【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、特定のフツ素化合物を含む指紋付着
防止剤に関する。
指頭表面には、顔その他の皮脂腺のある皮膚に
触れたときに付着した脂肪分が付いており、この
指頭で、ガラス、プラスチツク、金属、陶磁器、
漆器等の表面に触れると、これらに脂肪分を介し
て指紋が付着する。カメラ等の精密部品は、汚れ
をきらうにもかかわらず、その組立工程において
は、手作業による指紋が付着し、指紋を落すため
の余計な洗浄工程を必要としている。又、自動車
や住居の窓ガラスあるいは、シヨーウインドのガ
ラスケース等に付着する汚れは指紋に基因するも
のが多い。本発明者は、各種材質の精密部品、そ
の他の汚れを好まない物品あるいは、ガラス等の
透明体に指を触れても、指紋が付着しにくくなる
方法を検討し、本発明のフツ素化合物が良くその
目的を達成できることを見い出すに至つた。すな
わち、本発明は炭素数４〜21個のポリフルオロア
ルキル基又は、ポリフルオロエーテル基を含有す
る化合物を含むことを特徴とする指紋付着防止剤
に関するものである。
炭素数４〜21個のポリフルオロアルキル基又
は、ポリフルオロエーテル基（以下、単にRf基
と略記する。）を含有する化合物としては、下記
一般式（）で表わされる化合物（以下化合物
という）、又はRf基を含有する不飽和エステル単
独重合体あるいは異なるRf基を含有する不飽和
エステル同志の共重合体（以下化合物という）、
又はRf基を含有する不飽和エステルと他の共重
合し得る化合物との共重合体（以下化合物とい
う）等が好適である。
〔RfＡ（Ｘ）o〕nＺ …（）
上記、一般式（）において、Rfは炭素数４
〜21個の直鎖状又は分岐状のポリフルオロアルキ
ル基、又は炭素数４〜21個のポリフルオロエーテ
ル基である。末端部に水素原子や塩素原子を含ん
でいてもよいが、Rfとして好ましいものは、直
鎖状のパーフルオロアルキル基、又はパーフルオ
ロポリエーテル基である。Ａは、CO，SO2，
COO又はｐが０〜10の（―CH2）―p，（―CH2）―pＯで
ある。Ｘは、NR1C2H4O，Ｎ（C2H4O）2，
The present invention relates to an anti-fingerprint agent containing a specific fluorine compound. The surface of your fingertips is covered with fat that is deposited when you touch your face or other skin that has sebaceous glands.
When you touch the surface of lacquerware, your fingerprints will stick to it through the fat content. Precision parts such as cameras are protected against dirt, but during the assembly process, manual fingerprints are deposited on them, requiring an extra cleaning process to remove the fingerprints. Further, the stains that adhere to the window glass of automobiles and residences, the glass cases of show windows, etc. are often caused by fingerprints. The present inventor investigated a method to prevent fingerprints from sticking even when fingers touch precision parts made of various materials, other objects that do not like dirt, or transparent objects such as glass, and found that the fluorine compound of the present invention I have come to discover that I can successfully achieve that goal. That is, the present invention relates to an anti-fingerprint agent characterized by containing a compound containing a polyfluoroalkyl group or a polyfluoroether group having 4 to 21 carbon atoms. Compounds containing a polyfluoroalkyl group or a polyfluoroether group (hereinafter simply referred to as R f group) having 4 to 21 carbon atoms include compounds represented by the following general formula () (hereinafter referred to as compounds). , or an unsaturated ester homopolymer containing an R f group or a copolymer of unsaturated esters containing different R f groups (hereinafter referred to as a compound),
Alternatively, a copolymer (hereinafter referred to as a compound) of an unsaturated ester containing an R f group and another copolymerizable compound is suitable. [R f A(X) o ] n Z … () In the above general formula (), R f has 4 carbon atoms
~21 linear or branched polyfluoroalkyl groups, or polyfluoroether groups having 4 to 21 carbon atoms. Although the terminal portion may contain a hydrogen atom or a chlorine atom, R f is preferably a linear perfluoroalkyl group or a perfluoropolyether group. A is CO, SO 2 ,
COO or (-CH 2 )- p , (-CH 2 )- p O where p is 0 to 10. X is NR 1 C 2 H 4 O, N(C 2 H 4 O) 2 ,
【式】COO，NR1（CH2）q
NR2C2H4O，
