
を製造しそしてこれらの分散物のセメント相容性
を、前述の如く試験する。更に比較する為に、分
散物無添加のモルタル組成物を相応して製造しそ
して試験する。結果を第１表に示す。 更に、実施例１および４に従つて得られる合成
樹脂分散物を用いて建材用接着組成物を製造しそ
してこの組成物の剪断接着強度を前述の如く試験
する。比較する為に、分散物無添加の建材用組成
物を相応して製造しそして試験する。結果は第２
表から明らかである。
を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成
樹脂分散物およびその製造方法に関する。 エチレン系不飽和化合物の軟質重合体が通例の
無機填料との混合状態でパテおよび充填用組成物
の基礎を形成することは公知である（ドイツ特許
出願公開第1569910号＝米国特許第3551374号明細
書）。この重合体は、(A)炭素原子数３〜５のエチ
レン系不飽和カルボン酸と炭素原子数１〜12のア
ルコールとのエステルの乳化重合体および(B)（メ
タ−）アクリル酸と炭素原子数２〜８のアルカノ
ールとのエステルの重合体および／またはアルキ
ル基に１〜４個の炭素原子を有するビニルアルキ
ルエーテルの重合体および／またはブタジエンの
重合体および／またはイソブチレンおよび／また
はイソプレンの重合体より成る混合物である。上
記乳化重合体は少なくとも50％濃度の水性分散物
の形で用いる。このものは出来るだけ−５℃以下
のガラス転移温度を有するべきである。 更に、0.1〜1.5重量％の２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸およ
び／またはメタアクリル酸の炭素原子数６〜20の
少なくとも１種類のエステルおよび、炭素原子数
２〜10のα−オレフイン、炭素原子数３〜10のア
ルカン酸のビニルエステル、アクリル酸およびメ
タクリル酸のエチル−およびメチルエステル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、ビニルトルエンおよび／またはビニルクロラ
イドなる群の内の１種の単量体より構成されてい
る感圧性共重合体の水性分散物も開示されている
（ドイツ特許出願公開第2524064号＝米国特許第
3931087号および同第4012560号明細書参照）。こ
の共重合体は−15〜−75℃の範囲内のガラス転移
温度を有している。乳化物は感圧性の接着テー
プ、−シートおよび−発泡体において接着剤とし
て用いる。即ちこのものは樹脂の表面におよび
紙、金属および塗装面に良好に付着する。 これらの公知分散物は鉱物性結合剤、即ちセメ
ントと組み合せるのに適していない（比較例参
照）。 本発明の課題は、セメントとの相容性がある低
い二次転移温度の高弾性共重合体を基礎とする水
性合成樹脂分散物を提供することである。 本発明は、共重合体が実質的に (a) 90〜97.7重量％の、アミド−およびスルホ基
不含の少なくとも１種類のオレフイン系不飽和
単量体の単位、 (b) 0.5〜５重量％の、アミド基含有の少なくと
も１種類のオレフイン系不飽和単量体の単位お
よび (c) 1.8〜５重量％の、式 〔式中、R1、R2およびR3は互に同じであるか
または異なつており、それぞれ水素原子または
メチル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミノ
基でありそしてｎは０または１〜10の整数であ
る。〕 で表される少なくとも１種類のオレフイン系不
飽和単量体の単位 より組成されており且つ最高20℃の二次転移温度
を有していることを特徴とする、オレフイン系不
飽和化合物の共重合体を基礎とするセメント添加
剤としての水性合成樹脂分散物に関する。 共重合体の二次転移温度は最高−20℃であるの
が好ましい。 更に本発明は、オレフイン系不飽和化合物を水
性媒体中で通常の条件下に重合することによつて
セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物を製
造するに当つて、オレフイン系不飽和化合物とし
て (a) アミド基−およびスルホ基不含の少なくとも
１種類のオレフイン系不飽和単量体、 (b) アミド基含有の少なくとも１種類のオレフイ
ン系不飽和単量体および (c) 式 〔式中、R1、R2およびR3は互に同じであるか
または異なつており、それぞれ水素原子または
メチル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミノ
基でありそしてｎは０または１〜10の整数であ
る。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフイン系不
飽和単量体 を使用し、その際に得られる共重合体が最高20℃
の二次転移温度を有していることを特徴とする、
上記セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物
の製造方法にも関する。 アミド基およびスルホ基を有していないオレフ
イン系不飽和単量体（ａグループ）は90〜97.7、
殊に92〜97重量％の量で使用し、アミド基含有の
オレフイン系不飽和単量体（ｂグループ）は0.5
〜５、殊に１〜４重量％の量でそしてスルホ基含
有のオレフイン系不飽和単量体（ｃグループ）は
1.8〜５、殊に２〜４重量％の量で用いる（それ
ぞれの重量％表示は、単量体の総量に対する）。 本発明の合成樹脂分散物中に含まれる共重合体
を所望の二次転移温度に調節する為には、比較的
に低い二次転移温度（０℃以下）の単一重合体を
形成する(a)グループの単量体を比較的に高い二次
転移温度（20℃以上）の単一重合体を形成する(a)
グループの他の単量体と互に組合せる。二次転移
温度の測定は本発明の範囲においては示差熱分析
によつて行なう。簡単な場合には、所望の二次転
移温度Tg（ケルビン度）を有する共重合体の組成
は次の方程式 １／Tg＝i 〓1 Wi／Tgi からも計算できる。但し、Tgiは単一重合体ｉの
二次転移温度（ケルビン度）でありそしてWiは
共重合体中の単一重合体ｉの重合割合である。
色々な単一重合体の二次転移温度についての記載
は“ポリマー・アンドブツク・バイ・ブランドラ
ツプ／インマーグツト（Polymer Handbook by
Brand／Immergut）”1975出版、第／139〜192
頁からも引用できる。 低い二次転移温度の単一重合体を形成する単量
体は、３、４または５個の炭素原子を有するオレ
フイン系不飽和モノカルボン酸のまたは４または
５個の炭素原子を有するジカルボン酸のアルキル
