JPH0455630B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、自動車車体鋼板素材およびプラスチ
ツク素材の両者に対し、適用可能なプライマー組
成物に関するものである。 （従来の技術） 従来、自動車車体鋼板素材およびプラスチツク
素材等への塗装は、素材毎に塗装し、最終工程に
於いて塗装された素材を組立てる方法がとられて
いる。 鋼板素材は、脱脂し、化成処理を施して化成被
膜を形成し、電着塗料を塗装して塗り塗膜を形成
した後、部分的にチツピングプライマーあるいは
ストーンガードコートを塗装し、中塗り塗料およ
び上塗り塗料を塗装して中塗り塗膜および上塗り
塗膜が形成されている。 中塗り塗膜を形成する際、チツピングにより金
属基体が部分的に露出しても発錆、腐食の進行を
防止するための耐チツピング性及び防食性を改良
した。酸価が10〜50の酸性樹脂を主体とする塗膜
形成樹脂、タルク粉および防錆顔料からなる耐チ
ツピング性防食中塗り塗料を塗装することが特開
昭55−56165号公報に開示されている。 一方、プラスチツク素材は、脱脂、洗浄した
後、プラスチツク素材毎の専用プライマーを塗装
した後、専用の中塗り塗料および上塗り塗料を塗
装して中塗り塗膜および上塗り塗膜が形成されて
いる。 この際、専用の中塗り塗料を塗装することを省
略する場合がある。 これらの専用プライマーとしては、自動車のバ
ンパーや成形物の素材として使用されているポリ
ウレタン樹脂を対象とした、ゲル化していないヒ
ドロキシ含有ウレタン反応成分とポリカルボン酸
または酸無水物との反応生成物およびアミノプラ
スト樹脂からなるプライマーが特公昭51−36285
号公報に開示されている。 また、自動車のバンパーの素材として使用され
ているポリプロピレン樹脂を対象とした、塩素化
ポリプロピレンを主成分とするプライマーが特開
昭59−30830号公報に開示されている。 その他に、ポリアミド樹脂、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の素材
を使用して、自動車車体鋼板素材用の硬質塗膜と
なる上塗り塗料を塗装ることを前提とした、プロ
ピレン−エチレン共重合体にマレイン酸またはマ
レイン酸無水物をグラフト共重合してなる樹脂と
導電材からなるプラスチツク部品用プライマー組
成物が特開昭61−76557号公報に開示されている。 塗装されたプラスチツク素材は塗装された鋼板
に組み立てられ、次の工程に移動する。 他の塗装方法として、プラスチツク素材を脱脂
洗浄して前述の専用プライマーを塗装焼き付けた
後、脱脂、化成処理、下塗り塗膜を形成した鋼板
素材に組み立てて、同一の中塗り塗料および上塗
り塗料を鋼板素材と同時に塗装、焼き付けを行う
方法もある。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このような従来の塗装方法によ
ると鋼板素材上とプラスチツク素材上でそれぞれ
異なる塗膜構成となり、使用塗料や塗装工程が異
なることから (1) 鋼板素材塗装用とプラスチツク素材塗装用の
別々の塗装設備を設置しなければならず、作業
効率が悪いばかりでなく、膨大な設備投資が必
要となる。 (2) プラスチツク素材上と、鋼板素材上との色調
や光沢などの外観に差が生じ、自動車全体とし
ての商品価値を低下させる。 (3) 鋼板素材部とプラスチツク素材部での塗装塗
膜の耐久性に差を生じ、長期的な観点からの自
動車の美観を損ねる。 (4) プラスチツク素材に専用プライマーを塗装
後、鋼板素材部に取り付け、以降同時塗装する
場合は、前記(1)〜(3)の問題はないが、中塗り塗
料、上塗り塗料の選択に際し、プラスチツク素
材用に合わせて中塗り及び上塗り塗膜を軟質塗
膜にすると、耐候性、ポリツシユ性、耐溶剤性
および耐汚洗性等が低下し、反面、鋼板素材用
に合わせて、硬質塗膜にすると、プラスチツク
素材上での耐衝撃性、耐チツピング性が低下す
るという問題点がある。また、プラスチツク素
材と鋼板素材の両者に適用可能な上塗塗料も検
