JPH0426097B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野 本発明は紫外線感光性のフオトサーモグラフイ
ツク積層感材を使用した光像記録に関する。特に
本願には、室内光に安定でしかも周囲条件で紫外
線に感光するフオトサーモグラフイツク感材が開
示されており、この感材は印刷に有用である。 背景技術 ドライシルバー写真材料は1960年代の末期以後
公知である。一般に感光性のネガ作成用層は結合
剤、像銀源即ち一般にベヘン酸銀のような有機銀
塩（しばしば、シルバーソープと呼ばれている）、
光触媒例えばハロゲン水銀、および銀イオン用還
元剤からなる被膜である。 感光層を露光すると、潜像がハロゲン化銀中に
生成されると考えられている（ハロゲン化銀は銀
源材料とハロゲン化合物との反応によつて生成さ
れてもよいし、又は予め作製されたハロゲン化銀
として添加されてもよい）。感光材料が可視光に
感光性である場合にはそのハロゲン化物はブロミ
ドイオンが好ましい。 その後、銀源材料は還元材の存在下で加熱する
ことによつて還元される。この還元は、露光され
たハロゲン化銀上に生成され銀によつて像様に触
媒される。温度を適切に選択することによつて、
銀化合物の還元は露光領域では触媒されて可視暗
黒化を生ずるが、未露光領域で起るわずかな還元
は顕著な可視変化を生ずるには不十分である。こ
の層におけるその他成分は、混合物を支持体上に
塗布できるようにするための溶材、染料、写真像
の鮮明度を改善する現像促進剤、ハレーシヨン防
止剤、および界面活性剤である。 光像記録用光安定性シート材料は既に記載され
ている。米国特許第3802888号は感光性にするた
めには210〜285〓（99〜141℃）の温度範囲での
予備加熱を必要とする光安定性シート材料に関す
る。米国特許第3764329号には、ハロゲン源とし
て有機ハロアミドを含有する実質的に初期非感光
性のシート材料が開示されており、この材料は90
〜143℃の範囲の温度に加熱することによつて感
光性になる。これ等２件の特許は、加熱によつて
活性化される迄本質的に非感光性であるが、加熱
後露光しそして再度加熱することによつて画像を
形成するフオト サーモグラフイツク システム
に言及している。本質的に、これ等特許は「アド
−オン」フオト サーモグラフイツク システム
に関するものである。このシステムは、例えば、
既に在るマイクロフイツシユ カードや透明画に
新しい画像情報を追加しなければならない時に有
効である。 本発明の概要 本質的に紫外線感光性でありそして室内光の下
で短時間取扱い可能でありその上高コントラスト
の鮮鋭な黒色像を形成する能力を有する印刷用フ
オト サーモグラフイツク材料が必要とされてい
る。フオト サーモグラフイツク感材にとつて
は、位置合せ、像露光、および現像処理に際して
白熱または螢光照明領域で取扱うことができるよ
うに室内光の下で１〜２分間安定であることが望
ましい。 本発明は約40フイート燭以下のクールホワイト
螢光照明下で１〜２分間自由に取扱うことができ
る印刷用ドライシルバー フオト サーモグラフ
イツク材料を提供する。白熱照明またはフイルタ
ーを通した照明の場合にはもつと長い取扱い時間
が可能になる。それから、このフオトグラフイツ
ク材料は紫外線で像露光しそして迅速に熱処理し
て白色背景部上に鮮鋭な黒色像を形成することが
できる。上記３工程の各手順、即ち、材料の取扱
い工程、材料の像露光工程、および材料の熱現像
工程は全て、（白色）室内光の条件下で行うこと
ができる。タングステンまたは黄色照明下ではも
つと長い取扱時間が可能になる：黄色照明下で有
意なかぶりを生じないでフオトグラフイツク材料
を取扱うことができる時間は約30分である。本発
明の感材は、一般に苛性アルカリ即ち腐蝕性であ
る化学薬品や配管保守を必要とする湿式処理の室
内光取扱性ハロゲン化銀製品の欠点を克服してい
る。 本発明は室内光（白熱または螢光照明）に安定
なシート状フオトサーモグラフイツク感材を提供
する。この感材は周囲条件で紫外線に感光性であ
り、高コントラストの鮮鋭な黒色画像を形成する
ことができる。この感材は紫外線に感光性にする
ための予備加熱工程を必要としない。本発明によ
つて提供される感材は紫外線に感光性であり、順
に ａ 支持体、 ｂ 有機シルバーフルソープ／ハーフソープブレ
ンド、還元剤、ハリドイオン、および結合剤樹
脂を含有するドライシルバー分散被覆材の連続
層、および ｃ 有効量の現像促進剤を添加された酢酸セルロ
ース樹脂からなる連続保護表面層 からなり、さらに １ ハリドイオン（該ハリドイオンは少なくとも
96モル％がクロリドイオンである）を上記シ
ルバー分散被覆材中に又は上記表面層中に含
有し、 （該ハリドイオンは上記分散被覆材中に存在
する場合には上記結合剤樹脂の少なくとも一
部を上記有機シルバーソープ ブレンドと混
合した後にこの分散物中に混合される）、か
つ ２ ハレーシヨン防止剤を上記層のいずれかに又
は分離層中に含有する、 積層フオトグラフイツク材料であり、この感材
は周囲温度で紫外線に感光性でありしかも室内光
の下で少なくとも１分間、好ましくは40フート燭
（fc）の螢光白色光で２分間、安定である。 本発明は室内光に対しては直ちに感光せずに潜
在的であり尚かつ紫外線に対しては直ちに感光す
る、予備加熱工程を必要としないフオトサーモグ
ラフイツク材料を提供する。 本願においては、下記用語を使用する： 「室内光安定性」または「室内光に安定な」
は、白熱および螢光灯の光に対して比較的非感光
性であり少なくとも１分間かぶりを生じないこと
を意味する； 「フオトサーモグラフイツク」は、画像が湿式
処理によらずに熱によつて現像されることを意味
する； 「周囲条件でUV感光性」または「周囲条件で
UVに対して感光性」は、予備加熱を必要とせず
紫外線に感光することを意味し、この感光層を自
然乾燥されたとき有効な画像が得られる； 「滞留時間」は、被覆性分散物が湿潤状態にあ
る時間を意味する； 「フルソープ」は長鎖脂肪酸の本質的に95重量
％がその有機銀塩例えばベヘン酸銀またはステア
リン酸銀、またはその混合物に転化したものを意
味する； 「ハーフソープ」は有機銀塩とその対応脂肪酸
（例えばベヘン酸銀とベヘン酸）の本質的に等モ
ルブレンドを意味する。 詳細説明 本発明は紫外線に対し固有感度を有しそして室
内光に対して潜在感度を有するフオト サーモグ
ラフイツク積層感材を提供するものであり、かか
る感材は各層の必須成分と感材製造に使用される
必須手法によつて達成される。驚くべきことに
は、この材料は露光前感光性付与工程を必要とし
ない；むしろ、この材料は何時でも固有の光感度
を有している。 本発明は、 ａ 透明または不透明支持体、 ｂ 上記支持体の一表面上に被覆された、 １ 被覆材中の全銀対シルバーソープの重量比
が１：７から１：4.2の好ましくは１：６か
ら１：4.6の範囲になるような有機シルバー
フルソープとハーフソープとのブレンド、お
よび ２ ポリビニルアセタール樹脂（該樹脂対シル
バーソープの重量比は0.6：１から２：１の
範囲にある） からなるドライシルバー エマルジヨン被覆
材の連続層、および ｃ 現像促進剤（好ましくはフタラジノンまたは
フタラジンと４−メチルフタタン酸であり、後
者は米国特許第4123282号に記載されている）
を添加された酢酸セルロース樹脂からなる保
護／反応性表面層 からなり、さらに ｄ 銀１モル当り0.5〜20モル％のハリドイオン
（該ハリドイオンの少なくとも96モル％はクロ
リドイオンである）を上記シルバー被覆層また
は上記表面層中に、そして ｅ 有効量のハレーシヨン防止剤少なくとも１種
を層ａ、ｂ、もしくはｃ中に、または上記支持
体と上記シルバー被覆層との間の分離層中に 含有し、 紫外線には固有に感光するが室内光には少なく
とも１分間（または螢光もしくは白熱照明の場合
はもつと長時間）安定であり、そしてコントラス
ト2.5以上（好ましくは3.0以上）の印刷画像を形
成できることを特徴とするフオトサーモグラフイ
ツク積層感材を提供する。 紫外線に対して感光性でありそして熱によつて
現像できる層は、少なくとも96モル％が塩化銀で
ある感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、および還元
剤を適当な結合剤中に含有している。塩化銀の感
度は主として紫外線領域に限定されているので本
発明においてはクロリド含有化合物が有効であ
る。ブロミドまたはヨージドの添加が多量（即
ち、４％以上）になると、それ等のハロゲン化銀
が可視光スペクトルの青および青緑域で感光性で
あることから室内光取扱特性は損われる。紫外線
光像に露光すると塩化銀成分から潜像が生成さ
れ、この潜像はシルバーソープと還元剤との間の
画像形成反応を触媒して熱現像を可能にし可視像
になる。紫外線に感光性の塩化銀はクロリドイオ
ン源と有機塩銀の一部分との反応によつて生成さ
れる。本発明においては銀に対して約0.5〜20モ
ル％、好ましくは1.0〜5.0モル％のクロリドイオ
ン濃度を使用する。この層中に存在するハリドの
４モル％以下はブロミドイオンまたはヨージドイ
オンであつてもよく、その場合にはこのシート材
料を１〜２分間室内光に露出しても大きなかぶり
増加は生じない。ハロゲン化銀増感染料は避ける
べきである。 ハロゲン化は様々な方法で行うことができる。
硝酸銀溶液と容易に反応するクロリド含有化合物
が適当である。アルカリ金属、アルカリ土金属、
ニツケル、鉄、亜鉛またはコバルトのクロリド塩
のようなイオン性塩化物のいずれも有効である
が、第二水銀イオンは層の白色度を増加せしめる
と共に可視光露出時のかぶり生成を禁止するので
塩化第二水銀のメタノール溶液が好ましい。ハロ
ゲン化は樹脂結合剤の有意部分を添加した後のシ
ルバー分散物に対して少量のクロリド含有化合物
を添加することによつて行うことができる。代り
に、シルバー分散物を被覆・乾燥した後に塗布さ
れた保護表面層に対してクロリド化合物を添加す
ることができる。また、予め生成された塩化銀を
有機銀塩に添加することも可能であり、その場合
にも上記の現場（in−situ）生成の場合と同じ結
果並びに全写真的効用が本質的に達成できる。上
記の通り、クロリドイオンは主として紫外部スペ
クトルに感度を有する層をもたらす。層中に存在
するブロミドおよびヨージドイオンを厳密に制限
することは室内光に安定な性質を有する感材を得
るための一要因である。 本発明の感光層に使用されているシルバーソー
プのタイプおよび比率は重要である。印刷に応用
するためには、高コントラストであることが鮮鋭
度の補助とし有益である。写真的に記録される情
報は一般に白色背景部上の黒色像である。それ
故、センシトメトリーを改善するためにフルシル
バーソープとハーフシルバソープとのブレンドを
使用することは有利である。シルバーハーフソー
プはフルソープより化学的に安定である傾向があ
るので未定着銀塩被膜の白色背景部領域における
現像処理後安定性に優れている、しかし、フルソ
ープよりヘイズ度が高くなる（ハレーシヨンが増
加する）のでコントラストが有意に低下する。フ
ルソープはハーフソープより高コントラスト像を
生成するが黄色かぶりおよび背景部不安定性が高
くなる。このようにシルバーフルソープとハーフ
ソープとのブレンドはドライシルバー方式の全写
真的効用における特異な改善をもたらすことが判
明した。背景部白色度の保留性が良好な白地上の
高コントラスト黒色像はこの方法によつて可能と
なる。現像剤／調色剤組合わせによつて、γ値
（コントラスト）を６以上にすることも可能であ
る。好ましくは、有機銀塩はベヘン酸銀、ステア
リン酸銀、ベヘン酸およびステアリン酸のブレン
ドであり、シルバー被覆材中の全銀対シルバーソ
ープの重量比は約１：７から１：4.2の範囲、好
ましくは１：６から１：4.6の範囲にある。ハー
フソープだけを使用すると１：7.3の銀：シルバ
ーソープ比になり、フルソープだけを使用すると
１：4.2の銀：シルバーソープ比になる。本願に
開示された銀対シルバーソープ比でこのブレンド
を使用することは本発明の新規で極めて有効な一
要素であと考えられる。 このフオトサーモグラフイツクシート材料の感
度を減少せしめるもう一つの要素は（ハロゲン化
用）クロリド化合物の添加前にポリビニルアセタ
ール樹脂の少なくとも一部をシルバーソープと混
合することである。特に、シルバーのハロゲン化
前にシルバーソープとポリビニルブチラール樹脂
の５重量％を、好ましくは10重量％を組合わせる
と、次いで生成される塩化銀の写真感度が減少す
る。これは、生成された塩化銀の小粒径化および
粒度分布の変更によるものと考えられる。ポリビ
ニルブチラール樹脂は塩化銀粒子に非常に強く付
着して粒子成長に対す立体障害を呈することが判
明した。 米国特許第3802888号に挙げられているものと
同じようなポリビニルブチラール樹脂とシルバー
ソープの比率で使用してもよいが、本発明におい
ては感光性ハロゲン化銀が直ちに生成されるの
で、感光性を付与するための熱によつて引き起こ
されるシルバーソープとハロゲン化物との間の反
応を必要としないと云うことは驚くべきことであ
る。樹脂結合剤として添加されるポリビニルブチ
ラール樹脂全部を添加しても写真感度をを十分低
下させる効果があるが、米国特許第3802888号の
場合のようにハリドイオンと有機銀塩との反応が
妨げられることはない。しかしながら、樹脂全部
をシルバーソープと混合する必要はなく、実際、
ハロゲン化前に全樹脂の５〜10重量％の範囲で、
即ち銀１ｇ当り0.3〜0.6ｇの樹脂（全樹脂対シル
バーソープの重量比が1.26：１である場合）を添
加すると写真感度の有意な低下が確保される。そ
の量が光感度を有意に低下させるに十分である限
り、ハロゲン化前のシルバーソープに添加するポ
リビニルブチラール樹脂は全部であつても一部で
あつてもよい。この効果の具体例は後記の実施例
10に示されている。 湿潤シルバー分散物の滞留時間は本発明におい
て臨界的でない。分散物はハリド添加後直ちに塗
布しても又は24時間以上後に塗布しても本質的に
同じように良好な結果が得られる。クロリド化合
物は表面層中に存在せしめることも可能であるが
湿潤シルバー分散物に添加する方が好ましい。 還元剤フオトサーモグラフイツク材料の分野で
公知であり、本発明に有効な還元剤としては置換
および非置換ビスフエノール類、ナフトール類、
アミノフエノール類、スルホンアミドフエノール
類、カテコール類、ピロガロール類、ジ−または
ポリヒドロキシベンゼン、アスコルビン酸、フエ
ニドン、メトール、およびヒドロキノンエーテル
が包含される。 ヒンダードフエノール型の銀イオン用還元剤は
良好な保存性を示し、露光域では非露光域とは異
なる強い還元作用を保有し、そして使用溶剤に可
溶であるので、感光層中に含有せしめるために特
に有効である。還元剤は銀１モル当り0.1モル以
上の量で、好ましくは0.1〜0.8モルの範囲で存在
し、適当な還元剤としては ２，2′−メチレンビス−（４−メチル−６−
tert−ブチルフエノール）、 ２，2′−メチレンビス−（４−エチル−６−
tert−ブチルフエノール）、 １，1′−ジ（２，４−ジメチルフエノール）
−３−メチル−５，５−ジメチルヘキサン、 ２，6′−メチレン−ビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−５−メチルフエニル）−４−メチ
ルフエノール が包含される。 フオトサーモグラフイツク層組成物の被膜は仮
支持体上で製造してから乾燥薄膜状で剥離しても
よいが、通常は、最終シート製品の一部を構成す
る支持体えばガラス、透明フイルム、二酸化チタ
ン着色ポリエステルフイルムのような不透明フイ
ルム、ペーパー、布、および金属箔に適用され
る。支持体は結合を改善するため又は過剰の浸透
を防止するため又はその他目的で下塗又は下引さ
れていてもよく、そして被覆層は必要ならばさら
に付加表面層で保護してもよい。画像形成したシ
ートから次いで別の感光性受容体に光投影又は密
着焼付けする方法によつて情報を複製する場合に
は透明なフイルム裏材料即ち支持体上に透明な被
覆層を設けることが特に望ましい。 本発明の感材はいずれかの層中に又は支持体と
UV感光層との間のバリヤ層中に存在するハレー
シヨン防止剤を含有している。かかる防止剤は、
入射光および反射光を吸収することによつて光散
乱を制限する。適当なハレーシヨン防止剤として
は、紫外線を吸収する被覆表面、紫外線吸収有機
結合剤、および紫外線を吸収する化合物や染料
（当業者にとして周知である）が包含される。ル
チル型二酸化チタンは特に有効なハレーシヨン防
止成分であり、支持体中に又は支持体上の樹脂層
中に光散乱を抑制するに十分な量で存在すること
が好ましいことが判明した。二酸化チタンの有効
量は、例えば、厚さ２ミル（51μ）のポリエステ
ル支持体中では８重量％であり、そしてペーパー
上の厚さ１ミル（25μ）の樹脂被覆中では12〜15
重量％である。この白色顔料は、代りに、基材に
添加することによつて（即ち、ペーパー繊維また
はペーーパーサイジングに添加）、溶剤もしくは
水性オーバーコートとしてホツトメルトプラスチ
ツク押出被覆材に添加することによつて、または
輻射線硬化被覆性混合物に添加することによつて
感材中に含有せしめることもできる。 二酸化チタンは樹脂被膜に白色度および高不透
明度を付与する性質のため、通常、写真用RCペ
ーパー中に使用されている。また、これは被膜表
面からの光散乱を減少するので写真鮮鋭度を改善
する。しかしながら、本願においては、二酸化チ
タンの強い紫外線吸収性に注目して優れたハレー
シヨン防止剤として使用している。二酸化チタン
は、等級、表面処理、および添加方法を適切に選
択すれば、本発明の感材のその他成分に対して非
反応性である。ペーパーに適用する場合、二酸化
チタンはペーパー上の樹脂またはプラスチツク被
膜に分散されていることが好ましい。TiO₂含有
層はシルバー被覆材がペーパー繊維中に浸透する
ことを防止する。透明支持体の場合には、透明な
UV吸収剤をシルバー被覆層、表面層、支持体中
に又は透明下塗層中に使用することが好ましい。
また、さらに画像を鮮鋭にするため又はさらに感
度を低下せしめるため又はその両方のために、二
酸化チタンの他に紫外線吸収染料をハレーシヨン
防止層中に添加することができる。 現像促進剤（時には画像「調色剤」とも称され
る）は本発明のフオトサーモグラフイツク感材の
一成分である。かかる現像促進剤は便宜上、保護
表面層中に添加されるが、シルバー分散物に添加
した時も作用する。現像促進剤は比較的弱い現像
（還元）剤を補助して熱現像条件下濃密な黒色画
像を生成する。種々の現像促進剤が知られてい
る；その一部を列挙する：フタラジノン、米国特
許第3080254号参照；イミダゾールとフタル酸化
合物、米国特許第3847612号参照；フタルイミド、
ベルギ特許第766590号参照；Ｎ−ヒドロキシフタ
ルイミド、米国特許第3782941号；置換フタラジ
ノン、米国特許第3844797号；およびフタラジン
とフタル酸化合物、米国特許第4123282号参照。
本発明においては、フタラジノン単独、またはフ
タラジンと４−メチルフタル酸の組合わせが好ま
しい現像促進剤である。 本発明の感材用の光源としては特殊な燐螢光灯
または陰極線管スクリーン、キセノンランプ、水
銀灯、カーボンアーク灯、紫外線放出レーザー等
が包含される。 上記必須成分の他に、本発明の被覆材は湿潤
剤、分散助剤、かぶり防止剤、艶消剤、先に露光
された処の位置合わせを可能にするための光漂白
性染料、接着促進剤、色付染料、顔料、室内光の
下での取扱時間を延長するための漂白性フイルタ
ー染料、泡防止剤、充填剤、等々のような付加的
成分を含有してもよい。 この感材が紫外線感光性層を賦感するための予
備加熱工程を必要としないと云うことは驚くべき
ことである。予備加熱は必要ないので、実際に、
予備加熱無しで商業的品質の画像が得られる。し
かしながら、オーブン乾燥は、被覆性分散物中に
含有されている溶剤による大気中からの吸湿を減
少せしめるので、感材の感度および画質の改善に
役立つ。大量生産においては、乾燥工程を迅速化
するために層をオーブン乾燥することが好まし
く、そして空気温度96℃（205〓）以下、好まし
くは93℃（200〓）以下で行うことが適当である。
室内光で安定な本発明感材の性質は、クロリド濃
度が非常に低い（銀に対して１〜５モル％）こ
と、およびハリドイオン添加前にポリビニルブチ
ラールの少くとも一部と有機銀塩を混合すること
から誘導される。 本発明の感材は印刷材料として、例えば、ヘツ
ドラインおよびマニユアルテクストタイプ植字機
やテクストタイプの接触印刷、ハーフトーン再
生、または暗室無しで短時間取扱い可能な写真材
料を必要とするその他写真記録のための製品とし
て有効である。本発明の対象は「アド−オン」タ
イプではなく、製造即ち被覆の際にハロゲン化さ
れた時から紫外線感光性であると云うことは特記
すべきことである。 本発明の目的および効果は下記実施例によつて
さらに説明されるが、それ等実施例例において採
用されている特定の材料および量、並びにその他
条件および細部は本発明を不必要に制限するもの
と解されてはならない。 下記の全実施例におけるオーブン乾燥温度は米
国特許第3802888号における賦感用予備加熱の温
度範囲99℃〜141℃より低い。 実施例 １ 本発明のフオトサーモグラフイツク感材を製造
する手順は次の通りである： ガラス容器内で均質シルバーソープの混合物と
トルエンを撹拌した。銀対シルバーソープの重量
比は約１：５であつた。ポリビニルブチラール樹
脂Ｂ−76（モンサント ケミカル社）を添加し、
溶解する迄混合した（樹脂対シルバーソープの重
量比は1.34：１であつた）。それから、かぶり防
止剤、酢酸第二水銀を添加し、その後現像剤２，
2′−メチレンビス−（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフエノール）（CAO−５酸化防止剤、シエルウ
イン ウイリアムズ ケミカルズ社）を添加し
た。最後に、クロリドイオン源、塩化第二水銀の
メタノール溶液を添加した。このクロリドの量は
算出有効銀の1.5％をハロゲン化するに十分なも
のであつた。使用された成分および量は下記の通
りであつた： フルソープ（固形分12.2％） 90ｇ シルバーソープ（固形分15.5％） 30ｇ トルエン 55ｇ Ｂ−76樹脂 21ｇ 酢酸第二水銀メタノール溶液（4.5％） ２c.c. ２，2′−メチレンビス−（４−メチル−６−
tert−ブチルフエノール） ３ｇ 塩化第二水銀のメタノール溶液（３％）２c.c. 塩化第二水銀の添加後このバツチを10分間混合
し、それからナイフコーターで正確に４ミル
（102μ）厚さで塗布した（これは乾燥塗布量約
0.12ｇ／10cm平方に相当）。支持体は白色ポリエ
ステルであり、その乳白度はルチル型二酸化チタ
ンが８重量％含有されていることに由来してい
た。上記被覆層の乾燥は、連続ウエブ乾燥システ
ムを有するように改造されたブルーＭオーブン
（ブルー Ｍ マニユフアクチヤリング社）によ
つて74℃で3.5分間乾燥した。 それから、この第一被覆層上に、ケトン類とメ
タノールとメチルセロソルブとのブレンド中の
4.6重量％のイーストマン酢酸セルロース398−６
樹脂を含有する反応性／保護表面被覆を施した。
この表面被覆材にはさらに分散シリカおよびフタ
ラジノン2.4重量％が含有されていた。これ等成
分およびその使用重量部は次の通りである： アセトン 62.25 メチルエチルケトン 12 メタノール 9.5 メチルセロソルブ ３ 酢酸セルロース398−６ 4.2 シリカプレミツクス ８ この表面層はシルバー分散被覆層上に3.5ミル
（89μ）の厚さで塗布され、上記第一被覆層と同
じ様にオーブン乾燥された。 こうして被覆した材料は、塩化水銀灯および０
〜４連続濃度のセンシトメトリーウエツジを具備
したモデル261ジアゾ プリンター（3M）によつ
てセンシトメトリー・テストを行つた。紫外線露
光は最大ランプ強度で20秒間行つた。露光後、各
試料は熱ロールプロセツサーによつて135℃で数
秒間現像した。このプロセツサーは抵抗加熱エレ
メントの曲率の弧内に接触に近い状態で回転する
繊維ローラを特徴とする。 別の態様として、フタラジノンを反応性／保護
層中ではなく、シルバー分散物中に2.4重量％の
量で含有せしめた。 さらに別の態様として、フタラジノンの代り
に、フタラジンと４−メチルフタル酸の組合せを
使用した。好ましくは、フタラジンと４−メチル
フタル酸を表面層用被覆材に添加し、この被覆材
を上記のように塗布し、乾燥し、露光し、そして
現像処理した。 上記３種類の感材についてセンシトメトリーウ
エツジをプロツトし、コンピユーターを使用した
走査濃度計で分析した。そのセンシトメトリー・
データを第１表に示す。