エステルであつて、アルキル基中にそれぞれ４〜
18個、殊に４〜12個の非三炭素原子を有している
もの並びにエチレンが特に好ましい。かゝるアル
キルエステルは、中でもアクリル酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸またはイタコン酸のエ
ステル、例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、トリデシルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ラウ
リルメタアクリレート、ｎ−ブチルクロトナー
ト、ｎ−オクチルクロトナート、ジブチルフマラ
ート、ジオクチルフマラート、ジブチルマレイナ
ート、ジオクチルマレイナート、ジブチルイタコ
ナートおよびジオクチルイタコナートである。 高い二次転移温度を有する単一重合体を形成す
る単量体は、アルキル基中に１〜３個の炭素原子
を有するメタクリル酸の低級アルキルエステル、
更には殊に２〜４個の炭素原子を有する低級カル
ボン酸のビニルエステル並びにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびビニルクロライドが特に好まし
い。適するメタクリル酸エステルでは中でもメチ
ルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが
好ましく、そして適するビニルエステルはビニル
アセテート、ビニルプロピオナートおよびビニル
ブチラートである。 分散物の安定性を改善するのに役立つ(a)グルー
プの内の単量体を併用するのが有利である。この
目的の為には特に、炭素原子数３、４または５の
オレフイン系不飽和モノカルボン酸または炭素原
子数４または５のジカルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレ
イン酸またはイタコン酸が適している。カルボン
酸は単量体の総量に対して０〜５重量％、殊に１
〜３重量％の量で用いる。 場合によつては、架橋した共重合体を製造する
のに役立つ多官能性単量体を更に追加的に用い
る。この目的の為には、低級アルコールでエーテ
ル化されていてもよいポリエン化合物またはヒド
ロキシル基含有オレフイン系不飽和化合物が特に
適している。ポリエン化合物では中でもポリアク
リレート、ポリメタクリレート、ポリビニル化合
物およびポリアリル化合物、例えばエチレングリ
コールジアクリレート、ブタンジオール−（１，
４）−ジメチルアクリレート、ジビニルベンゼン、
テトラアリルオキシエタンおよびペンタエリスリ
ツト−トリアクリレートが好ましい。適するヒド
ロキシル化合物には例えば２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートおよびＮ−メチロールアクリルアミドがあ
る。多官能性単量体は単量体の総量に対して０〜
10重量％、殊に０〜５重量％の量で用い、その場
合には(a)グループの単量体の量は相応して減少さ
せる。 アミド基含有のオレフイン系不飽和単量体（ｂ
グループ）としては、炭素原子数３、４または５
のオレフイン系不飽和モノカルボン酸のアミド、
即ちアクリルアミド、メタクリルアミドまたはク
ロトン酸アミドを用いる。 本発明の本質的特徴は、(b)グループの単量体を
式 〔式中、R1、R2およびR3は互に同じであるかま
たは異なつており、それぞれ水素原子またはメチ
ル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミノ基であ
りそしてｎは０または１〜10、殊に１〜３の整数
である。〕 で表わされるオレフイン系不飽和単量体（Ｃグル
ープ）と組み合せて用いることである。 (c)グループの特に適するスルホン酸は、アルカ
ン基に１、２または３個の炭素原子を有するω−
アクリルアミド−ω、ω−ジメチル−アルカンス
ルホン酸、即ち式 H2C＝CH−CO−NH−Ｃ（CH3）2 −（CH2）o−SO3H 〔式中、ｎは１、２または３を意味する。〕 で表わされる化合物である。 これらのスルホン酸はエステル基を介してまた
はアミド基を介してアクリル酸またはメタクリル
酸に結合している。これの例には３−スルホプロ
ピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリ
レート、２−スルホエチルアクリレートおよび２
−スルホエチルメタクリレート並びに２−メタク
リルアミド−２，２−ジメチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−エタンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−エタンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−イソブタンスルホン酸および特に
２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエタンス
ルホン酸がある。 本発明の分散物の製造は、水性媒体中で乳化重
合の通例の条件のもとで、即ちラジカル形成性開
始剤および乳化剤の存在下に並びに場合によつて
は保護コロイドおよび分子量調整剤の存在下にそ
れぞれの単量体を重合することによつて行なう。
重合温度は通常には０〜100℃、殊に20〜90℃で
ある。重合は“バツチ”−法または配量供給法の
形式で行なう。配量供給法は単量体を添加する方
法かまたは殊に乳化物を添加する方法である。 乳化物を添加する方法の場合には、最初に水と
場合によつては30重量％までの水性単量体乳化物
との混合物を反応容器に入れる。この単量体乳化
物は水、単量体および乳化剤並びに場合によつて
は分子量調整剤および保護コロイドより組成され
ている。次にこの混合物を重合温度に加熱しそし
て反応開始後に単量体乳化物の残りを所望の反応
温度の保持下に、反応混合物の一定運動−殊に撹
拌−下に配量供給する。(b)および(c)グループの単
量体を(a)グループの単量体に平行して配量供給す
るのが好ましい。開始剤は単量体乳化物と同時に
配量供給する。配量供給終了後に、得られる分散
物を更に暫時加熱する。室温に冷却した後に分散
物を、水溶性塩基、殊にアルカリ金属水酸化物ま
たはアンモニアの添加によつて３〜12、殊に７〜
10のPH−値に調整する。 分散物を製造する為には、乳化重合の場合に慣
用されるあらゆる乳化剤、即ちイオン系および／
または非イオン系乳化剤が適している。イオン系
乳化剤としてはアニオン系乳化剤、特に場合によ