討されているが、ポリツシユ性、耐汚染性など
の性能とプラスチツク素材上での耐衝撃性、耐
チツピング性などの性能が両立しないなどの問
題点があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、以上の現状に鑑み、鋭意研究の
結果、スチレン・ブタジエン・スチレンブロツク
共重合体またはその水素添加物にα，β−不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフト重合して
得られた樹脂、架橋剤及びエポキシ化合物を必須
成分とするプライマー組成物は、これを鋼板素材
部においては、下塗り塗膜である電着塗膜の上に
塗装し、プラスチツク素材部においては、プラス
チツク用プライマーとして塗装することにより、
鋼板素材用の硬質塗膜である中塗り塗料、上塗り
塗料を使用した同時塗装が可能となり、前記問題
点を解決することができること見出し、本発明を
完成するに至つたものである。 すなわち、本発明は、スチレン・ブタジエン・
スチレンブロツク共重合体またはその水素添加物
にα，β−不飽和カルボン酸またはその無水物を
グラフト重合して得られた樹脂（成分Ａ）と、架
橋材（成分Ｂ）と、エポキシ化合物（成分Ｃ）と
を必須成分とし、成分Ａと成分Ｂの比率を固型分
重量比で成分Ａ／成分Ｂ＝99／１〜60／40の範囲
で含有し、かつ成分Ｃを固型分重量比で（成分Ａ
＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝100／１〜100／50の範囲で
含有することを特徴とするプライマー組成物に関
するものである。 本発明において成分Ａの樹脂を形成するのに用
いられるスチレン・ブタジエン・スチレンブロツ
ク共重合体の製造方法は当業者によく知られてお
り、その典型的手順は米国特許第3265765号
（1966年８月９日）明細書に開示されている。こ
れらの手順は一般に、モノビニル芳香族炭化水素
モノマーと共役ジエンモノマーを含む混合物の、
式Ｒ（Li）_xの触媒の存在下での溶液重合を含む。
ここでｘは１〜４の整数であり、Ｒは脂肪族、脂
環族及び芳香族残基よりなる群から選ばれた炭化
水素残基である。 また、このブロツクポリマーのスチレンと共役
ジエンのブロツク共重合体の分子内二重結合を水
素添加したものも用いられる。このような水素添
加されたブロツク共重合体の製造は、例えば特公
昭42−8704号、特公昭43−6636号、特公昭45−
20504号、特公昭48−3555号等の公報に記載され
ている。 本発明に用いられる成分Ａは、前述のスチレ
ン・ブタジエン・スチレンブロツク共重合体また
はその水素添加物にα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその酸無水物をラジカル重合開始剤の存在下
にクラフト重合することにより得られ、分子内に
カルボキシル基またはその無水物基を持つ樹脂で
ある。 グラフト重合法としては、押出機を用いて溶融
混練し、ラジカル重合させる方法や、ブロツク共
重合体をラジカル重合開始剤を溶解したトルエ
ン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒
中に分散させ、これにα，β−不飽和カルボン酸
またはその酸無水物を供給し、加熱してラジカル
重合させる方法がよい。 α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、フ
マル酸、無水マレイン酸等が用いられる。また、
マレイン酸、フマル酸等の多塩基酸であるとき
は、そのハーフアルキルエステルであつてもよ
い。 このα，β−不飽和カルボン酸またはその無水
物とともにアクリロニトリル、アクリルアミド、
塩化ビニル、２−ヒドロキシエチルアクリレート
等の他のビニル単量体を併用してもよい。 ラジカル重合開始剤としては通常のラジカル開
始剤の何れでもよく、有機過酸化物、アゾニトリ
ル等を挙げることができる。有機過酸化物には、
アルキルパーオキシド、アリールパーオキシド、
アシルパーオキシド、アロイルパーオキシド、ケ
