JPH0443112B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0443112B2 JPH0443112B2 JP25678785A JP25678785A JPH0443112B2 JP H0443112 B2 JPH0443112 B2 JP H0443112B2 JP 25678785 A JP25678785 A JP 25678785A JP 25678785 A JP25678785 A JP 25678785A JP H0443112 B2 JPH0443112 B2 JP H0443112B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- membered heterocyclic
- heterocyclic compound
- composition
- inorganic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性の樹脂組成物に関する。詳しく
は、特定の導電性の組成物を樹脂中に分散してな
る樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 静電気帯電防止、易メツキ性の付与、電磁波シ
ールド性の付与などを目的として導電性の樹脂組
成物の開発が行われている。例えば、アルミニウ
ム、ステンレス鋼などの金属の粉末や繊維、カー
ボンブラツク、炭素繊維などを添加した導電性の
樹脂組成物である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上述の組成物では導電性を付与するという目的
はある程度達成されているものの、金属の粉末や
繊維を添加する方法では添加物が高価である上に
樹脂との混合や得られた組成物を成形するのが困
難であるなど問題がある。一方、カーボンブラツ
クを添加する方法は添加物が比較的安価であるが
樹脂との混合が困難であり、均一に分散させるの
が困難である。 また、樹脂の物性の改良するために、タルク、
炭酸カルシウム、マイカなどの無機化合物微粒子
を配合することが行われているが、この方法は樹
脂の物性を向上することができ、樹脂中に数十重
量％も配合することができる利点もあるが、導電
性の付与はできない。 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明者らは上記問題を解決した導電性樹脂組
成物について鋭意検討し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、複素五員環式化合物、無
機化合物および酸化剤を共粉砕して得た複素五員
環式化合物重合体組成物を、過剰の酸化剤を除去
しあるいは除去することなく、樹脂中に分散して
なる導電性樹脂組成物である。 本発明において重要な複素五員環式化合物重合
体組成物は以下のようにして製造できる。 無機化合物粒子としては、金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩などがあげられ、中でも、酸化物、
炭酸塩は樹脂の物性改良用に種々の粒子径のもの
が市販されているので好ましい。具体的には、酸
化マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウム、タルク、マ
イカなどがあげられる。これらの無機化合物粒子
は使用に先立つて加熱処理して結晶水や付着水を
除去しておいてもよい。 これらの無機化合物粒子の粒子径としては、通
常、0.01μm〜100μmが適当である。 使用する酸化剤としては、無機酸、金属化合物
などが有効であり、無機酸として、硫酸、塩酸、
硝酸、クロルスルホン酸などがあげられる。金属
化合物としてルイス酸として知られる化合物が好
ましく用いられ、例えば、アルミニウム、スズ、
チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、
銅、モリブデン、タングステン、ルテニウム、パ
ラジウム、白金などの金属の塩化物、硫酸塩、硝
酸塩、アセチルアセトナート化合物などがあげら
のれる。また、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩な
ど有機化合物も使用できる。特に、鉄、チタンの
塩化物、硫酸塩が好ましい。これらの酸化剤は２
種以上を混合して用いることもできる。 酸化剤と無機化合物の量比は、無機化合物に対
し0.0001〜１重量比であるのが一般的である。 使用する複素五員環式化合物としては、ピロー
ル、フラン、チオフエン、セレノフエン、テルロ
フエンおよびこれらの誘導体があげられる。中で
も、ピロール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリ
ールピロール、３位および／または４位にアルキ
ル基やハロゲン原子が置換した置換ピロールなど
のピロール誘導体が反応性の点から好ましい。 複素五員環式化合物と無機化合物の量比は、無
機化合物に対し、0.001〜１重量比、通常、0.05
