JPH0447688B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0447688B2 JPH0447688B2 JP12524083A JP12524083A JPH0447688B2 JP H0447688 B2 JPH0447688 B2 JP H0447688B2 JP 12524083 A JP12524083 A JP 12524083A JP 12524083 A JP12524083 A JP 12524083A JP H0447688 B2 JPH0447688 B2 JP H0447688B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- added
- alkoxysilane
- crosslinkable
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋性ポリプロピレンの製造方法に関
する。
する。
従来よりビニルトリメトキシシラン等のビニル
アルコキシシランをラジカル発生剤と共にポリエ
チレンに添加し、ポリエチレンを溶融させた状態
でポリエチレンにグラフト重合させて、ビニルア
ルコキシシランがグラフトされた架橋性ポリエチ
レンを製造することが行われているが、ポリプロ
ピレンについては、大気中でラジカル発生剤を用
いるとポリプロピレン自体の酸化劣化が優先して
分解するため、ポリエチレンから架橋性ポチエチ
レンを製造する様に簡単には架橋性ポリプロピレ
ンを製造することが困難であつた。
アルコキシシランをラジカル発生剤と共にポリエ
チレンに添加し、ポリエチレンを溶融させた状態
でポリエチレンにグラフト重合させて、ビニルア
ルコキシシランがグラフトされた架橋性ポリエチ
レンを製造することが行われているが、ポリプロ
ピレンについては、大気中でラジカル発生剤を用
いるとポリプロピレン自体の酸化劣化が優先して
分解するため、ポリエチレンから架橋性ポチエチ
レンを製造する様に簡単には架橋性ポリプロピレ
ンを製造することが困難であつた。
本発明は、上述の如き現状にかんがみ、ビニル
アルコキシシランがグラフトした架橋性ポリプロ
ピレンを簡単に製造することが出来る方法を提供
することを目的としてなされたものであり、その
要旨はルイス酸が付加したビニルアルコキシシラ
ンをラジカル発生剤の存在下でポリプロピレンに
グラフト重合させることを特徴とする架橋性ポリ
プロピレンの製造方法に存する。
アルコキシシランがグラフトした架橋性ポリプロ
ピレンを簡単に製造することが出来る方法を提供
することを目的としてなされたものであり、その
要旨はルイス酸が付加したビニルアルコキシシラ
ンをラジカル発生剤の存在下でポリプロピレンに
グラフト重合させることを特徴とする架橋性ポリ
プロピレンの製造方法に存する。
本発明において用いられるビニルアルコキシシ
ランとは、ビニル基及び少なくとも１個のアルコ
キシ基が１個のケイ素原子に結合した構造のシラ
ン系化合物を指し、本発明に用いられて好適なも
のとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス２−メトキシ
エトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラ
ン、ビニルトリフエノキシシラン、トリビニルエ
トキシシラン等が挙げられる。
ランとは、ビニル基及び少なくとも１個のアルコ
キシ基が１個のケイ素原子に結合した構造のシラ
ン系化合物を指し、本発明に用いられて好適なも
のとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス２−メトキシ
エトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラ
ン、ビニルトリフエノキシシラン、トリビニルエ
トキシシラン等が挙げられる。
又、本発明に用いられるルイス酸とは、広義の
ルイス酸のうち分子中に遊離し得る水素を含まな
いものを指し、例えばBF3，BF3・Ｏ（C2H5）2，
Alcl3，Zncl2，Fecl3，Sncl4，Ticl4等が挙げられ
る。
ルイス酸のうち分子中に遊離し得る水素を含まな
いものを指し、例えばBF3，BF3・Ｏ（C2H5）2，
Alcl3，Zncl2，Fecl3，Sncl4，Ticl4等が挙げられ
る。
上記の様なルイス酸はビニルアルコキシシラン
のアルコキシ基の酸素位置に付加する性質を有し
ており、ルイス酸が付加したビニルアルコキシシ
ランを用意するには、例えば常態液状のビニルア
ルコキシシランに、ガス状、液状若しくは固体状
のルイス酸を適宜な方法で加え合せて均一に攪拌