【表】 第１表のデータは２種の現像促進剤のどちら
か、フタラジノンまたはフタラジン／４−メチル
フタル酸によつて達成される基本的センシトメト
リー性能を示す。フタラジノンを使用した場合に
は、より高いコントラストまたは濃度が得られる
ばかりでなく、スピードも速く、D_nioおよび光感
度も増加している。 実施例 ２ ａ 予備加熱なし；ソープブレンド使用 ガラス容器内で少量の分散剤を添加したトルエ
ンおよびメチルエチルケトン中の9.5重量％の均
質シルバーソープの分散物を撹拌した。ポリビニ
ルブチラール樹脂Ｂ−76を1.26ｇ樹脂／ｇシルバ
ーソープの割合で添加し、樹脂が溶解する迄この
バツチを混合した。かぶり防止剤即ち酢酸第二水
銀を4.5容量％のメタノール溶液にして、バツチ
全体の0.045重量％の量で添加した。還元剤２，
2′−メチレンビス−４−メチル−６−tert−ブチ
ルフエノールをバツチ総重量の1.25重量％で添加
した。塩化第二水銀をバツチ全体の0.02重量％で
添加し、この添加後１分間だけ混合を続行してク
ロリドイオンと銀イオンの非常に大まかな滞留時
間を確保した。この分散物を直ちに二酸化チタン
含有ポリニステルシート上に塗布しそして室温で
12分間乾燥した。この後、実施例１と同じよう
に、フタラジンと４−メチルフタル酸を含有する
保護／反応性表面層を塗布し、この構造物を再度
12分間自然乾燥した。 もう一つ、同じシルバー分散物および表面被覆
材を作製し、各被覆を74℃で3.5分間乾燥した。
この場合も、塩化第二水銀をシルバー分散物に添
加し、１分間混合した後直ちに塗布を行つた。 この２種類の試料は、塩化水銀ランプを使用す
るモデル261ジアゾプリンターによつて０〜４連
続濃度ウエツジを介して最大強度で25秒間UV露
光した。 この露光された試料を、コンピユーター付走査
濃度計を用いながら、現像処理して次のような現
像濃度と感度に関するデータを得た：