トンパーオキシド、パーオキシカーボネート、パ
ーオキシカーボキシレート等が含まれる。アルキ
ルパーオキシドとしてはジイソプロピルパーオキ
シド、ジターシヤリブチルパーオキシド、ターシ
ヤリブチルヒドローパーオキシド、アリールパー
オキシドとしてはジクミルパーオキシド、クミル
ヒドロパーオキシド、アシルパーオキシドとして
はジラウロイルパーオキシド、アロイルパーオキ
シドとしてはジベンゾイルパーオキシド、ケトン
パーオキシドとしてはメチルエチルケトンパーオ
キシド、シクロヘキサノンパーオキシド等を挙げ
ることができる。アゾニトリルとしてはアゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソプロピオニト
リル等を例示できる。 成分Ａ中のα，β−不飽和カルボン酸またはそ
の無水物は0.05〜10重量％の割合でグラフト化さ
れるのが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸ま
たはその無水物が0.05重量％未満の場合は当該プ
ライマーと、その上に塗装される塗膜との付着性
に劣り、また10重量％を超える場合には耐湿性に
劣る。 本発明に用いられる成分Ｂの架橋剤は、(1)自己
反応型化合物として、例えばメタノール、エタノ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアル
コールで変性されたメラミン樹脂または尿素樹脂
等のアミノ樹脂や、重合性不飽和基含有化合物
（例えば、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官
能性アクリレート；エポキシ化合物のエポキシ基
をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化し
たエポキシアクリレート、メタクリレート；後述
のポリイソシアネート化合物に水酸基をもつアク
リレートまたはメタクリレートを反応させたポリ
ウレタンアクリレートまたはメタクリレート；前
述のメラミン樹脂に水酸基をもつアクリレートま
たはメタクリレートを反応させたメラミンアクリ
レートまたはメタクリレート等）、およびカルボ
キシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基等の
官能基を有するアクリルモノマーを共重合して得
られるアクリル樹脂および(2)ポリイソシアネート
化合物（例えば、トリレンジイソシアネート、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−
ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートま
たは脂肪族ジイソシアネート、及びこれらのジオ
ール、トリオール等との付加物、ビユレツト結合
で結合した形の鎖状トリマー、環状トリマー等の
ポリイソシアネート）及び前述のポリイソシアネ
ート化合物に含まれるイソシアネート基の全部ま
たは一部を低級アルコール、ε−カプロラクタ
ム、メチルエチルケトキシム、ジエチルマロネー
ト、フエノール等のブロツク剤で封鎖した形のブ
ロツク化合物から成る群から選ばれた１種または
２種以上から成る。 また、これらの架橋剤と、化学反応するカルボ
キシル基、水酸基、アミノ基、イミノ基等の官能
基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の活性水素含有樹脂を混合して
用いてもよい。 本発明に用いられる成分Ｃのエポキシ化合物
は、分子中にエポキシ基を１個以上、特に２個以
上含む化合物およびこれらの混合物であつて、例
えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（ビスフエノールＡ）、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）エタン等の多価フエノールのポ
リグリシジルエーテル、グリセリン、ペンタエリ