つては１個のヒドロキシル基当り50molまでのエ
チレンオキサイドと反応している脂肪族アルコー
ルまたはアルキルフエノールの硫酸部分エステル
またはリン酸部分エステルのアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩が有利である。同様にアルキル
−またはアリールスルホナートまたは、スルホ−
コハク酸のモノ−またはジエステルも適してい
る。これの例には、７〜8molのエチレンオキサ
イドと反応させたトリ−第３−ブチルフエノール
の硫酸半エステルのナトリウム塩またはアンモニ
ウム塩、ナトリウム−ラウリルサルフエート、２
〜3molのエチレンオキサイドを含有するラウリ
ルアルコールエーテルサルフエートのナトリウム
塩、ナトリウムドデシルベンゼン−スルホナー
ト、ナトリウムテトラプロピレンベンゼン−スル
ホナートまたはスルホコハク酸−ジヘキシルエス
テルのナトリウム塩がある。非イオン系乳化剤と
しては特に、殊に炭素原子数10〜20である長鎖ア
ルコールのポリグリコールエーテルまたはアルキ
ル基中に殊に６〜12個の炭素原子を有するアルキ
ルフエノールのポリグリコールエーテルが適して
おり、但しそれらのエチレンオキサイド単位の数
は４〜100の範囲内である。ポリプロピレングリ
コールにエチレンオキサイドが付加した付加生成
物も同様に適している。非イオン系乳化剤の例
は、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、オクチルフエノール、
ノニルフエノール、ジイソプロピルフエノール、
トリイソプロピルフエノール、ジ−第３ブチルフ
エノールまたはトリ−第３−ブチルフエノールと
エチレンオキサイドとの反応生成物である。乳化
剤の総量は単量体の総量に対して0.1〜５重量％
であるのが好ましい。 乳化重合は場合によつては、２重量％まで（単
量体の総量に対して）の量の保護コロイドの存在
下に実施する。適する保護コロイドには例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースまたは、マレイン酸とビニル化合
物（例えばビニルアルキルエーテル、スチレン、
エチレンまたはプロピレン）との共重合体があ
る。 重合は、0.1〜１重量％（単量体の総量に対し
て）の量で用いるラジカル形成性開始剤の存在下
で行なう。特に適するのは、重合温度次第で単独
でまたは還元剤と組み合せて用いられる水溶性の
無機系の過−化合物である。還元剤の量も同様に
0.1〜１重量％（単量体の総量に対して）である。
水溶性の過−化合物には特にペルオキシ−ピロ硫
酸またはペルオキシ−ピロリン酸のアルカリ金属
塩またはアンモニウム塩、例えばナトリウム−ペ
ルオキシ−ジサルフエート、カリウム−ペルオキ
シ−ジサルフエート、アンモニウム−ペルオキシ
−ジサルフエート、ナトリウム−ペルオキシ−ジ
ホスフエートおよびアンモニウム−ペルオキシ−
ジホスフエートがある。還元剤と組み合せて有機
系の過化合物、特にジアシルペルオキシド、例え
ばジベンゾイルペルオキシド、ジアセチルペルオ
キシドまたはジラウロイルペルオキシド、並びに
炭素原子数４〜12のペルカルボン酸アルキルエス
テル−但しそのアルキル基は分岐しておりそして
３〜６個の炭素原子を有している−、例えばイソ
プロピル−イソオクトエート、第３−ブチル−ペ
ルイソオクトエート、イソプロピル−ペルイソピ
バレート、第３−ブチル−ペルイソピバレート、
イソプロピル−ペルイソブチラートおよび第３−
ブチル−ペルイソブチラートも用いることができ
る。適する還元剤には、特に還元作用する硫黄含
有酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、例
えばスルフイツト、ビスルフイツト、ピロスルフ
イツト、ジチオニツト、チオサルフエート、ホル
ムアルデヒドスルホキシレートおよびホルムアミ
ジンスルフイナート、並びにまたアスコルビン
酸、ヒドロキシアミンまたはヒドラジンがある。
還元剤は場合によつては、促進剤として役立つ重
金属塩、特に鉄−、コバルト−、セリウム−また
はバナジウム塩の触媒的有効量と組み合せて用い
る。 本発明の方法は場合によつては、最高２重量％
（単量体の総量に対して）の量で用いる分子量調
整剤の存在下に実施する。分子量調整剤としては
メルカプタン類、特に炭素原子数４〜16のアルキ
ルメルカプタン類、例えばｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｔ−ブチルメルカプンおよび好ましくはｎ−
ドデシルメルカプタン、並びにチオグリコール、
チオグリセリンおよびチオグリコール酸が適して
いる。分子量調整剤の添加は単量体の供給と平行
してまたは予めにまたは後で行なつてもよい。 本発明の合成樹脂分散物は40〜70、殊に50〜65
重量％の固形分含有量を有している。このものは
セメントと容易に相容し合い、それ故にセメント
添加剤として、例えば目地シーリング組成物、道
路舗装用組成物、修理用組成物、被覆用組成物、
中間層およびレベリング層として特に有利に用い
ることができる。更に分散物はセメント含有の建
材用弾性接着剤における添加剤として用いられ
る。即ちこのものは耐水性が高いことで優れてい
る。このセメント含有の建材物質において添加物
として合成樹脂分散物を本発明に従つて用いる場
合には、硬化後に添加剤の量次第で弾性乃至高弾
性でありそして屈曲性のフイルムを形成し得る建
材用組成物が得られる。分散物含有のこの建材用
組成物は、匹敵し得る分散物不含のモルタルより
も早く固化することなく且つ硬化後に均一な構造
を形成する。本発明の合成樹脂分散物の添加によ
つてモルタルの加工特性も強度特性も不利な影響
を受けない。 建材用組成物のこの性質は、セメントを基礎と
する建材用組成物が通例の合成樹脂分散物の添加
によつて通常には変性されるだけであり且つ鉱物
含有バインダー、即ちセメントの性質が優位を占
めるので、予期し得なかつたものである。 合成樹脂分散物のセメント相容性についての試
験は次の様に行なう： 遊星形撹拌機を備えた実験室用モルタル混合機
中で500ｇのポルトランドセメントPZ35T、500
ｇの標準砂、1000ｇの標準砂および100ｇの
試験すべき合成樹脂分散物を３分間に亘つて、合
成樹脂分散物の含水量を含めた水の総量が250ｇ
と成る程の水と混合する。従つて水／セメント−
比率は0.5である。得られる組成物を、製造直後
のスランプ値(1)および15分後のそれを測定するこ
とによる固化試験に委ねる。この目的の為の装置
はDIN1060に従う振動テーブルを用いる。この