〜１重量比が好ましい。 上記複素五員環式化合物、無機化合物と酸化剤
の３者を共粉砕するだけで本発明に用いる複素五
員環式化合物重合体組成が製造できる。 共粉砕を行う方法については特に制限はなく、
通常の種々の粉砕機、例えば、ボールミル、ロー
ルミル、遠心ロールミル、回転粉砕機、振動ミル
などを用いる方法ならば何れでも構わない。 粉砕温度についても特に制限はないが、−100℃
〜100℃、通常、常温〜100℃で行うのが一般的で
ある。 また、粉砕時間については粉砕機の仕様、粉砕
機への充填量などの条件により好ましい範囲が変
わり特定できないが、通常、数分〜数十時間で充
分である。 上記３者の粉砕順序については何等制限はない
が、３者を同時に添加し共粉砕する方法、３者を
順に添加し共粉砕する方法あるいは２者をまず共
粉砕し次いで残りを添加して粉砕する方法などが
あげられる。中でも、酸化剤と無機化合物を共粉
砕し次いで複素五員環式化合物を添加共粉砕する
方法が好ましく採用できる。 本発明の組成物は上記にて得られる複素五員環
式化合物重合体組成物を各種の樹脂に添加混合す
ることで得られる。 本発明で用いる樹脂としては特に制限はなく、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
カーボネート、ポリフエニレンオキサイド、ポリ
アミド、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂をはじ
め、あらゆる樹脂を用いることが可能である。ポ
リイミド、フエノール樹脂などの熱硬化性樹脂で
あつても、溶剤に可溶なプレポリマーの状態で複
素五員環式化合物重合体組成物を混合することで
導電性樹脂組成物とすることができる。 樹脂と複素五員環式化合物重合体組成物の混合
方法についても特に制限はなく、樹脂が熱可塑の
ものではヘンシエルミキサーなどで混合したのち
押出機などで造粒混合する方法、ロールなどを用
いて混合する方法などがある。また、熱硬化性樹
脂の場合は、比較的高粘度の溶液あるいは溶融状
態で混合し、成形した後に硬化する方法が採用で
きる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ １ フイラーの製造 タクル粉末（日本タルク(株)製 グレードMS）
１Kgと塩化第二鉄100ｇを共粉砕した。この塩化
第二鉄含浸タルクにピロール150mlを加え、更に
４時間共粉砕した。得られた複合体はポリピロー
ル57ｇを含んでいた。 ２ 導電性樹脂組成物の製造 上記１）で得たフイラー１Kgをエチレン含量９
重量％のエチレン・プロピレン共重合体10Kgと共
に、プラスチツク工学研究所(株)製の25mmφ押出機
（BT−25）で造粒した。得られた組成物を用い
て厚さ１mmの射出成形シートを作成し、下記によ
り各種物性を測定した。 比抵抗：二端子法による メルトフローインデツクス：ASTM−D1238 条件2.16Kg、230℃ 降伏点応力：ASTM−D638測定温度23℃ 曲げ剛性率：ASTM−D747測定温度23℃ デユポン衝撃強度：JIS K6718に準ず 測定温度23℃ −10℃ アイゾツト衝撃強度：ASTM−D256 測定温度23℃ −10℃ 測定した結果を表に示す。 比較例１および参考例１ タルクのみを実施例１と同様の条件で粉砕した
ものを用いる外は実施例１の２）と同様にしてシ
ートを作成し、物性を測定した（比較例１）。 また、参考のためフイラーを添加することなし
に作成したシートについても物性を測定した（参
考例１）。 測定した結果を表に示す。 実施例 ２，３ 無機化合物として、浅田製粉(株)製ケイ酸カルシ
ウム（実施例２）または竹化学工業(株)製炭酸カル
シウム“サンマイト＃800”（実施例３）を用いる
外は実施例１を繰り返した。 物性の測定結果を表に示す。 なお、ポリピロールは、それぞれ、43ｇ、37ｇ
が生成していた。 実施例 ４ ピルロールに代えてチオフエンを用い、反応時
間を10時間とする外は実施例１を繰り返した。 物性の測定結果を表に示す。 なお、ポリチオフエンの生成量は、27ｇであつ
た。
は、特定の導電性の組成物を樹脂中に分散してな
る樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 静電気帯電防止、易メツキ性の付与、電磁波シ
ールド性の付与などを目的として導電性の樹脂組
成物の開発が行われている。例えば、アルミニウ
ム、ステンレス鋼などの金属の粉末や繊維、カー
ボンブラツク、炭素繊維などを添加した導電性の
樹脂組成物である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上述の組成物では導電性を付与するという目的
はある程度達成されているものの、金属の粉末や
繊維を添加する方法では添加物が高価である上に
樹脂との混合や得られた組成物を成形するのが困
難であるなど問題がある。一方、カーボンブラツ
クを添加する方法は添加物が比較的安価であるが
樹脂との混合が困難であり、均一に分散させるの
が困難である。 また、樹脂の物性の改良するために、タルク、