[Formula] COO, NR 1 (CH 2 ) q NR 2 C 2 H 4 O,
【式】（―C2H4O）―q
又は（―C3H6O）―qであり、ｑは１〜10、R1，R2
はＨ，アルキル基、又はアリール基である。ｎは
０又は１であり、ｎ＝０によりＸが存在しなくと
もよい。ｍは１〜４であり、ｍによりＺは１〜４
価の有機基となり得る、そのＺとしては、NR1
（C2H4N）qR1，NR1（C3H6N）qR1，Ｈ，SH，Ｐ
（Ｏ）（OH）o，CONH（CH2）qNHCO，[Formula] (-C 2 H 4 O) - q or (-C 3 H 6 O) - q , where q is 1 to 10, R 1 , R 2
is H, an alkyl group, or an aryl group. n is 0 or 1, and since n=0, X may not exist. m is 1 to 4, and Z is 1 to 4 depending on m
Z, which can be a valent organic group, is NR 1
(C 2 H 4 N) q R 1 , NR 1 (C 3 H 6 N) q R 1 , H, SH, P
(O)(OH) o , CONH(CH 2 ) q NHCO,
【式】NR1R2，OC
（CH2）qCO，
又は
である。ここで、ｑ＝１〜10、ｎ＝０又は１，
R1，R2はＨ，アルキル基又はアリール基である。
化合物又は化合物を生成する炭素数４〜21
個のポリフルオロアルキル基又はポリフルオロエ
ーテル基を含有する不飽和エステルとしては、特
に限定されるものではないが、例えば下記のアク
リレート又はメタクリレートが好ましい。
CF3（CF2）4CH2OCOC（CH3）＝CH2
CF3（CF2）6（CH2）OCOC（CH3）＝CH2
CF3（CF2）6COOCH＝CH2
CF3（CF2）7CH2CH2OCOCH＝CH2
CF3（CF2）7SO2N（C3H7）（CH2）2OCOCH＝
CH2
CF3（CF2）7（CH2）4OCOCH＝CH2
CF3（CF2）7SO2N（CH3）（CH2）2OCOC（CH3）
＝CH2
CF3（CF2）7SO2N（C2H5）（CH2）2OCOCH＝
CH2
CF3（CF2）7CONH（CH2）2OCOCH＝CH2
CF3（CF2）3（CH2）2OCOCH＝CH2
CF3（CF2）3（CH2）2OCOC（CH3）＝CH2
CF3（CF2）3CONH（CH2）2OCOC（CH3）＝CH2
Ｈ（CF2）10CH2OCOCH＝CH2
CF2Cl（CF2）10CH2OCOC（CH3）＝CH2
C3F7OCFCF3COOC2H4NHCOCH＝CH2
C3F2O（C3F6O）2CFCF3COOC2H4NHCOCH＝
CH2
前記不飽和エステルと共重合し得る化合物とし
ては、本発明の作用効果を阻害しない限り、広範
囲に選択可能である。例えば、エチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、弗化ビニル、ハロゲン化ビニ
リデン、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メ
チルスチレン、アクリル酸とそのアルキルエステ
ル、メタクリル酸とそのアルキルエステル、ポリ
（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキ
シアルキレン）メタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、ビニルアルキルエ
ーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビ
ニルアルキルケトン、ブタジエン、イソブレン、
クロロブレン、グリシジルアクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリート、無水マレイン酸、アジリ
ジニルアクリレート又はメタクリレート、Ｎ−ビ
ニルカルバゾールのごときパーフルオロアルキル
基を含まない重合し得る化合物の一種又は二種以
上を、共重合体の構成単位として共重合させるこ
とが可能である。これらの共重合成分のポリフル
オロアルキル基又はポリフルオロエーテル基を含
有する不飽和エステルに対する共重合割合は、通
常１〜50重量％、特に１〜20重量％が適当であ
る。
又、本発明の化合物，化合物を得るために
は、原料の重合し得る化合物を、適当な有機溶媒
に溶かし、重合開始源（使用する有機溶剤に溶け
る過酸化物、アゾ化合物あるいは電離性放射線な
ど）の作用により、溶液重合させる方法が通常採
用される。溶液重合に好適な溶剤は、トルエン、
酢酸エチル、イソプロピルアルコール、１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ン、テトラクロルジフルオロエタン、メチルクロ
ロホルム等である。
本発明における、前記化合物，，はそれ
ぞれ単独で用いても良く、又は二種以上の混合物
としても使用し得る。化合物，，，三種の
混合物の場合には、指紋付着防止性能及び原料の
入手容易性等の理由から化合物を主体とするこ
とが好ましい。本発明の指紋付着防止剤における
フツ素含有率は、付着防止性能に影響があり、少
なくとも30重量％以上、好ましくは50重量％以上
のフツ素を含有していることが適当である。本発
明の指紋付着防止剤は、、水に分散させたもの、
あるいは有機溶剤中に分散又は溶解させたもの
を、被処理物にスプレーしたり、刷毛塗りした
り、かかる分散液や溶液中に被処理物を浸漬する
ことにより、処理できる。有機溶剤としては、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソアミル等のエス
テル類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエー
テル類、メチルクロロホルム、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレン、テトラクロロジフル
オロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，
２−トリフルオロエタン、メタキシレンヘキサフ
ルオライド等のハロゲン化炭化水素類の１種又は
２種以上の混合物が採用され得る。かかる溶媒中
にジクロロジフルオロメタン、モノフルオロトリ
クロロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン等
の噴射剤を添加して適当な容器に充填すれば、ス
プレー処理ができ処理後、直ちに乾燥し、付着防
止性を発揮し得る。溶剤中又は水中の本願指紋付
着防止剤の配合量は、通常0.01〜10重量％、好ま
しくは0.1〜２重量％である。
本願指紋付着防止剤を、窓ガラスやテレビの画
面あるいは鏡等、透明性を必要とする被処理物に
施す場合には、造膜性の優れた化合物を選択する
ことが好ましい。化合物，の方が化合物よ
りも造膜性が良く、透明性を阻害する心配が少な
い。本発明の指紋付着防止剤により処理できる物
品は、何ら限定されず、例えば、ガラス、紙、
木、皮革、プラスチツク、金属、陶磁器、漆器等
を挙げることができる。特に、指紋が付着しやす
い平滑な面を有する物品、あるいは、組立て時に
手作業を伴い、しかも指紋による汚れをきらう物
品に対して有用である。