振動テーブルは実質的に、ガラス板が載せられて
いる鋼製の丸いテーブル板より構成されており、
該テーブル板は回転可能の揺動軸によつて軸の回
転の毎に10mmほど持ち上げられそして再び落下す
る。スランプ試験値を測定する為に、モルタル組
成物をガラス板の中心に置かれたスランプ試験用
コーン中に二層に導入する。それぞれの層を250
ｇの重量の標準木製タンパで10回突くことによつ
て緊密にし、その際にスランプ試験用コーンをガ
ラス製板上にしつかり押し付ける。層の緊密化お
よび組成物の別の量の添加の後に定規で盛上がつ
た部分を削り取る。10〜15秒後にスランプ試験用
コーンをゆつくりと垂直に持ち上げる。その後に
モルタル円錐体を約15秒間、振動テーブルの15回
の振動によつて揺すり、それによつてガラス板上
でケーキの形に拡げる。このケーキ状物の直径を
互に直角に交わる２つの方向について測定する
（スランプ試験値）。試験するべき合成樹脂分散物
は、モルタル組成物が15分の間に脆くなるかまた
は著しく堅くなつた場合−これはスランプ試験値
の著しい減少によつて表わされる−にセメント相
容性がないと評価される。 本発明の合成樹脂分散物は、水硬性薄床モルタ
ルとして用いられそして高い剪断接着強度の優れ
ているセメント含有建材用組成物の為の添加剤と
して特に適している。この剪断接着強度は次の様
に試験する（DIN18156、第２部参照）。 遊星形撹拌機を備えた実験室用モルタル混合機
中において、390ｇのポルトランドセメント
PZ35F、600ｇの石英砂F35.5ｇの市販のセルロー
スエーテル（その２重量％溶液は20℃にて
6000mPa・ｓの粘度を有している）、150ｇの水
および、50重量％の固形分含有量に調整してある
試験すべき合成樹脂分散物100ｇを互に混合する。
こうして得られる試験用モルタルをコンクリート
板上に櫛形へらによつて塗布し、そしてこのモル
タル層上に５分間の間にセラミツク・タイル（４
cm×４cm）を配置しそれぞれ30秒間10Nの荷重を
掛ける。その後に得られた試験体を水平の状態で
(a)DIN50014に従う標準状態23/50で28日間、(b)
DIN50014に従う標準状態23/50で７日間および
20℃にて水中に21日間並びに(c)DIN50014に従う
標準状態23/50で21日間および20℃にて水中に１
日貯蔵する。剪断接着強度を試験する為には、テ
ンシヨンボルトが二成分系接着剤によつてセラミ
ツク製タイルに接合されている市販の適当な装置
を用いる。 以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。％表示はそれぞれ重量に関する。 実施例 １ 撹拌機および滴下ロートを備えた２の三つ口
フラスコ中に200ｇの水を最初に導入しそして80
℃の温度に加熱する。以下の組成を有する10ｇの
単量体乳化物を添加する： 233ｇの水、 54ｇの、8molのエチレンオキサイドでエーテ
ル化されそして硫酸化したトリ−第３ブチルフエ
ノールのナトリウム塩の50％濃度水溶液、 27ｇのメタクリルアミド、 18ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸、 900ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 18ｇのメタクリル酸、 ９ｇのアクリル酸、 ９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 1.4ｇのブタンジオール−（１，４）−ジメタク
リレート。 次に、50mlの水に1.9ｇのアンモニウム−ペル
オキシ−ジサルフエートを溶解した溶液８mlおよ
び50mlの水に5.7ｇのナトリウム−ジスルフイツ
トを溶解した溶液11mlを添加する。その後に単量
体乳化物の残りを３時間の間にそしてこれに平行
してアンモニウム−ペルサルフエート溶液および
ナトリウム−ジスルフイツト溶液の残りをそれぞ
れ５時間の間に配量供給する。80℃の温度のもと
での更に２時間の後反応時間の後に反応混合物を
室温に冷却しそして10％濃度の苛性ソーダ溶液の
添加によつて８のPH−値に調整する。得られる凝
集物不含の分散物は60.8％の固形分含有量を有し
ている。 実施例 ２ 実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用
いる： 18ｇのメタクリルアミド、 ９ｇのアクリルアミド、 18ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸、 720ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 180ｇのメチルメタクリレート、 27ｇのメタクリル酸 ９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート 得られる凝集物不含の分散物は60.2％の固形分
含有量を有している。 実施例 ３ 実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用
いる： ９ｇのメタクリルアミド、 36ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメチル
エタンスルホン酸、 810ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 90ｇのアクリロニトリル、 27ｇのアクリル酸、 ９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 得られる凝集物不含の分散物は58.1％の固形分
含有量を有している。 実施例 ４ 実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用
いる： 27ｇのメタクリルアミド、 18ｇの２−アクリルアミド−２−ジメチルエタ
ンスルホン酸、 900ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 18ｇのメタクリル酸、 ９ｇのアクリル酸。 更にこの単量体乳化物に対して603ｇの水を用
いる。 得られる凝集物不含の分散物は49.7％の固形分
含有量を有している。 実施例 ５ 撹拌機および滴下ロートを備えた２の三つ口
フラスコ中に194ｇの水を最初に導入し、80℃の
温度に加熱する。以下の組成を有する単量体乳化
物10ｇを添加する： 297ｇの水、 28.7ｇの、30molのエチレンオキサイドと反応