【表】 第2A表のデータは非常に短い滞留時間および
全く予備加熱無しをもつてさえ、本発明の構成体
が紫外線に対する固有感度を有することを示して
いる。 ｂ 予備加熱；フルソープ使用 フルソープ（メチルエチルケトン中で均質化さ
れたベヘン酸銀、ステアリン酸銀）を使用して、
クロリドとシルバーソープの非常に短い滞留時間
および予備加熱についてテストした。 フルソープ均質物をトルエンと混合し、それか
らポリビニルブチラール樹脂Ｂ−76を1.43ｇ樹
脂／ｇシルバーソープの量で添加した。酢酸第二
水銀を7.7mg／ｇシルバーソープの量で添加した。
現像剤２，2′−メチレンビス−（４−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）を0.2ｇ現像剤／ｇシ
ルバーソープの量で添加した。有効銀の1.8モル
％をハロゲン化するために十分な量の塩化第二水
銀を添加した。 塩化第二鉄の添加後10秒間だけ撹拌し、それか
ら直ちに塗布したので、ハリドとシルバーソープ
との滞留時間は著しく制限された。このシルバー
分散物は４ミル（102μ）の湿潤厚で塗布され、
そして74℃で3.5分間乾燥された。表面被覆材は
実施例２に記載したものと同じであり、3.5ミル
で塗布され、74℃で3.5分間乾燥された。支持体
は二酸化チタン含有ポリエステルフイルムであつ
た。 この被覆された材料は、塩化水銀灯を使用する
モデル261ジアゾプリンターによつて０〜４連続
ウエツジを介して露光した。また、加熱によつて
何らかの増感が誘発されるかどうかをテストする
ため、この試料を露光前に135℃で２秒間予備加
熱した。結果は第2B表に示されている。