トリツト、トリメチロールププパン等の多価アル
コールのポリグリシジルエーテル、ポリアルキレ
ンポリエーテルのジグリシジルエーテル、多価カ
ルボン酸、いわゆるダイマー酸のジグリシジルエ
ステル等が挙げられる。 また、オレフイン類、例えば、ポリブタジエン
を過酸で酸化させて得られるエポキシ化合物、及
びグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタ
クリレートと共重合して得られるアクリル系エポ
キシ化合物、フエノールとホルマリンとの反応に
よるフエノールボラツク型のエポキシ化合物等、
およびこれらの変性物が挙げられる。 これらのエポキシ化合物は、単独でまたは２種
以上を混合して使用される。 本発明の組成物においては、成分Ａと成分Ｂを
固型分重量比で成分Ａ／成分Ｂ＝99／１〜60／40
の範囲の比率で混合させる。成分Ｂの割合が１未
満の場合は、架橋効果が乏しく、熱冷サイクル性
に劣り塗膜割れを生じ、一方その割合が40を越え
る場合は、塗膜の柔軟性が低下し、自動車車体鋼
板素材上の耐チツピング性に劣り、プラスチツク
素材上での耐チツピング性、耐衝撃性に劣る。 さらに成分Ｃは固型分重量比で（成分Ａ＋成分
Ｂ）／成分Ｃ＝100／１〜100／50の範囲で含有さ
せる。成分Ｃの割合が１未満の場合は耐湿性に劣
りまたその割合が50を越える場合は耐ガソリン性
に劣る。 本発明に用いられるプライマー組成物は顔料を
含んでもよい。使用し得る顔料としては、通常、
塗料に使用される無機および有機顔料、例えば、
二酸化チタン、カーボンブラツク、タルク、カオ
リン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
バリウム、酸化鉄、シアニンブルー、キナクリド
ンレツドなどが挙げられる。中塗り塗料、上塗り
塗料を静電塗装するためには、形成された塗膜は
導電性を有することが好ましく、この場合には、
導電性顔料を使用することができ、特に導電性カ
ーボンブラツクがよく、表面固有抵抗値は通常
10¹⁰Ω−cm以下が適当である。 本発明のプライマー組成物中の顔料の含有量
は、顔料／成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｃ）の割合が０
〜2.0が望ましい。2.0を越える場合は、塗膜の柔
軟性が低下して、鋼板素材に対する耐チツピング
性およびプラスチツク素材に対する耐チツピング
性、耐衝撃性が劣る。 使用できる有機溶剤は、樹脂を均一に溶解し、
長期に安定なものであればよく、通常の塗料用有
機溶剤、例えばミネラルスピリツト、ｎヘキサン
等の脂肪族炭化水素系、トルエン、キシレン等の
芳香族系炭化水素系溶剤等が挙げられる。 有機溶剤は、プライマー中の50〜98重量％、樹
脂(A)、(B)及び(C)成分は、プライマー中の２〜50重
量％の割合で用いられる。 その他、必要に応じて表面調整剤、沈降防止
剤、熱および光劣化防止剤、顔料分散剤などの塗
料用添加剤、さらに反応を促進させるための反応
触媒を配合することができる。 本発明のプライマー組成物の製造方法は通常の
塗料製造方法および顔料分散方法を用いうる。顔
料を含まない場合には、デイゾルバーのような公
知の撹拌装置で前記樹脂と共に必要に応じて塗料
用添加剤、有機溶剤を加えて均一な樹脂溶液とし
て製造することができる。顔料を含む場合は、公
知のアトライター、サンドミル等の顔料分散機を
用い、顔料を樹脂分の一部または全部で分散し、
ついで残りの樹脂分、有機溶剤、塗料用添加剤を
加えて、所定の粘度に調整することにより製造で
きる。 本発明のプライマー組成物の塗装手段は、エア
スプレー、エアー霧化静電、静電霧化静電塗装等
公知の塗装方法がいずれも使用できる。 本発明のプライマー組成物は、自動車車体鋼板
素材部に対しては上塗り塗膜に、プラスチツク素
材に対しては脱脂、洗浄後に同時に塗装が可能で
あり、プライマー組成物を塗装後室温で１〜10分
乾燥するか、80℃で30分間程度の強制乾燥を行つ
た後、通常使用されている中塗り塗料および上塗
り塗料を塗装することができる。 いずれの素材に適用する場合においても、中塗