させてあるノニルフエノール、 26ｇの、10molのエチレンオキサイドと反応さ
せてあるノニルフエノール、 17.2ｇのメタクリルアミド、 25.8ｇの３−スルホプロピルメタアクリレー
ト、 817ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 43ｇのメチルメタクリレート、 25.8ｇのメタクリル酸。 次に、50mlの水に1.9ｇのアンモニウムペルオ
キシ−ジサルフエートを溶した溶液８mlおよび50
mlの水に5.7ｇのナトリウム−ジスルフイツトを
溶した溶液11mlを添加する。その後に単量体乳化
物の残りを３時間の間にそしてこれに平行してア
ンモニウムペルオキシ−ジサルフエート溶液およ
びナトリウム−ジスルフイツト溶液の残りを５時
間の間に配量供給する。80℃の温度のもとでの更
に２時間の後反応時間の後に反応混合物を室温に
冷却しそして10％濃度の苛性ソーダ溶液の添加に
よつて８のPH−値に調整する。得られる凝集物不
含の安定な分散物は59.5％の固形分含有量を有し
ている。 比較例 １ ドイツ特許出願公開第2524064号明細書の実施
例１の記載に従つて、反応容器中に217.9ｇの水、
1.3ｇのナトリウム−ビカルボナートおよび2.5ｇ
のカリウム−ペルオキシ−ジサルフエートより成
る混合物を最初に導入する。７％の単量体乳化物
Ａおよび５％の単量体乳化物Ｂを添加する。これ
ら単量体乳化物は次の組成を有している： Ａ：35.7ｇの水、 11.0ｇの、１分子の縮合体当り30個のエチレ
ンオキサイド単位を有するノニルフエノール−
エチレンオキサイド縮合体のサルフエートエス
テル、 0.54ｇのナトリウム−ヒドロキシド、 2.75ｇの２−アクリルアミド−２，２−ジメ
チルエタンスルホン酸 Ｂ：169.0ｇの水、 2.3ｇのナトリウム−ジオクチル−スルホコ
ハク酸塩、 358.0ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 189.3ｇのビニルアセテート。 混合物を加熱した後に単量体乳化物のそれぞれ
の残りを３時間の間に一定の速度で添加し、その
際に反応温度を78〜82℃に保持する。得られる分
散物は55.8％の固形分含有量を有している。 比較例 ２ ドイツ特許出願公開第1569910号明細書にある
特に適する重合体の組成に関しての記載（特に第
４頁の下部と第５頁の上部、参照）に従つて実施
例１を繰り返えし、その際に次の単量体を用い
る： 783ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、 99ｇのアクリロニトリル、 18ｇのアクリル酸。 得られる分散物は59.6％の固形分含有量を有し
ている。 用途例 実施例１〜４および比較例１および２に従つて
得られる合成樹脂分散物を用いてモルタル組成物
を製造しそしてこれらの分散物のセメント相容性
を、前述の如く試験する。更に比較する為に、分
散物無添加のモルタル組成物を相応して製造しそ
して試験する。結果を第１表に示す。 更に、実施例１および４に従つて得られる合成
樹脂分散物を用いて建材用接着組成物を製造しそ
してこの組成物の剪断接着強度を前述の如く試験
する。比較する為に、分散物無添加の建材用組成
物を相応して製造しそして試験する。結果は第２
表から明らかである。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 共重合体が実質的に (a) 90〜97.7重量％の、アミド−およびスルホ基
不含の少なくとも１種類のオレフイン系不飽和
単量体の単位、 (b) 0.5〜５重量％の、アミド基含有の少なくと
も１種類のオレフイン系不飽和単量体の単位お
よび (c) 1.8〜５重量％の、式 〔式中、R1、R2およびR3は互いに同じである
かまたは異なつており、それぞれ水素原子また
はメチル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミ
ノ基であり、そしてｎは０または１〜10の整数
である。〕 で表される少なくとも一種類のオレフイン系不
飽和単量体の単位 より組成されており且つ最高20℃の二次転移温度
を有していることを特徴とする、オレフイン系不
飽和化合物の共重合体を基礎とする、セメント添
加剤としての水性合成樹脂分散物。 ２ 共重合体が最高−20℃の二次転移温度を有す
る特許請求の範囲第１項記載のセメント添加剤と
しての水性合成樹脂分散物。 ３ 成分(a)の少なくとも一種類の単量体が３、４
または５個の炭素原子を有するオレフイン系不飽
和モノカルボン酸のエステルまたは４または５個
の炭素原子を有するジカルボン酸のエステルであ
る特許請求の範囲第１項記載のセメント添加剤と
しての水性合成樹脂分散物。 ４ 成分(b)の単量体が、３、４または５個の炭素
原子を有するオレフイン系不飽和モノカルボン酸
のアミドである特許請求の範囲第１項記載のセメ
ント添加剤としての水性合成樹脂分散物。 ５ 成分(c)の単量体がアルカン基中に１、２また
は３個の炭素原子を有するω−アクリルアミド−
ω、ω−ジメチル−アルカンスルホン酸である特
許請求の範囲第１項記載のセメント添加剤として
の水性合成樹脂分散物。 ６ オレフイン系不飽和化合物を水性媒体中で通
例の条件下に重合することによつてセメント添加
剤としての水性合成樹脂分散物を製造するに当た
つて、オレフイン系不飽和化合物として (a) アミド基−およびスルホ基不含の少なくとも
１種類のオレフイン系不飽和単量体、 (b) アミド基含有の少なくとも１種類のオレフイ
ン系不飽和単量体および (c) 式 〔式中、R1、R2およびR3は互いに同じである
かまたは異なつており、それぞれ水素原子また
はメチル基を意味し、Ｘは酸素原子またはイミ
ノ基であり、そしてｎは０または１〜10の整数
である。〕 で表される少なくとも一種類のオレフイン系不
飽和単量体 を使用し、その際に得られる共重合体が最高20℃
の二次転移温度を有していることを特徴とする、
上記セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3220384.5 | 1982-05-29 | ||
| DE19823220384 DE3220384A1 (de) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | Waessrige kunststoffdispersion auf basis eines copolymers von olefinisch ungesaettigten verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58217506A JPS58217506A (ja) | 1983-12-17 |