【表】 秒混合
フルソープ10 135℃で2秒間 135℃で2.5
秒 .11 1.62 2.58 3.2
秒混合 予備加熱した
第2B表のデータは予備加熱によつて光感度が
大きくなるどころか、逆に、被覆シート材料の感
度が低下したことを示している。 実施例 ３ シルバー分散物中のAgClの有効範囲を求める
ため広範囲の濃度にわたつてテストした。 ガラス容器内でトルエンおよびメチルエチルケ
トン中に分散された均質シルバーソープを撹拌し
た。ポリビニルブチラールＢ−76樹脂を1.26ｇ樹
脂／ｇシルバーソープの割合で添加した。樹脂が
溶解してから、現像後のシートの白色度を改善す
るため酢酸第二水銀を4.5容量％の溶液状態で5.4
mg／ｇシルバーソープの量で添加した。その後、
２，2′−メチレンビス−（４−メチル−６−tert−
ブチルフエノール）を0.18ｇ／ｇシルバーソープ
の割合で添加した。それから、このマスターバツ
チを小バツチに分割し、個々の小バツチを有効銀
の0.1〜20モル％のレベルでハロゲン化した。各
試料はハロゲン化物の添加（塩化第二水銀の形態
で供給された）後、10分間混合した。このシルバ
ー分散物を実施例１のように塗布した。 乾燥後各試料上に実施例１と同じ保護／反応性
表面層を3.5ミル（89μ）湿潤厚で塗布し、そして
74℃で3.5分間乾燥した。 これ等被覆試料は3Mモデル261ジアゾプリンタ
ーによつて０〜４連続ウエツジを介して塩化水銀
ランプの最大ランプ強度で20秒間露光した。それ
から、ノメツクス繊維ナツプローラーを有するヒ
ート シユー プロセツサーによつて132℃で４
秒間処理した。各試料のセンシトメトリー・デー
タを第３表に示す。