り塗料の塗装は必要に応じて省略することができ
る。中塗り塗料および上塗り塗料は、自動車車体
鋼板素材およびプラスチツク素材に通常使用され
ている塗料を使用することができる。 本発明のプライマー組成物を適用できるプラス
チツク素材は、自動車車体プラスチツク素材とし
て使用されている例えば、ポリアミド樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ポリプロピレン樹脂およびこれらの混合プ
ラスチツク、およびこれらの強化プラスチツク樹
脂等が挙げられるが、これらのプラスチツク素材
に限定するものではない。 尚本発明のプライマー組成物を自動車車体の塗
装に関して説明したきたが、鋼板とプラスチツク
材料を組合せてなる物品の同時塗装にも同様に用
い得ることは勿論である。 （発明の効果） 以上説明してきたように本発明のプライマー組
成物は、必須成分として前記成分Ａ、成分Ｂおよ
び成分Ｃを特定の割合で含むことにより、自動車
車体鋼板素材および自動車車体プラスチツク素材
上に同時に適用することができ、両素材に同一の
硬質中塗り塗料および硬質上塗り塗料の塗装を同
一塗装設備において同時に実施することが可能で
あり、また同一焼付炉における焼き付けが可能と
なる。従つて、両素材間の塗装塗膜品質即ち、色
相、艶、などの外観品質、耐候性、耐薬品性など
の耐久品質での均一性を完全なものとすることが
できる。 また、本発明のプライマー組成物を下塗り塗装
した鋼板素材に塗装することにより、耐チツピン
グ性、付着性、耐湿性、熱冷サイクル性、耐ガソ
リン性等の塗膜性能が向上し、各種の自動車車体
プラスチツク素材に塗装することにより、耐チツ
ピング性、付着性、耐湿性、熱冷サイクル性、耐
ガソリン性、耐衝撃性等の塗膜性能が向上すると
いう効果が得られる。 （実施例） 次に本発明を実施例および比較例によつてさら
に詳細に説明する。各例中、「％」は「重量％」
を示す。 Γ 樹脂 温度計、撹拌機のついたステンレス耐圧反応容
器中に、キシレン１、水添スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロツク共重合体“クレートンＧ−
1652”（シエルケミカル社製、商品名）100ｇを仕
込み、系内を窒素ガス置換し、125℃に昇温した
後、ポンプを用いて無水マレイン酸のキシレン溶
液及びジクミルパーオキシドのキシレン溶液（無
水マレイン酸：１ｇ／10ml、ジクミルパーオキシ
ド0.15ｇ／10ml）を別々の導管から６時間かけて
供給し最終的に無水マレイン酸6.0ｇ、ジクミル
パーオキシド0.9ｇを系内に供給した。反応終了
後、系を室温付近まで冷却し、アセトンを加えて
無水マレイン酸グラフトブロツクク共重合体を濾
過後、更にアセトンで沈澱を繰返し洗浄した。洗
浄後の沈澱を昇温下に減圧乾燥して固形分100％
の白色粉末状の変性樹脂が得られた。この変性樹
脂の赤外線吸収スペクトル測定および中和滴定な
どを行なつた結果、無水マレイン酸基の含量は、
3.4重量％であつた。 Γ 樹脂 温度計、撹拌機のついたステンレス耐圧反応容
器中に、キシレン１、水添スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロツク共重合体“クレートンＧ−
1652”（シエルケミカル社製、商品名、固形分100
％）100ｇを仕込み系内を窒素ガス置換し、125℃
に昇温した後、ポンプを用いて無水マレイン酸の
キシレン溶液及びジクミルパーオキシドのキシレ
ン溶液（無水マレイン酸：１ｇ／10ml、ジクミル
パーオキシド0.15ｇ／10ml）を別々の導管から６
時間かけて供給し最終的に無水マレイン酸0.08
ｇ、ジクミルパーオキシド0.09ｇを系内に供給し
た。反応終了後系を室温付近まで冷却し、アセト
ンを加えて無水マレイン酸グラフトブロツク共重
合体を濾過後、更にアセトンで沈澱を繰返し洗浄
した。洗浄後の沈澱を昇温下に減圧乾燥して固形
分100％の白色粉末状の変性樹脂が得られた。こ