以下、本発明の実施例について、さらに説明す
る。
実施例
下記フツ素化合物(1)〜(5)を１，１，２−トリフ
ルオロ−１，２，２−トリクロルエタンにそれぞ
れ溶解し、１重量％溶液を作成した。この溶液中
に洗浄したガラス板を浸漬し、引き上げた後、常
温で乾燥させフツ素化合物の薄い被膜を形成し
た。このように処理したガラス板表面に指を触
れ、指紋の付着状態を目視で観察する。結果を第
１表に示す。
「フツ素化合物」
のホモポリマー
＝90／10からなる共重合体
(3) C8F17CONHC2H4NHCOC8F17
＝70／30からなる共重合体[Formula] NR 1 R 2 , OC (CH 2 ) q CO, or It is. Here, q=1 to 10, n=0 or 1,
R 1 and R 2 are H, an alkyl group or an aryl group. Compound or compound-forming carbon number 4-21
The unsaturated ester containing polyfluoroalkyl groups or polyfluoroether groups is not particularly limited, but for example, the following acrylates or methacrylates are preferred. CF 3 (CF 2 ) 4 CH 2 OCOC (CH 3 ) = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 6 (CH 2 ) OCOC (CH 3 ) = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 6 COOCH = CH 2 CF 3 ( CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOCH=CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 OCOCH=
CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 4 OCOCH=CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOC (CH 3 )
＝CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH＝
CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 CONH (CH 2 ) 2 OCOCH=CH 2 CF 3 (CF 2 ) 3 (CH 2 ) 2 OCOCH=CH 2 CF 3 (CF 2 ) 3 (CH 2 ) 2 OCOC(CH 3 )=CH 2 CF 3 (CF 2 ) 3 CONH(CH 2 ) 2 OCOC ( CH3 )= CH2 H(CF 2 ) 10 CH 2 OCOCH=CH 2 CF 2 Cl(CF 2 ) 10 CH 2 OCOC(CH 3 )=CH 2 C 3 F 7 OCFCF 3 COOC 2 H 4 NHCOCH=CH 2 C 3 F 2 O( C 3 F 6 O) 2 CFCF 3 COOC 2 H 4 NHCOCH=
The compound that can be copolymerized with the CH 2 unsaturated ester can be selected from a wide range as long as it does not impede the effects of the present invention. For example, ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene halide, styrene, α-methylstyrene, P-methylstyrene, acrylic acid and its alkyl esters, methacrylic acid and its alkyl esters, poly(oxyalkylene) acrylate , poly(oxyalkylene) methacrylate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, methylolated diacetone acrylamide, N
-methylol acrylamide, vinyl alkyl ether, halogenated alkyl vinyl ether, vinyl alkyl ketone, butadiene, isobrene,
One or more polymerizable compounds that do not contain perfluoroalkyl groups, such as chlorobrene, glycidyl acrylate, benzyl methacrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, maleic anhydride, aziridinyl acrylate or methacrylate, and N-vinylcarbazole, It is possible to copolymerize it as a constituent unit of a copolymer. The copolymerization ratio of these copolymerization components to the unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group or a polyfluoroether group is generally 1 to 50% by weight, particularly 1 to 20% by weight. In addition, in order to obtain the compounds of the present invention, the raw material polymerizable compound is dissolved in a suitable organic solvent, and a polymerization initiation source (such as a peroxide, an azo compound, or ionizing radiation that is soluble in the organic solvent used) is added. ), a solution polymerization method is usually adopted. Suitable solvents for solution polymerization are toluene,
Ethyl acetate, isopropyl alcohol, 1,1,