【表】 第３表のデータは、第二水銀イオンがこれ等実
施例のフオト サーモグラフイツク システムの
強力なカブリ防止剤であるので、第二水銀イオン
の量が減少するとD_nio値の上昇に結びつくことを
示している。 試料番号７〜10について背景部安定度テストを
行つたところ、白色背景部が比較的耐光性である
ことを示していた。先に露光されなかつた領域の
未定着塩化銀は強制的な後処理露出試験中に白色
性を維持することが好ましいが、不安定な配合物
は基質と反応するので、非常に強い光、熱、また
は種々の化学薬品はこの白色性を劣化させる。強
制露出評価は定湿度チヤンバー内で、フオトメー
ターの読みが2000フート燭になるように調整され
ている昼光螢光灯のシステム下で実施した。チヤ
ンバー湿度は60％の相対湿度（RH）であり、テ
スト中のチヤンバー温度は平均27℃であつた。こ
の評価は、試料10が背景部にプリントアウトされ
た銀によつて厳しく変色したことを示していた。
試料７および８は殆んど背景部変化を示さず、そ
して試料９はいくらか変色した。センシトメトリ
ー並びに背景部白色度安定性を考慮すると、クロ
リドハロゲン化の好ましい範囲は有効銀の約１〜
５モル％であつた。 実施例 ４ 室内光で取扱うシート材料の感度を表示するた
め、ハロゲン化レベルを有効銀の2.3モル％
（2.3mモルCl^-／100mモルAg⁺）にし、そして現
像剤１，1′−ジ（２，４−ジメチルフエノール）
−３−メチル−５，５−ジメチルヘキサンにした
以外は実施例３と同じシルバー分散物を製造し
た。これを二酸化チタン含有ポリエステルフイル
ム支持体上に被覆し、各種光源で露出して下記結
果を得た： ａ タングステン光に対する10000メートル燭の
露出の場合、132℃で５秒間処理しても可視像
は得られなかつた。 ｂ キセノン フラツシユによる10^-3秒露出
（logE値4.55に相当）の場合、132℃で５秒間処
理しても現像像は得られなかつた。 ｃ 40フート燭のクールホワイト螢光照明に対す
る２分間露出の場合、現像濃度の増加はなかつ
た。 ｄ 40フート燭のクールホワイト螢光照明に２分
間露出した後、高UV放出螢灯を具備したビジ
ユアル グラフイツクス コーポレーシヨン
（タマラツク、フロリダ）TPC−30手動写真植
字機で露光した。このランプの１回のフラツシ
ユは約0.5秒であつた；この露光はアルフアベ
ツト文字のフオントを介してフオトサーモグラ
フイツクシート材料に行つた。写真植字機上で
の露光（およびそれ以前の２分間の室内光露
出）の後に、このサンプルを132℃で５秒間処
理した。白地背景部上に濃密で鮮鋭な黒色文字
像が生成され、マクベスRD−100R濃度計（マ
クベス社）で測定したときD_nioは0.007であつ
た。 同一の材料を、０〜４連続センシトメトリー
ウエツジを介して一連のキセノン フラツシユ
パルスによつて累積lgoEが5.85になるように露
光した場合、第４表のデータが得られた：