| JPH0417966B2 true JPH0417966B2 (ja) | 1992-03-26 |
Family
ID=6164874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58092589A Granted JPS58217506A (ja) | 1982-05-29 | 1983-05-27 | オレフィン系不飽和化合物の共重合体を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物およびその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558092A (ja) |
| EP (1) | EP0095695B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58217506A (ja) |
| AT (1) | ATE20671T1 (ja) |
| AU (1) | AU560499B2 (ja) |
| CA (1) | CA1218184A (ja) |
| DE (2) | DE3220384A1 (ja) |
| DK (1) | DK163586C (ja) |
| FI (1) | FI831889L (ja) |
| NO (1) | NO831898L (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59146963A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-23 | 昭和高分子株式会社 | セメント用混和剤 |
| US4574110A (en) * | 1983-07-28 | 1986-03-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing microcapsules and microcapsule slurry |
| JPS60235814A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 磁性塗料用樹脂 |
| JPS6119614A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 樹脂水性エマルジヨン |
| JPS6131434A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Japan Exlan Co Ltd | 無機成形体改質用エマルジヨン及びその製造法 |
| JPH0610226B2 (ja) * | 1984-08-28 | 1994-02-09 | 昭和高分子株式会社 | 合成樹脂エマルジヨンの製造方法 |
| JPS62119147A (ja) * | 1985-11-19 | 1987-05-30 | 株式会社日本触媒 | セメント分散剤 |
| US4997877A (en) * | 1986-07-11 | 1991-03-05 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions prepared with a water-soluble conjugated unsaturated monomer in the absence of a protective colloid |
| US5294651A (en) * | 1987-03-23 | 1994-03-15 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions |
| US5153240A (en) * | 1987-03-23 | 1992-10-06 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions containing a tetrapolymer |
| US4870120A (en) * | 1987-05-19 | 1989-09-26 | Nippon Shokubai Kagaku Co., Ltd. | Cement dispersant |
| US5137945A (en) * | 1987-05-19 | 1992-08-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Cement with sulfoalkyacrylate polymers |
| JPH01226757A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | セメント用分散剤 |
| DE4212325C2 (de) * | 1992-04-13 | 1994-05-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Betonformkörpern mit verbesserter Säurebeständigkeit sowie Verwendung der danach hergestellten Betonformkörper |
| DE4317035A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersionen |
| US5399618A (en) * | 1993-06-28 | 1995-03-21 | Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing aqueous polymer emulsions |
| US5674316A (en) * | 1994-06-30 | 1997-10-07 | Kao Corporation | Hydraulic composition |
| DE4426873A1 (de) * | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Basf Ag | Mit Polymerisaten modifizierte mineralische Baustoffe, die wenigstens eine Verbindung zugesetzt enthalten |