炭酸カルシウム、マイカなどの無機化合物微粒子
を配合することが行われているが、この方法は樹
脂の物性を向上することができ、樹脂中に数十重
量％も配合することができる利点もあるが、導電
性の付与はできない。 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明者らは上記問題を解決した導電性樹脂組
成物について鋭意検討し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、複素五員環式化合物、無
機化合物および酸化剤を共粉砕して得た複素五員
環式化合物重合体組成物を、過剰の酸化剤を除去
しあるいは除去することなく、樹脂中に分散して
なる導電性樹脂組成物である。 本発明において重要な複素五員環式化合物重合
体組成物は以下のようにして製造できる。 無機化合物粒子としては、金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩などがあげられ、中でも、酸化物、
炭酸塩は樹脂の物性改良用に種々の粒子径のもの
が市販されているので好ましい。具体的には、酸
化マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウム、タルク、マ
イカなどがあげられる。これらの無機化合物粒子
は使用に先立つて加熱処理して結晶水や付着水を
除去しておいてもよい。 これらの無機化合物粒子の粒子径としては、通
常、0.01μm〜100μmが適当である。 使用する酸化剤としては、無機酸、金属化合物
などが有効であり、無機酸として、硫酸、塩酸、
硝酸、クロルスルホン酸などがあげられる。金属
化合物としてルイス酸として知られる化合物が好
ましく用いられ、例えば、アルミニウム、スズ、
チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、
銅、モリブデン、タングステン、ルテニウム、パ
ラジウム、白金などの金属の塩化物、硫酸塩、硝
酸塩、アセチルアセトナート化合物などがあげら
のれる。また、ベンゾキノン、ジアゾニウム塩な
ど有機化合物も使用できる。特に、鉄、チタンの
塩化物、硫酸塩が好ましい。これらの酸化剤は２
種以上を混合して用いることもできる。 酸化剤と無機化合物の量比は、無機化合物に対
し0.0001〜１重量比であるのが一般的である。 使用する複素五員環式化合物としては、ピロー
ル、フラン、チオフエン、セレノフエン、テルロ
フエンおよびこれらの誘導体があげられる。中で
も、ピロール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリ
ールピロール、３位および／または４位にアルキ
ル基やハロゲン原子が置換した置換ピロールなど
のピロール誘導体が反応性の点から好ましい。 複素五員環式化合物と無機化合物の量比は、無
機化合物に対し、0.001〜１重量比、通常、0.05
〜１重量比が好ましい。 上記複素五員環式化合物、無機化合物と酸化剤
の３者を共粉砕するだけで本発明に用いる複素五
員環式化合物重合体組成が製造できる。 共粉砕を行う方法については特に制限はなく、
通常の種々の粉砕機、例えば、ボールミル、ロー
ルミル、遠心ロールミル、回転粉砕機、振動ミル
などを用いる方法ならば何れでも構わない。 粉砕温度についても特に制限はないが、−100℃
〜100℃、通常、常温〜100℃で行うのが一般的で
ある。 また、粉砕時間については粉砕機の仕様、粉砕
機への充填量などの条件により好ましい範囲が変
わり特定できないが、通常、数分〜数十時間で充
分である。 上記３者の粉砕順序については何等制限はない
が、３者を同時に添加し共粉砕する方法、３者を
順に添加し共粉砕する方法あるいは２者をまず共
粉砕し次いで残りを添加して粉砕する方法などが
あげられる。中でも、酸化剤と無機化合物を共粉
砕し次いで複素五員環式化合物を添加共粉砕する
方法が好ましく採用できる。 本発明の組成物は上記にて得られる複素五員環
式化合物重合体組成物を各種の樹脂に添加混合す
ることで得られる。 本発明で用いる樹脂としては特に制限はなく、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
カーボネート、ポリフエニレンオキサイド、ポリ
アミド、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂をはじ
め、あらゆる樹脂を用いることが可能である。ポ
リイミド、フエノール樹脂などの熱硬化性樹脂で
あつても、溶剤に可溶なプレポリマーの状態で複
素五員環式化合物重合体組成物を混合することで
導電性樹脂組成物とすることができる。 樹脂と複素五員環式化合物重合体組成物の混合
方法についても特に制限はなく、樹脂が熱可塑の
ものではヘンシエルミキサーなどで混合したのち
押出機などで造粒混合する方法、ロールなどを用
いて混合する方法などがある。また、熱硬化性樹
脂の場合は、比較的高粘度の溶液あるいは溶融状
態で混合し、成形した後に硬化する方法が採用で