することにより、常温下においても両者の反応が
進行し、容易に上記付加物が生成する。
のアルコキシ基の酸素位置に付加する性質を有し
ており、ルイス酸が付加したビニルアルコキシシ
ランを用意するには、例えば常態液状のビニルア
ルコキシシランに、ガス状、液状若しくは固体状
のルイス酸を適宜な方法で加え合せて均一に攪拌
することにより、常温下においても両者の反応が
進行し、容易に上記付加物が生成する。
なお、ビニルアルコキシシランに付加するルイ
ス酸の量は、該シラン１モルに対し１／10〜１／
４モルの範囲で、本発明の効果を十分奏し得る。
そして、該付加物の生成の確認は、上記による反
応生成物の桟磁気共鳴吸収（NMR）又は赤外線
スペクトル吸収（IR）の測定を行い、NMRにお
いてはビニル基水素の吸収に変化がないがアルコ
キシ基の水素の吸収位置が移動していること、
IRにおいてはSi−Ｏ結合の吸収波長が移動して
いることを検出することにより行うことが出来
る。
ス酸の量は、該シラン１モルに対し１／10〜１／
４モルの範囲で、本発明の効果を十分奏し得る。
そして、該付加物の生成の確認は、上記による反
応生成物の桟磁気共鳴吸収（NMR）又は赤外線
スペクトル吸収（IR）の測定を行い、NMRにお
いてはビニル基水素の吸収に変化がないがアルコ
キシ基の水素の吸収位置が移動していること、
IRにおいてはSi−Ｏ結合の吸収波長が移動して
いることを検出することにより行うことが出来
る。
次にラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸
化物を用いることが出来、通常はポリプロピレン
の溶融温度で分解してラジカルを発生するものが
好適に用いられる。
キサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸
化物を用いることが出来、通常はポリプロピレン
の溶融温度で分解してラジカルを発生するものが
好適に用いられる。
本発明にもとづいて架橋性ポリプロピレンを製
造にするには、前記の如き方法により用意したル
イス酸が付加したビニルアルコキシシランとポリ
プロピレンを加え合せて前記ラジカル発生剤の存
在下で加熱混練すればよく、これにより簡単に、
良好なグラフト化率でグラフト重合が起つて架橋
性ポリプロピレンが生成する。
造にするには、前記の如き方法により用意したル
イス酸が付加したビニルアルコキシシランとポリ
プロピレンを加え合せて前記ラジカル発生剤の存
在下で加熱混練すればよく、これにより簡単に、
良好なグラフト化率でグラフト重合が起つて架橋
性ポリプロピレンが生成する。
より具体的には、ポリプロピレンにルイス酸付
加ビニルアルコキシシランとラジカル発生剤との
混合物を加えるか、又は、これらの個々に加え合
せて押出機に供給し、押出機内で加熱混練し、押
出して例えばペレツト化することにより架橋性ポ
リプロピレンが得られるのであり、その際のラジ
カル発生剤の使用量は、使用したビニルアルコキ
シシラン100重量部に対し0.1〜10重量部となる範
囲とするのがよく、又、ポリプロピレン100重量
部に対するビニルアルコキシシランの使用量が
0.5〜５重量部となる量的範囲で、ポリプロピレ
ンにルイス酸付加ビニルアルコキシシランを適用
するのが好ましい。
加ビニルアルコキシシランとラジカル発生剤との
混合物を加えるか、又は、これらの個々に加え合
せて押出機に供給し、押出機内で加熱混練し、押
出して例えばペレツト化することにより架橋性ポ
リプロピレンが得られるのであり、その際のラジ
カル発生剤の使用量は、使用したビニルアルコキ
シシラン100重量部に対し0.1〜10重量部となる範
囲とするのがよく、又、ポリプロピレン100重量
部に対するビニルアルコキシシランの使用量が
0.5〜５重量部となる量的範囲で、ポリプロピレ
ンにルイス酸付加ビニルアルコキシシランを適用
するのが好ましい。
かくして、架橋性ポリプロピレンが得られる
が、この架橋性ポリプロピレンは、従来のアルコ
キシシラングラフトポチエチレンと同様に、ジブ
チルスズジラウレートその他のシラノール縮合触
媒を加えて成形品となし、これを水分の存在下で
加熱すればすみやかに架橋が促進され、耐熱性等
にすぐれた成形品を得ることが出来るのである
が、上記の様にシラノール縮合触媒を特に加えな
くとも、熱又は熱水により架橋が促進される特性
を有することが判明している。
が、この架橋性ポリプロピレンは、従来のアルコ
キシシラングラフトポチエチレンと同様に、ジブ
チルスズジラウレートその他のシラノール縮合触
媒を加えて成形品となし、これを水分の存在下で
加熱すればすみやかに架橋が促進され、耐熱性等
にすぐれた成形品を得ることが出来るのである