| DE19514266A1 (de) | 1995-04-15 | 1996-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Konservierung eines mineralischen Formkörpers |
| US5721313A (en) * | 1995-11-02 | 1998-02-24 | Rhone-Poulenc Inc. | Crosslinked polymer composition |
| DE19608910A1 (de) * | 1996-03-07 | 1997-09-11 | Wacker Chemie Gmbh | Wasserlösliche, vernetzbare Copolymerisate |
| US5883212A (en) * | 1996-05-08 | 1999-03-16 | Rexam Graphics, Inc. | Conductivity exaltation in radiation cured electrically conductive coatings |
| US6875729B2 (en) * | 2002-06-04 | 2005-04-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealing composition |
| EP2363421B1 (de) * | 2005-04-18 | 2013-09-18 | Basf Se | Copolymere CP für die Herstellung von Zubereitungen, enthaltend wenigstens ein Conazolfungizid |
| EP3097127A1 (de) | 2014-01-22 | 2016-11-30 | Basf Se | Bindemittelzusammensetzung |
| WO2017158441A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. | Carboxylic acid/acrylamidoalkane sulfonic acid/styrene sulfonate copolymers for ultrahigh temperature and pressure retardation of oil-well cement |
| EP4093718A1 (en) | 2020-01-22 | 2022-11-30 | Celanese International Corporation | Roofing tile coating compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL273687A (ja) * | 1961-01-18 | |||
| GB1466600A (en) * | 1965-12-20 | 1977-03-09 | Eastman Kodak Co | Copolymer-containing layers useful in photogrpahy and coating compositions for their manufacture |
| US3689448A (en) * | 1970-10-09 | 1972-09-05 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of ethylene copolymer dispersions |
| US3931087A (en) * | 1974-05-31 | 1976-01-06 | Monsanto Company | Pressure-sensitive emulsion interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and having glass transition temperatures in the range of -15° to -75°C |
| US4242242A (en) * | 1977-06-10 | 1980-12-30 | Akzona Incorporated | Highly absorbent fibers of rayon with sulfonic acid polymer incorporated |
| JPS5490387A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of self-curing resin |
| JPS5643325A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-22 | Japan Exlan Co Ltd | Aqueous emulsion for modifying inorganic molding |
| DE3027236C2 (de) * | 1980-07-18 | 1985-08-01 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Terpolymere aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Acrylsäure in Form ihrer Salze, Verfahren zur Herstellung dieser Terpolymeren und Verwendung zur Verhinderung von Inkrustationen in wäßrigen Systemen |
| DE3035375A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
-
1982
- 1982-05-29 DE DE19823220384 patent/DE3220384A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-21 AT AT83105084T patent/ATE20671T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-21 EP EP83105084A patent/EP0095695B1/de not_active Expired
- 1983-05-21 DE DE8383105084T patent/DE3364430D1/de not_active Expired