【表】 実施例 ５ ａ 銀源 この実施例はシルバー分散物層中のハーフ／フ
ルソープ比の変動の影響を示す。 一連のシルバー分散物バツチは実施例３の手順
に従つて、但し酢酸第二水銀量をバツチ総重量の
0.05％にし、そしてハロゲン化を有効銀の２モル
％にして、製造した。 フタラジノン／４−メチルフタル酸現像促進剤
を使用する表面被覆層およびその塗布／乾燥手順
は実施例１と同じであつた。 センシトメトリーは０〜４連続センシトメトリ
ーウエツジを介してモデル261ジアゾプリンター
によつて露光し、132℃で４秒間現像することに
よつて測定した。そのセンシトメトリーデータを
第５表に示す。

【表】 第５表は全シルバーソープに対する全銀の重量
比の増大がセンシトメトリーに与える効果を示し
ている。第一の効果は、ハーフソープによつては
達成できない高コントラストをフルソープ（下記
第７表から明らかなように望ましくない性質を有
している）に頼らずに維持できることにある。 ハーフソープのかなり低いコントラストは下記
の第６表のデータに示されているように長時間の
熱現像によつても償うことはできなかつた：

【表】 ｂ 光安定性 銀像は恒久的であつて有意な退行は生じにくい
が、白地背景部領域中の銀塩は定着されていない
ので現像処理後の連続光照射によつていくらか黒
化および着色が生じやすい。 この効果は、ポスト−処理高強度露出の前後で
各３つのパラメーターを測定するハンターラボ比
色計（ハンター アソシエーツ ラボラトリーズ
社）によつて、測定した。測定されたパラメータ
ーは明度、赤−緑色配合〔ａ〕（赤は＋、緑は−）
および黄−青色配合〔ｂ〕（黄は＋、青は−）で
ある。このシルバーソープブレンドに関するデー
タは下記第７表に示されている。 この測定に使用した条件は次の通りであつた： １ 照明は昼光螢光灯の200フート燭照射強度 ２ 湿度は60％相対湿度 ３ 周囲温度は約27℃ ４ 露出時間は２時間

【表】

【表】 第７表のデータは、この配合物に使用したとき
のフルソープが比較的高い黄色度（〔ｂ〕値参照）
を有することを示している。また、フルソープ試
料は２時間露出後の全てのパラメーターの変化が
最も大きく、特に明度低下が大きかつたことが解
る。ハーフソープは全く安定であつたが、第６表
から解るように低コントラストであつた。 ｃ ヘイズ度 被覆製品は感光性被覆層が光散乱源として作用
しないように低ヘイズ度であることが望ましい。 ヘイズ度測定は、透明ポリエステルフイルム上
に被覆されたフオトサーモグラフイツク被膜３種
類について行つた。そのデータは第８表に示され
ている。