が、上記の様にシラノール縮合触媒を特に加えな
くとも、熱又は熱水により架橋が促進される特性
を有することが判明している。
本発明架橋性ポリプロピレンの製造方法は上述
の通りの方法であり、とくに、ルイス酸が付加し
たビニルアルコキシシランをラジカル発生剤の存
在下でポリプロピレンにグラフト重合させること
を要件とする方法であるので、従来ビニルアルコ
キシシランをグラフト重合することが困難であつ
たポリプロピレンに該ビニルアルコキシシランを
簡単な操作でしかも良好なグラフト効率でグラフ
ト結合せしめることが出来るのである。しかも本
発明にもとづいて得られた架橋性ポリプロピレン
は、単に熱により架橋が促進され得る特性を有し
ているので、架橋性ポリプロピレンを用いること
により、成形品の製造工程の簡略化が可能であ
る。
の通りの方法であり、とくに、ルイス酸が付加し
たビニルアルコキシシランをラジカル発生剤の存
在下でポリプロピレンにグラフト重合させること
を要件とする方法であるので、従来ビニルアルコ
キシシランをグラフト重合することが困難であつ
たポリプロピレンに該ビニルアルコキシシランを
簡単な操作でしかも良好なグラフト効率でグラフ
ト結合せしめることが出来るのである。しかも本
発明にもとづいて得られた架橋性ポリプロピレン
は、単に熱により架橋が促進され得る特性を有し
ているので、架橋性ポリプロピレンを用いること
により、成形品の製造工程の簡略化が可能であ
る。
次に本発明を実施例により説明する。
なお、以下において部となるのは重量部を意味
する。
する。
実施例 １
ビニルトリメトキシシラン１部にBF3・Ｏ（C2
H5）20.15部を滴下しながら加えて攪拌・溶解し、
60℃加温バス中で減圧下で未反応物及び遊離物質
を除去してビニルトリメトキシシランのBF3・Ｏ
（C2H5）2付加物を用意した。
H5）20.15部を滴下しながら加えて攪拌・溶解し、
60℃加温バス中で減圧下で未反応物及び遊離物質
を除去してビニルトリメトキシシランのBF3・Ｏ
（C2H5）2付加物を用意した。
なお、上記付加物生成の確認は、反応生成物を
NMR及びIRにかけ、NMRにおいてはビニル基
の水素の位置が不変であるがメトキシ基の水素の
位置が移置していること、IRにおいてはSi−Ｏ
の結合の吸収波長がシフトしていることをそれぞ
れ確かめることにより行つた。
NMR及びIRにかけ、NMRにおいてはビニル基
の水素の位置が不変であるがメトキシ基の水素の
位置が移置していること、IRにおいてはSi−Ｏ
の結合の吸収波長がシフトしていることをそれぞ
れ確かめることにより行つた。
上記付加物に、該付加物１部当り0.05部の割合
でジクミルパーオキサイドを加えて溶解させ、こ
れをポリプロピレンペレツト100部に対し、ビニ
ルトリメトキシシランの使用量が１部となる量的
比率で加えて混合し、押出機に供給し、加熱混練
して押出しペレツト化した。かくして白色のポリ
プロピレンペレツトが得られた。
でジクミルパーオキサイドを加えて溶解させ、こ
れをポリプロピレンペレツト100部に対し、ビニ
ルトリメトキシシランの使用量が１部となる量的
比率で加えて混合し、押出機に供給し、加熱混練
して押出しペレツト化した。かくして白色のポリ
プロピレンペレツトが得られた。
次に、上記ペレツト100部にジブチルスズジラ
ウレート0.25部に加えて押出機により約200℃で
シート状に押出し、試料片を切り取り、該試料片
につき下記の条件で架橋ゲル分率を測定した所、
該ゲル分率は79.4％であつた。架橋ゲル分率：試
料片を95℃の熱水に８時間浸けたのち、120℃の
キシレンで24時間押出し、抽出されなかつた樹脂
分の試料片に対する重量比率を％で表示した。
ウレート0.25部に加えて押出機により約200℃で
シート状に押出し、試料片を切り取り、該試料片
につき下記の条件で架橋ゲル分率を測定した所、
該ゲル分率は79.4％であつた。架橋ゲル分率：試
料片を95℃の熱水に８時間浸けたのち、120℃の
キシレンで24時間押出し、抽出されなかつた樹脂
分の試料片に対する重量比率を％で表示した。
なお、比較のために、ビニルトリメトキシシラ
ンをルイス酸付加物とすることなく、上記と同じ
量的比率でそのまゝジクミルパーオキサイドと混
合してポリエチレンに適用すること以外は上記と
同様にしてペレツトを作成したが、このペレツト
は黄色に変色しており、又、該ペレツトから上記
実施例と同様にして試料片を用意し、該試料片に
つき架橋ゲル分率を測定したが、不溶分は殆んど
残らなかつた。
ンをルイス酸付加物とすることなく、上記と同じ
量的比率でそのまゝジクミルパーオキサイドと混
合してポリエチレンに適用すること以外は上記と
同様にしてペレツトを作成したが、このペレツト