の変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定および中
和滴定などを行なつた結果、無水マレイン酸基の
含量は、0.05重量％であつた。 Γ 樹脂 温度計、撹拌機のついたステンレス耐圧反応容
器中に、キシレン１、水添スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロツク共重合体“クレートンＧ−
1652”100ｇを仕込み、系内を窒素ガス置換し、
125℃に昇温した後、ポンプを用いて無水マレイ
ン酸のキシレン溶液及びジクミルパーオキシドの
キシレン溶液（無水マレイン酸：１ｇ／10ml、ジ
クミルパーオキシド0.15ｇ／10ml）を別々の導管
から６時間かけて供給し最終的に無水マレイン酸
12.0ｇ、ジクミルパーオキシド0.9ｇを系内に供
給した。反応終了後、系を室温付近まで冷却し、
アセトンを加えて無水マレイン酸グラフトブロツ
ク共重合体を濾過後、更にアセトンで沈澱を繰返
し洗浄した。洗浄後の沈澱を昇温下に減圧乾燥し
て固形分100％の白色粉末状の変性樹脂が得られ
た。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定お
よび中和滴定などを行なつた結果、無水マレイン
酸基の含量は、9.9重量％であつた。 Γ 樹脂 温度計、撹拌機のついたステンレス耐圧反応容
器中にキシレン１、水添スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロツク共重合体“クレートンＧ−
1652”100ｇを仕込み、系内を窒素ガス置換し、
125℃に昇温した後、ポンプを用いて無水マレイ
ン酸のキシレン溶液及びジクミルパーオキシドの
キシレン溶液（無水マレイン酸：１ｇ／10ml、ジ
クミルパーオキシド0.15ｇ／10ml）を別々の導管
から時間かけて供給し最終的に無水マレイン酸
14.5ｇ、ジクミルパーオキシド0.9ｇを系内に供
給した。反応終了後、系を室温付近まで冷却し、
アセトンを加えて無水マレイン酸グラフトブロツ
ク共重合体を濾過後、更にアセトンで沈澱を繰返
し洗浄した。洗浄後の沈澱を昇温下に減圧乾燥し
て固形分100％の白色粉末状の変性樹脂が得られ
た。この変性樹脂の赤外線吸収スペクトル測定お
よび中和滴定などを行なつた結果、無水マレイン
酸基の含量は、11.0重量％であつた。 Γ 樹脂 前述の“クレートンＧ−1652”単独を用いた。 実施例１〜13，比較例１〜７ （プライマーの製造） 第１表に示す実施例１〜13、比較例１〜７の各
配合組成物の中でそれぞれの成分Ａをそれぞれの
全量のキシレンを加えてデイゾルバーで溶解した
後、残りのそれぞれの成分Ｂ、成分Ｃ、顔料を加
えた配合組成物100ｇをそれぞれデイゾルバーで
十分混練し、次いでペイントシエーカーで１時間
混練した。得られるた組成物にキシレンとトルエ
ンの等重量混合溶剤を添加して、スプレー粘度を
フオードカツプ＃４で13秒（20℃）とし、プライ
マーを製造した。 第１表に示す成分の詳細は次の通りである。 ブロツク化イソシアネート化合物：コロネート
2507（日本ポリウレタン(株)製、商品名、固形分75
％） ポリイソシアネート化合物：スミジユールＮ−
75（住友バイエルウレタン(株)製、商品名、固形分
75％、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト）の３量体 イソブチル化メラミン樹脂：スーパーベツカミ
ンＬ−116−70（日本ライヒホールド(株)製、商品
名、固形分70％） ビスフエノールＡ型エポキシ化合物：エピコー
ト834（油化シエルエポキシ(株)製、商品名、固型分
100％） フエノールノボラツク型エポキシ化合物：エポ
トートYDN−180（東都化成(株)製、商品名、固型
分100％） 多価アルコールのポリグリシジルエーテル型エ
ポキシ化合物：エピクロン707（大日本インキ化学
工業(株)製、商品名、固型分100％） 二酸化チタン：タイペークＲ−830（石原産業(株)
製、商品名） カーボンブラツク：三菱カーボンMA−11（三