- 1983-05-26 FI FI831889A patent/FI831889L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-05-27 US US06/498,942 patent/US4558092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-27 CA CA000429059A patent/CA1218184A/en not_active Expired
- 1983-05-27 JP JP58092589A patent/JPS58217506A/ja active Granted
- 1983-05-27 AU AU15203/83A patent/AU560499B2/en not_active Ceased
- 1983-05-27 DK DK240783A patent/DK163586C/da active
- 1983-05-27 NO NO831898A patent/NO831898L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI831889A7 (fi) | 1983-11-30 |
| DK240783D0 (da) | 1983-05-27 |
| ATE20671T1 (de) | 1986-07-15 |
| EP0095695A3 (en) | 1984-03-07 |
| DE3364430D1 (en) | 1986-08-14 |
| EP0095695B1 (de) | 1986-07-09 |
| JPS58217506A (ja) | 1983-12-17 |
| DE3220384A1 (de) | 1983-12-01 |
| FI831889L (fi) | 1983-11-30 |
| US4558092A (en) | 1985-12-10 |
| EP0095695A2 (de) | 1983-12-07 |
| DK163586B (da) | 1992-03-16 |
| FI831889A0 (fi) | 1983-05-26 |
| NO831898L (no) | 1983-11-30 |
| AU560499B2 (en) | 1987-04-09 |
| CA1218184A (en) | 1987-02-17 |
| AU1520383A (en) | 1983-12-08 |
| DK240783A (da) | 1983-11-30 |
| DK163586C (da) | 1992-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0417966B2 (ja) | ||
| JP5144928B2 (ja) | 分散剤、その製造方法、及びその使用方法、並びに、該分散剤を使用した再分散粉末の製造方法、及び当該製造方法により得られる再分散粉末、並びに、該分散剤を含有する再分散粉末 | |
| US20030144384A1 (en) | Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds | |
| US20030065079A1 (en) | Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials | |
| RU2614405C2 (ru) | Быстросуспендируемая порошкообразная композиция | |
| US6075075A (en) | Use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials | |
| CN101679707B (zh) | 共聚物混合物 | |
| CN110790872B (zh) | 一种具有微交联结构的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| JPH0211542B2 (ja) | ||
| DE102005012986A1 (de) | Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber | |
| DE19962568A1 (de) | Polyvinylalkohol-stabilisierte 1,3-Dien-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisate | |
| CA2168826A1 (en) | Redispersible, pulverulent core-shell polymers, their preparation and use | |
| US6809148B1 (en) | Polymer dispersions as an additive in building materials | |
| JP2004262748A (ja) | 防水用ポリマーセメント組成物 | |
| JP2006347797A (ja) | モルタル、これらを被覆した構造体並びに施工方法 | |
| JPH01126251A (ja) | セメント組成物 | |
| CN108025971B (zh) | 作为碱活化粘结剂的分散剂的嵌段共聚物 | |
| US20060149013A1 (en) | Polymers that are soluble in water or can be dispersed in water and contain alkoxylated diallylamine derivatives | |
| CZ199393A3 (en) | Polymeric substances and dispersions of polymers and their use in hydraulic binding agents | |
| US20090018240A1 (en) | Use of Water-Soluble or Water-Dispersible Polymers as Additives in Mineral Building Materials | |
| JP3094551B2 (ja) | セメント用組成物 | |
| SK94493A3 (sk) | Polyméry a polymérnc disperzie, spôsob ich výroby a ich použitie | |
| JPS64338B2 (ja) | ||
| JPH072928B2 (ja) | コーティング剤 | |
| JPS6168362A (ja) | セメント組成物 |