は黄色に変色しており、又、該ペレツトから上記
実施例と同様にして試料片を用意し、該試料片に
つき架橋ゲル分率を測定したが、不溶分は殆んど
残らなかつた。
実施例 ２
実施例１で用意したポリプロピレンペレツト
100部にタルク１部を添加・混合し、押出機に供
給し、押出機の途中から発泡剤としてフレオンガ
スを圧入し、樹脂温度180〜200℃で、冷却ダイを
通じて押出発泡を行い、厚さ５mmで発泡倍率約25
倍の発泡シートを作成した。
100部にタルク１部を添加・混合し、押出機に供
給し、押出機の途中から発泡剤としてフレオンガ
スを圧入し、樹脂温度180〜200℃で、冷却ダイを
通じて押出発泡を行い、厚さ５mmで発泡倍率約25
倍の発泡シートを作成した。
該発泡シート製造後、24時間大気中に放置した
のち、発泡シートについて抗張力を測定した所
480Kg／cm2で、又、独率気泡率は92％であつた。
又、該発泡シートを130℃の加熱オーブンに入れ、
体積が90％に収縮するまでの時間を測定すると、
24時間であつた。
のち、発泡シートについて抗張力を測定した所
480Kg／cm2で、又、独率気泡率は92％であつた。
又、該発泡シートを130℃の加熱オーブンに入れ、
体積が90％に収縮するまでの時間を測定すると、
24時間であつた。
又、比較のためにアルコキシシランがグラフト
されていないポリプロピレンペレツトにタルク１
部を加えたものを押出機に供給し、上記実施例と
同様にして作成した発泡倍率約25倍のポリプロピ
レン発泡シートについて試験を行つた所、抗張力
は350Kg／cm2、独立気泡率は90％であり、130℃の
加熱条件下で体積が90％まで収縮する時間は15分
であつた。
されていないポリプロピレンペレツトにタルク１
部を加えたものを押出機に供給し、上記実施例と
同様にして作成した発泡倍率約25倍のポリプロピ
レン発泡シートについて試験を行つた所、抗張力
は350Kg／cm2、独立気泡率は90％であり、130℃の
加熱条件下で体積が90％まで収縮する時間は15分
であつた。
実施例 ３
実施例１で用意したポリプロピレンペレツトを
用いて内径50mmのパイプを押出成形した。このパ
イプの物性値を測定した所、抗張力570Kg／cm2、
伸張率130％、シヤルビー衝撃値25Kg／cm2であつ
た。
用いて内径50mmのパイプを押出成形した。このパ
イプの物性値を測定した所、抗張力570Kg／cm2、
伸張率130％、シヤルビー衝撃値25Kg／cm2であつ
た。
一方、比較のためにアルコキシシランがグラフ
トされていないポリプロピレンを用いて上記と同
様にしてパイプを製造し、該パイプについて物性
試験を行つた所、抗張力410Kg／cm2、伸張率180
％、シヤルビー衝撃値７Kg／cm2であつた。
トされていないポリプロピレンを用いて上記と同
様にしてパイプを製造し、該パイプについて物性
試験を行つた所、抗張力410Kg／cm2、伸張率180
％、シヤルビー衝撃値７Kg／cm2であつた。
Claims (1)
- １ ルイス酸が付加したビニルアルコキシシラン
をラジカル発生剤の存在下でポリプロピレンにグ
ラフト重合させることを特徴とする架橋性ポリプ
ロピレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524083A JPS6018510A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524083A JPS6018510A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6018510A JPS6018510A (ja) | 1985-01-30 |
| JPH0447688B2 true JPH0447688B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=14905254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12524083A Granted JPS6018510A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018510A (ja) |
-
1983
- 1983-07-08 JP JP12524083A patent/JPS6018510A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6018510A (ja) | 1985-01-30 |
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