菱化成(株)製、商品名） 導電柱カーボンブラツク：コンダクテツクス
975（コロンビアカーボン社製、商品名） （鋼板への塗装） 0.8mm×70mm×150mmの冷間圧延鋼板を、ボンデ
ライト＃3004（日本パーカライジング(株)社、商品
名）によりリン酸亜鉛処理し、カチオン電着塗料
パワートツプＵ−100（日本ペイント(株)製、商品
名）を下塗り塗装し、175℃で20分間焼き付け乾
燥した。得られた電着塗膜の乾燥塗膜厚は20μm
であつた。 次いで前記プライマーをそれぞれ空気霧化塗装
法により塗装し、次にウエツトオンウエツト方式
によりアミノ／オイルフリーポリエステル樹脂系
中塗り塗料であるエピコNo.1500CPシーラーTM
−２（日本油脂(株)製、商品名）を空気霧化塗装法
により塗装し、140℃で30分間焼き付け乾燥した。
得られたプライマーの乾燥塗膜厚は５〜8μm、中
塗り塗料の乾燥塗膜厚は30〜35μmであつた。 次に上塗り塗料としてアミノ／アルキド樹脂系
ソリツドカラーであるメラミNo.1500黒（日本油脂
(株)製、商品名）を空気霧化塗装法により塗装し、
140℃で30分間焼き付け乾燥した。得られた上塗
り塗料の乾燥塗膜厚は40μmであつた。 （プラスチツク素材への塗装） プラスチツク素材 (A) ポリアミド樹脂素材（PA） 1013RW−１（字部興産(株)製、商品名） (B) ポリブチレンテレフタレート樹脂素材
（PBT） 5201X11（東レ(株)製、商品名） (C) 不飽和ポリエステル樹脂素材（SMC）N12
（武田薬品工業(株)製、商品名） (D) ポリウレタン樹脂素材（PU） C11056／FA720（日本ポリウレタン(株)製、商
品名） (E) ポリカーボネート樹脂素材（PC） ユーピロンMB−2201（三菱斯化学(株)製、
商品名） (F) ポリプロピレン樹脂素材（PP）三菱ノーブ
レンBC5D（三菱油化(株)製、商品名、プロピレ
ン−エチレンブロツク共重合体） 塗装方法 ３mm×70mm×150mmの前記プラスチツク素材を
１，１，１−トリクロルエタンの蒸気（74℃）で
60秒間脱脂した後、乾燥し、次いで前記プライマ
ーをそれぞれ空気霧化塗装法により塗装し、次い
でウエツトオンウエツト方式で、アミノ／オイル
フリーポリエステル樹脂系中塗り塗料である前記
エピコNo.1500CPシーラーTM−２を空気霧化塗
装法により塗装し、140℃で30分間焼き付け乾燥
した。得られたプライマーの乾燥塗膜厚は５〜
8μm、中塗り塗料の乾燥塗膜厚は30〜35μmであ
つた。次い上塗り塗料としてアミノ／アルキド樹
脂塗料である前記メラミNo.1500黒を空気霧化塗装
法により塗装し、140℃で30分間焼き付け乾燥し
た。得られた上塗り塗料の乾燥塗膜厚は40μmで
あつた。 比較例 ８ 実施例１においてプライマーの塗装を省略した
以外は同様にして、鋼板およびプラスチツク素材
の各試験板に塗装を施した。 比較例 ９ エチレン含有率が70％モル％、数平均分子量が
15，000のエチレン−プロピレン共重合体200ｇ、
マレイン酸6.0ｇと２，５−ジメチル−２，５−
ジ（タヤリ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３の
0.3ｇを窒素置換した容器に入れて撹拌した後、
一軸型ニーダーにて250℃で50秒間混練し、次い
でトルエンを２，500ｇを加え、固形分８％のプ
ロピレンエチレン共重合体のマレイン酸グラフト
共重合物を得た。 得られたプロピレン−エチレン共重合体のマレ
イン酸グラフト共重合物98ｇと導電性カーボンブ
ラツク（コロンビアカーボン社製、コンダクテツ
クス950、商品名）２ｇをデイゾルバーで十分混
練し、次いでペイントシエーカーで１時間混練し
た。 得られた組成物にトルエンを添加して、スプレ
ー粘土をフオードカツプ＃４で13秒（20℃）と
し、プライマーを製造した。 得られたプライマーを前述の、塗装方法と同
様に塗装し、プライマーの乾燥塗膜厚7μm、中塗
り塗料の乾燥塗膜厚33μm、上塗り塗料の乾燥塗
膜厚40μmの試験板を作成した。 以上のようにして得られた鋼板およびプラスチ