きる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ １ フイラーの製造 タクル粉末（日本タルク(株)製 グレードMS）
１Kgと塩化第二鉄100ｇを共粉砕した。この塩化
第二鉄含浸タルクにピロール150mlを加え、更に
４時間共粉砕した。得られた複合体はポリピロー
ル57ｇを含んでいた。 ２ 導電性樹脂組成物の製造 上記１）で得たフイラー１Kgをエチレン含量９
重量％のエチレン・プロピレン共重合体10Kgと共
に、プラスチツク工学研究所(株)製の25mmφ押出機
（BT−25）で造粒した。得られた組成物を用い
て厚さ１mmの射出成形シートを作成し、下記によ
り各種物性を測定した。 比抵抗：二端子法による メルトフローインデツクス：ASTM−D1238 条件2.16Kg、230℃ 降伏点応力：ASTM−D638測定温度23℃ 曲げ剛性率：ASTM−D747測定温度23℃ デユポン衝撃強度：JIS K6718に準ず 測定温度23℃ −10℃ アイゾツト衝撃強度：ASTM−D256 測定温度23℃ −10℃ 測定した結果を表に示す。 比較例１および参考例１ タルクのみを実施例１と同様の条件で粉砕した
ものを用いる外は実施例１の２）と同様にしてシ
ートを作成し、物性を測定した（比較例１）。 また、参考のためフイラーを添加することなし
に作成したシートについても物性を測定した（参
考例１）。 測定した結果を表に示す。 実施例 ２，３ 無機化合物として、浅田製粉(株)製ケイ酸カルシ
ウム（実施例２）または竹化学工業(株)製炭酸カル
シウム“サンマイト＃800”（実施例３）を用いる
外は実施例１を繰り返した。 物性の測定結果を表に示す。 なお、ポリピロールは、それぞれ、43ｇ、37ｇ
が生成していた。 実施例 ４ ピルロールに代えてチオフエンを用い、反応時
間を10時間とする外は実施例１を繰り返した。 物性の測定結果を表に示す。 なお、ポリチオフエンの生成量は、27ｇであつ
た。
本発明の組成物は、樹脂の物性をなんら損なう
ことなく、しかも導電性に優れるという性能を有
するので、その工業的価値は極めて高い。
ことなく、しかも導電性に優れるという性能を有
するので、その工業的価値は極めて高い。
Claims (1)
- １ ピロール、フラン、チオフエン、セレノフエ
ン及びそれらの誘導体から選ばれた複素５員環式
化合物、無機化合物および酸化剤を共粉砕して得
た複素５員環式化合物重合体組成物を、過剰の酸
化剤を除去しあるいは除去することなく、樹脂中
に分散してなる導電性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25678785A JPS62116665A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25678785A JPS62116665A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116665A JPS62116665A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0443112B2 true JPH0443112B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=17297439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25678785A Granted JPS62116665A (ja) | 1985-11-18 | 1985-11-18 | 導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62116665A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2534873B2 (ja) * | 1987-08-05 | 1996-09-18 | 東海ゴム工業株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3307954A1 (de) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen feinteiligen pyrrolpoylmerisaten |
| JPS61250057A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
| JPS61283656A (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 導電性樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-11-18 JP JP25678785A patent/JPS62116665A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62116665A (ja) | 1987-05-28 |
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