【表】 定される。
第８表のデータはフルソープ／ハーフソープブ
レンドのヘイズ度減少効果を示している。 この実施例において示されたソープ混合物の条
件はいずれも感度の点で室内光の下で取扱い可能
な材料を生成するものであろうが、フルソープと
ハーフソープとのブレンドについて、およびフル
ソープについては高コントラストでかつ低ヘイズ
度と云う有効な性質が証明された。しかしなが
ら、フルソープは比較的安定性が悪いためその有
用性は校正刷り分野に制限される。 実施例 ６ ａ 実施例５の試料１５と同じシルバー分散物お
よび保護／反応性表面被覆材を平滑な60ポンド
（27.2Kg）紙支持体上に被覆した。この紙支持
体は酢酸セルロース結合剤中のルチル型二酸化
チタンの溶剤ベース分散物で前もつてコートさ
れていた。シルバー分散物中には光漂白性ホト
クロミツク染料が含有されていた。光漂白は活
字文字の順次露光を行う場合の位置合せに有効
である。シート材料が熱現像されて還元銀の永
久像が生成される前に漂白された染料像が出現
するのでそれによつて文字またはその他情報を
どう配置するかを植字機操作者に知らせること
ができる。 シート材料はプロトタイプのビジユアル グ
ラフイツク社製TPC−30植字機で露光して鮮
鋭な黒色活字像を作成した。 ｂ 実施例５の試料15と同じシルバー分散物およ
び保護／反応性表面被覆材を熱可塑性樹脂コー
テツド紙支持体上に塗布した。この支持体は紙
基材からなり、その被塗布面側は二酸化チタン
約15重量％含有ホツトメルト押出ポリエチレン
樹脂でラミネートされていた。像露光および現
像によつて、やはり非常に鮮鋭な濃密黒色活字
が得られた。 ｃ 紫外線吸収性光学漂白剤（フエリツクスシヨ
ーラー、西独）を含有すバライタ（硫酸バリウ
ム）およびゼラチンコート紙支持体に実施例５
の試料16と同じシルバー分散物および表面被覆
材を塗布した。ビジユアル グラフイツクス
TPC−30で露光しそして現像処理した場合、
画像鮮鋭度は良好であつた。 ｄ 二酸化チタンを含有しない平滑な紙支持体上
に実施例５の試料15と同じシルバー分散物およ
びトツプコート材を被覆した。この場合の画質
は紙支持体からの及び被覆層内部での光散乱の
ため画像鮮明度に鮮鋭さが不足しているので劣
悪であつた。 ｅ 二酸化チタンを含有せず、顕微鏡的な気孔に
由来する白色不透明度を有する気孔含有ポリエ
ステル支持体（インペリアル ケミカル イン
ダストリーズ）について同様にテストしたとこ
ろ、得られた画像は像鮮鋭度の点で許容できな
かつた。この支持体の高不透明性は紫外線吸収
剤によつて付与されるハレーシヨン防止性の代
用にはならなかつた。 ｆ ヘキスト ホスタラツクスKCB紫外線吸収
剤0.1重量％を添加した場合としない場合の二
酸化チタン８重量％含有シート上に実施例５の
試料15と同じブレンドソープ配合物を被覆し
た。これ等材料上に形成されたハーフドツトパ
ターンと活字画像を60倍に拡大して観察したと
ころ、紫外線吸収染料を含有する試料において
鮮鋭度の改善が認められた。 実施例 ７ この実施例は予め生成された塩化銀の使用を示
すものである。 ガラス容器内でハーフソープおよびフルソープ
の均質分散物をトルエンと組合せた。銀対シルバ
ーソープの比は１：5.5であつた。これをミキサ
ーで撹拌し、そしてポリビニルブチラール樹脂を
1.26ｇ樹脂／ｇシルバーソープの割合で添加し
た。このバツチを1.5時間混合し、それから、酢
酸第二水銀を0.06ｇ酢酸第二水銀／ｇ銀の割合で
添加した。15分間混合した後、２，２−メチレン
ビス−（４−メチル−６−tert−ブチルフエノー
ル）を0.62モル／モル銀の量で添加した。このバ
ツチの一部分に予め生成された塩化銀を、シルバ
ー分散物被覆性媒体100ｇ当り0.04ｇ塩化銀にす
るに十分な量で、添加した。この予め生成された
塩化銀は特別に製造されそして固体状媒体中に分
散されており、これは予め溶解されてからシルバ
ー分散物に添加される。それから、この分散物を
15分間混合した。それから、この分散物を二酸化
チタン含有不透明ポリエステル上に４ミル
（102μ）の湿潤厚で塗布し、そして74℃で3.5分間
乾燥した。それから表面被覆層を３ミル（76.2μ）
で塗布し、74℃で3.5分間乾燥した。この表面被
覆材の配合は実施例１のものと同じであり、現像
促進剤としてフタラジンと４−メチルフタル酸を
用いた。 上記バツチの別の一部分に酢酸第二水銀を追加
して0.089ｇの酢酸第二水銀／ｇ銀にし、それか
ら10分間混合してから上記のように塗布した。 第９表に示されているセンシトメトリー・デー
タは0.089ｇ酢酸第二水銀／ｇ銀で塗布した試料
に関するものである。 予め生成された塩化銀によつてハロゲン化され
た材料のシート試料を40フート燭強度のクールホ
ワイト螢光照明に１分間当ててから、ビジユアル
グラフイツク社製TPC−30植字機のフオント
の下に配置した。この試料を像露光してから133
℃で1.7秒間現像処理した。マクベスRD514濃度
計で読み取つたD_nioは0.11であつた。その場（in
situ）でハロゲン化されたシルバー分散物を使用
した時と同じように、濃密で鮮鋭な黒色画像が得
られた。

【表】 実施例 ８ ポリビニルブチラールＢ−76樹脂とシルバーソ
ープの割合を変動させた場合の分散物のセンシト
メトリーおよび白色度安定性を測定した。 ガラス容器内でトルエンおよびケトン類中のシ
ルバーソープ分散物を撹拌した。フルソープ対ハ
ーフソープの比は、すべての場合、２対１であつ
た。この分散物を５つに分けた。これ等混合分散
物にポリビニルブチラール樹脂を種々の量で添加
した。この樹脂が溶解してから、酢酸第二水銀を
0.045重量％の量で添加した。この後、還元剤２，
2′−メチレンビス−（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフエノール）をシルバーソープ１ｇ当り0.2ｇ
の量で添加した。最後に塩化第二水銀をシルバー
ソープ１ｇ当り５mgの量で添加した。この試料を
10分間混合してから塗布した。この被膜および表
面被覆層は実施例１の試料３のものと同じであつ
た。 これ等試料はモデル261ジアゾプリンターによ
つて０〜４連続ウエツジを介して20秒間露光して
から132℃で４秒間現像処理した。第10表には列
挙された樹脂／シルバーソープの比におけるセン
シトメトリー・データが示されている。

【表】 D_nio領域における光安定性即ち白色度維持性
は、実施例５のように、ハンター ラボ比色計に
よつて測定した。第11表は試料27〜31の初期値お
よび最終値のデータを示す。

【表】 第10表と第11表のデータから、本発明において
結合剤およびハロゲン化改質剤として有効なポリ
ビニルブチラール樹脂の量は広範囲にわたること
が示されている。望ましいセンシトメトリーおよ
び安定性を感材に付与する好ましい範囲の樹脂対
シルバーソープ比は１：１から1.7：１である。 実施例 ９ ガラス容器内で均質なフルソープとハーフソー
プとのブレンド（銀対シルバーソープの比は１：
５である）をトルエンと混合しそして撹拌した。
ポリビニルブチラール樹脂Ｂ−76を1.37ｇ樹脂／
ｇシルバーソープの割合で添加し、溶解する迄混
合したそれからメタノール中の酢酸第二水銀を
4.8mg酢酸第二水銀／ｇシルバーソープになるよ
うに添加した。それから現像剤２，2′−メチレン
ビス−（４−メチル−６−tert−ブチルフエノー
ル）を0.12ｇ現像剤／ｇシルバーソープの割合で
添加した。最後に、有効銀の1.5％をハロゲン化
するに十分な量のハリドを添加した（第一の試
料）。第二および第三の試料も同じように調製し
たが、（臭化第二水銀によつて）ブロミドイオン
が存在クロリドイオン（Cl^-）のモルの２モル％
で（第二の試料の場合）、および４モル％で（第
三の試料の場合）導入されており、両試料とも望
ましくないハロゲンイオンによる低濃度汚染を表
わすものである。この３種類の試料を実施例１の
ように塗布し、乾燥し、そしてフタラジンと４−
メチルフタル酸を現像促進剤として含有する表面
層で被覆した。 この３種類の試料をモデル261ジアゾプリンタ
ーによつて最大強度で20秒間露光し、それから熱
ロールプロセツサーによつて135℃で４秒間加熱
処理した。この被覆物は二酸化チタン含有ポリエ
ステルフイルム支持体上に設けられていた。