These include 2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, tetrachlorodifluoroethane, methylchloroform, and the like. In the present invention, each of the above compounds may be used alone or as a mixture of two or more. In the case of a mixture of three kinds of compounds, it is preferable that the compound be the main component for reasons such as fingerprint adhesion prevention performance and ease of obtaining raw materials. The fluorine content in the fingerprint adhesion prevention agent of the present invention has an effect on the adhesion prevention performance, and it is appropriate that the fluorine content be at least 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more. The fingerprint adhesion prevention agent of the present invention is dispersed in water,
Alternatively, the treatment can be carried out by spraying or brushing a dispersion or solution in an organic solvent onto the object to be treated, or by immersing the object in such a dispersion or solution. Examples of organic solvents include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and isoamyl acetate, ethers such as diethyl ether and dioxane, methyl chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethylene, tetrachlorodifluoroethane, 1,1, 2-trichloro-1,2,
One or a mixture of two or more halogenated hydrocarbons such as 2-trifluoroethane and metaxylene hexafluoride may be employed. If a propellant such as dichlorodifluoromethane, monofluorotrichloroethane, or dichlorotetrafluoroethane is added to such a solvent and the mixture is filled into a suitable container, spray treatment can be performed, and the product dries immediately after treatment, exhibiting adhesion prevention properties. . The amount of the anti-fingerprint agent of the present invention in the solvent or water is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight. When applying the anti-fingerprint agent of the present invention to an object that requires transparency, such as a window glass, a television screen, or a mirror, it is preferable to select a compound with excellent film-forming properties. The compound has better film-forming properties than the chemical compound, and there is less concern that it will impede transparency. The articles that can be treated with the anti-fingerprint agent of the present invention are not limited at all, and include, for example, glass, paper,
Examples include wood, leather, plastic, metal, ceramics, lacquerware, etc. It is particularly useful for articles that have smooth surfaces to which fingerprints tend to adhere, or for articles that require manual labor during assembly and that do not want to be smudged by fingerprints. Examples of the present invention will be further described below. Example The following fluorine compounds (1) to (5) were each dissolved in 1,1,2-trifluoro-1,2,2-trichloroethane to prepare a 1% by weight solution. A cleaned glass plate was immersed in this solution, pulled out, and dried at room temperature to form a thin film of the fluorine compound. Touch the thus-treated glass plate surface with your finger and visually observe the state of fingerprint adhesion. The results are shown in Table 1. "Fluorine compounds" homopolymer of Copolymer (3) consisting of =90/10 C 8 F 17 CONHC 2 H 4 NHCOC 8 F 17 = copolymer consisting of 70/30
【表】【table】
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