ツク素材の試験板について、次の塗膜試験を行な
い、評価し、得た結果を第２表に示す。 （試験方法および評価方法） １ 耐チツピング性 試験機：スガ試験機(株)製グラベロメーター 試験石：７号硬質砂岩砕石（直径２〜３mm）１
回100ｇ 吹き付けエアー圧：４Kg／cm² 吹き付け角度：90゜ 試験板温度：20℃ 以上の条件で試験を行ない、塗膜のはく離状態
（CP−）と発錆点数（CP−）で評価した。 CP−の評価基準は はく離径0.5mm未満のもの、○（優） かく離径0.5mmを越え、1.0mm未満のもの△
（可） かく離径1.0mmを越えるもの、×（不可） CP−の評価は、上記試験板をソルトスプレー
（温度35℃、５％塩水噴霧）72時間後の発錆点数
で評価した。 20個所未満の発錆 ○（優） 20個所を越え50個所未満の発錆 △（可） 50個所を越える発錆 ×（不可） ２ 付着性： カツターナイフで縦横に各々１mm間隔で、素材
に達する11本の線を引き、できた100個のマス目
にセロハンテープを密着させ、一気にはがした時
に、塗膜がはく離せず、残存したマス目の個数で
評価した。評価基準は100／100（○、優）、99／
100〜80／100（△、可）、79／100〜50／100（×、
劣）、49／100〜０／100（××、著しく劣）であ
る。 ３ 耐湿性： 試験板を温度50±１℃、相対湿度98％以上に調
整した密閉箱に入れ、240時間後の塗膜の外観ふ
くれの有無を調べる。評価基準は 外観良好、ふくれ無し；○（優） ふくれ有り（直径0.2mm未満）；△（可） ふくれ有り（直径0.2mm以上）；×（不可） ４ 熱冷サイクル性 試験板に50mm×50mmのクロスカツトを入れ、50
℃，95％RHで16時間→20℃で0.5時間→−40℃で
３時間→20℃で１時間→80℃で３時間→20℃で
0.5時間を１サイクルとする試験を３サイクル行
ない、塗膜の割れ、き裂の有無を評価する。評価
基準は 塗膜の割れ、き裂無し ○（優） 塗膜の割れ、き裂有り ×（不可） ５ 耐ガソリン性 試験板をガソリンに１時間浸漬し、塗膜の変色
シミ、膨潤、はく離の有無などの変化を評価し
た。評価基準は○（変化なし；優）、△（わずか
に変化；可）、×（著しく変化；不可） ６ 耐低温衝撃性（高速衝撃試験） レオメトリツク社製高速衝撃試験機を用い撃芯
が試験板を打ち抜いた時の衝撃エネルギー値を測
定する。当該試験条件は撃芯先端径1.6cm（５／
８インチ）、ホールダー5.1cm（２インチ）、衝撃
速度11.1m／secで、−40℃での降伏エネルギー値
（ジユール）を算出する。 数値の大きい方が耐低温衝撃性に優れている。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン・ブタジエン・スチレンブロツク共
   重合体またはその水素添加物にα，β−不飽和カ
   ルボン酸またはその無水物をグラフト重合して得
   られた樹脂（成分Ａ）と、 アミノ樹脂、重合性不飽和基含有化合物、カル
   ボキシル基・水酸基・アミノ基・メチロール基含
   有アクリル樹脂、ポリイソシアート化合物及びブ
   ロツク化イソシアネート化合物から成る群から選
   ばれた１種または２種以上からなる架橋剤（成分
   Ｂ）と、エポキシ化合物（成分Ｃ）とを必須成分
   とし、固形分重量比で成分Ａ／成分Ｂ＝99／１〜
   60／40および（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝
   100／１〜100／50としたことを特徴とするプライ
   マー組成物。 ２ 成分Ａのα，β−不飽和カルボン酸の無水物
   が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１項記
   載のプライマー組成物。 ３ 成分Ａの樹脂中のα，β−不飽和カルボン酸
   またはその無水物の量が0.05〜10重量％である特
   許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。