【表】 上記表から明らかなように、ブロミドイオンが
２モル％の低レベルで添加されていると感度が
0.18（log単位）増加し、これは1/2ｆ絞り分より
わずかに大きい感度を意味する。 次に、この３種類の試料について、室内光の下
での取扱い時間とそのかぶり易さとの関係をテス
トした。これ等試料は400フート燭強度のクール
ホワイト螢光照明にに１分きざみの露出時間で露
出した。これ等材料は全体で５分間テストし、
135℃で４秒間処理した。濃度はマクベスRD−
100R濃度計で読み取つた。

【表】 このデータから、室内光に２分間露出した後の
各D_nioは．02、．07および．09増加したことが判
る。このようにブロミドイオンは低レベルであつ
ても室内光の下での取扱適性に有害な影響を与え
た。 実施例 10 ２種類のシルバー分散物バツチを調製した。そ
の一方は塩化第二水銀の添加前にシルバーソープ
１ｇ当り1.26ｇのポリビニルブチラール樹脂Ｂ−
76が存在していた。他方のバツチは塩化第二水銀
の添加前にシルバーソープ１ｇ当り５mgのポリビ
ニルブチラール樹脂Ｂ−76を含有していた。どち
らの場合も、有効銀の２モル％をハロゲン化し
た。調製完了後のバツチはどちらも同一材料比率
であつたが、シルバーソープのハロゲン化が改質
されるように成分の添加順序だけが異なつてい
た。これ等バツチを使用して実施例９のように被
覆しさらに表面被覆した。 それ等のセンシトメトリーおよび室内光取扱い
適性は下記の第14表および第15表に記載されてい
る。

【表】 各試料を40フート燭クールホワイト螢光照明に
90秒間露出してからら132℃で3.7秒間処理した。
そのセンシトメトリー・データを第15表に示す。 第 15 表 試 料 初期濃度 90秒濃度 35 ．10 ．10 36 ．11 ．24 第14表のスピードポイント値が示しているよう
に、試料36は塩化水銀灯に対して試料35よりも約
2f絞り分（４倍）感光性である。また、第15表か
ら判るように、試料36はハリド添加前に存在する
樹脂量が少ないため室内光での取扱時間に悪影響
を受けた。 しかしながら、ハリド添加前に、全樹脂の５〜
10重量％の範囲でシルバーソープと混合すると写
真的感度の低下が確保される。ハリド添加前の
0.12ｇポリビニルブチラール樹脂Ｂ−76樹脂／ｇ
シルバーソープをもつて調製した第三のバツチを
製造し、そしてそのセンシトメトリーおよび室内
光下での取扱時間についてテストした。その結果
を第16表に示す。露光はモデル261ジアゾプリン
タで20秒間行い、そしてそれを132℃で3.7秒間処
理した。

【表】 この試料を40フート燭クールホワイト螢光照明
に90秒間露出し、それから132℃で3.7秒間処理し
た。そのセンシトメトリー・データをを第17表に
示す。 第 17 表 試 料 初期濃度 90秒濃度 37 ．08 ．08 当業者にとつては本発明の範囲内の種々の変形
例が明らかになるであろうから、本発明は上記の
具体的態様に過度に限定されるものではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ 透明または不透明支持体、 ｂ 上記支持体の一表面上に被覆された、 １ 被覆材中の全銀対シルバーソープの重量比
   が１：７から１：4.2の範囲になるような有
   機シルバーフルソープとハーフソープとブレ
   ンド、および ２ ポリビニルアセタール樹脂（該樹脂対シル
   バーソープの重量比は0.6：１から２：１の
   範囲にある） からなるドライシルバー分散被覆材の連続層、 および ｃ 有効量の現像促進剤を添加された酢酸セルロ
   ース樹脂からなる保護／反応性表面層 からなり、さらに ｄ 銀１モル当たり0.5〜20モル％のハリドイオ
   ン（該ハリドイオンの少なくとも96モル％はク
   ロリドイオンである）を上記シルバー被覆層ま
   たは上記表面層中に、そして ｅ 有効量のハレーシヨン防止剤少なくとも１種
   を層a.b.もしくはc.中に、または上記支持体と
   上記シルバー被覆層との間の分離層中に 含有し、 紫外線には固有に感光する室内光には少なくと
   も１分間安定であり、そしてコントラスト2.5以
   上の印刷画像を形成できることを特徴とするフオ
   トサーモグラフイツク積層感材。 ２ 銀に対する上記ハリドイオンの比率は1.0〜
   5.0モル％である、特許請求の範囲第１項の感材。 ３ 上記シルバー被覆材中の全銀対シルバーソー
   プの重量比は１：６から１：4.6の範囲にある、
   特許請求の範囲第１項の感材。 ４ 上記樹脂対シルバーソープの重量比は１：１
   から1.7：１の範囲にある、特許請求の範囲第１
   項の感材。 ５ 上記現像促進剤はａ）フタラジノン、または
   ｂ）フタラジノンと４−メチルフタル酸である、
   特許請求の範囲第１項の感材。 ６ 上記支持体は不透明であり、そして上記の少
   なくとも１種のハレーシヨン防止剤は二酸化チタ
   ンである、特許請求の範囲第１項の感材。 ７ 上記支持体はガラス、透明フイルム、不透明
   フイルム、ペーパー、布、および金属箔である、
   特許請求の範囲第１項の感材。 ８ 支持体上に被覆されたドライシルバー分散
   物、および上記シルバー分散物中に又は別の表面
   層中に存在するハリドイオンからなり、室内光で
   取扱い可能なそしてコントラスト2.5以上の印刷
   画像を形成可能なフオトサーモグラフイツク ド
   ライシルバーシート材料の製造方法であつて、 ａ 上記ドライシルバー分散被覆層を作成するた
   め、 １ ポリビニルアセタール樹脂の全重量の少な
   くとも５重量％、および ２ 上記層における全銀対シルバーソープの重
   量比を１：７から１：4.2にするための有機
   のシルバーフルソープとハーフソープとのブ
   レンド を混合する工程、 （但し、上記の樹脂全量対シルバーソープ
   の重量比は0.6：１から２：１の範囲にあ
   る）、 ｂ 上記ハリドイオンが上記シルバー分散物中に
   存在する場合には次いで、上記シルバー分散物
   被覆層における全銀１モル当たり0.5〜20モル
   ％のハリドイオン（該ハリドイオンの少なくと
   も96モル％はクロリドイオンである）を添加し
   そしてさらに混合する工程、 又は上記ハリドイオンを上記別の表面層に付
   与する工程、 ｃ 上記分散物を上記支持体上に被覆する工程、 および ｄ 有効量のハレーシヨン防止剤少なくとも１種
   を上記シルバー分散物層、上記支持体、上記表
   面層の少なくとも１層中に、または上記支持体
   と上記シルバー分散物層との間の分離層中に添
   加する工程 を含有する製造方法。