JPH0456026B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0456026B2 JPH0456026B2 JP275383A JP275383A JPH0456026B2 JP H0456026 B2 JPH0456026 B2 JP H0456026B2 JP 275383 A JP275383 A JP 275383A JP 275383 A JP275383 A JP 275383A JP H0456026 B2 JPH0456026 B2 JP H0456026B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- phenyl
- atom
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 tolyloxy group Chemical group 0.000 claims description 81
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 80
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 56
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 56
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 53
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 29
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 17
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 16
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 12
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 4
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZWTFPOQKAGNKRQ-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1-phenyldodecan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(CCCCCCCCCC)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 ZWTFPOQKAGNKRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 3
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 3
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 3
- BTMVWRBJSWLKSH-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1,3-diphenylpropan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC(C(=O)C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 BTMVWRBJSWLKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MIHOLGFOJKXBSU-UHFFFAOYSA-N [1-(4-methylphenyl)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C(OS(=O)(=O)C=1C=CC(C)=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MIHOLGFOJKXBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- AOXAGAXGWOAIHV-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 AOXAGAXGWOAIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HRZWLNBFUCCUMP-UHFFFAOYSA-N (3-methyl-1-oxo-1-phenylbutan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C(C)C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 HRZWLNBFUCCUMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEHCREOPBIOSEG-UHFFFAOYSA-N [1-(4-methylphenyl)-1-oxododecan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(=O)C(CCCCCCCCCC)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 HEHCREOPBIOSEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LLUYFKHNGZHVBH-UHFFFAOYSA-N [1-(4-methylphenyl)-1-oxopropan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(=O)C(C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 LLUYFKHNGZHVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KEFPHDIFVPUXCT-UHFFFAOYSA-N [3-methyl-1-(4-methylphenyl)-1-oxobutan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(=O)C(C(C)C)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 KEFPHDIFVPUXCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 5
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 3
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 3
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ANSDXFQDOWYWAZ-UHFFFAOYSA-N (1-benzoylcyclohexyl) methanesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(OS(=O)(=O)C)CCCCC1 ANSDXFQDOWYWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRJKRBZCQJKNQP-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1,3-diphenylpropan-2-yl) 4-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1S(=O)(=O)OC(C(=O)C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 NRJKRBZCQJKNQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVMZPEBXSFOVLD-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1,3-diphenylpropan-2-yl) methanesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(OS(=O)(=O)C)CC1=CC=CC=C1 IVMZPEBXSFOVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWKCCQBBNOJXBY-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1-phenyloctan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(CCCCCC)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 WWKCCQBBNOJXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPZKACOSRLPMJD-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) 2-chloroethanesulfonate Chemical compound ClCCS(=O)(=O)OC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 WPZKACOSRLPMJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFDNPHWFOBYKOP-UHFFFAOYSA-N (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 IFDNPHWFOBYKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQHRIORWLWVVEQ-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC(C)(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 PQHRIORWLWVVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBOARWZDDZZWOM-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC(CCl)(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 HBOARWZDDZZWOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKBQAOHWFTUOAX-UHFFFAOYSA-N (3-methoxy-2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C)(COC)OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 JKBQAOHWFTUOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJSIGVFVTHQVGH-UHFFFAOYSA-N (3-oxo-1,2-dihydroinden-2-yl) benzenesulfonate Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QJSIGVFVTHQVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSRMDMVJVDUZQG-UHFFFAOYSA-N (4-oxo-2,3-dihydrothiochromen-3-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC1C(=O)C2=CC=CC=C2SC1 CSRMDMVJVDUZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PECVFUVCCPBZAB-UHFFFAOYSA-N (4-oxochromen-3-yl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC1=COC2=CC=CC=C2C1=O PECVFUVCCPBZAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006665 (C2 to C4) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DTBTTYFYSGBQRB-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dihydro-2h-pyran-2-yloxy)-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound O1C=CCCC1OC1OC=CCC1 DTBTTYFYSGBQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXKOSHBFVWYVIH-UHFFFAOYSA-N 2-n-(butoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCCOCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 NXKOSHBFVWYVIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFVIYKFKUYBKTP-UHFFFAOYSA-N 2-n-(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 KFVIYKFKUYBKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QFZTUWOWMRNMAH-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1OC=CC=C1 QFZTUWOWMRNMAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2H-benzotriazol-5-ol Chemical compound OC1=CC=C2NN=NC2=C1C1=CC=CC=C1 ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-triazin-5-one Chemical compound OC1=CN=NN=C1C1=CC=CC=C1 VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003830 C1- C4 alkylcarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLYDRMDNHJWXEE-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylsulfonyloxy-5-oxo-5-phenylpentanoate Chemical compound CCOC(=O)CCC(OS(C)(=O)=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WLYDRMDNHJWXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLJRMNGPQOUAOI-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;formaldehyde Chemical compound O=C.CCOC(N)=O FLJRMNGPQOUAOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006260 ethylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001046 glycoluril group Chemical group [H]C12N(*)C(=O)N(*)C1([H])N(*)C(=O)N2* 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N hydroxymethoxymethanol Chemical class OCOCO ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004458 methylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QDSBRLMOWFYBGK-UHFFFAOYSA-N phenacyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC(=O)C1=CC=CC=C1 QDSBRLMOWFYBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N phenyl propionaldehyde Natural products CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- GDESWOTWNNGOMW-UHFFFAOYSA-N resorcinol monobenzoate Chemical compound OC1=CC=CC(OC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 GDESWOTWNNGOMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Substances C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は酸−硬化性樹脂をベースとし、マスク
された硬化触媒を含有する組成物ならびにこの樹
脂の短波長光線による照射、続いて熱入れするこ
とによる硬化方法に関する。
酸−硬化性樹脂は、もし高焼付け温度を避けな
ければならない場合に、特にラツカー、プリント
インクまたはペイントの結合剤として使用されて
いる。酸−硬化性樹脂はアミノ樹脂、メラミン樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フエノール−
ホルムアルデヒド樹脂および該樹脂とアルキド、
ポリエステルまたはアクリル樹脂との混合物であ
り得る。更に、酸−硬化性樹脂はメチロール化合
物、ポリカルボン酸イミドのメチロールエーテ
ル、例えばポリアクリルまたはメタクリル酸の誘
導体、ウレタンアルキドおよびＮ−メチロ−ルイ
ミドのカルボン酸エステルを含有する樹脂も挙げ
られる。使用する酸硬化触媒は主として有機酸、
例えばスルホン酸、特にｐ−トルエンスルホン酸
を含有するものである。これらの酸は室温と同じ
ような低い温度でゆつくりした硬化を示すため
に、一定の可使時間の厳守という公知の問題に関
連した処理で、樹脂の使用直前までそれらは樹脂
に加えることができない。したがつて、一成分シ
ステム（one−component systems）を可能なら
しめるよう、高められた温度において酸が遊離さ
れるようなマスクした硬化触媒の使用がすでに提
案されている。これらの例は、米国特許第
3474054号明細書に記載されているピリジン塩の
ような芳香族スルホン酸のアミン塩である。これ
らは貯蔵中でさえ徐々に硬化を生ずる不利益があ
り、加えてこれら生成物には臭気の問題も生じて
いる。
紫外線照射によつて実際の硬化触媒が生ずるマ
スクされた硬化触媒の使用がまた提案されてい
る。これらの例は、米国特許第4102687号明細書
に記載されているような錯体アニオンの芳香族ス
ルホニウム塩である。しかしながら、このタイプ
のスルホニウム塩は純品の形で得ることは困難で
あり、低い反応性であつて、また樹脂の黄変の原
因と成りやすい。同様の原理に従つて、光線変化
しやすいスルホン酸エステルがすでに提案されて
おり、例えばドイツ特許公開第1919678号公報に
記載されているようなα−ヒドロキシメチルベン
ゾインのスルホン酸エステルである。しかしなが
ら、これらの化合物はあらゆる点を考慮しても、
例えば酸−硬化性樹脂システム中への満足する溶
解性、硬化後の樹脂の黄変がないこと、および電
気泳動施工方法によるラツカー吹付に不利な影響
を与えない等の必要性を満足しないものである。
本発明者らは、工業的規模で容易に製造し得
る、ある種のα−ヒドロキシカルボニル化合物の
スルホン酸エステルが、暗所に実質的無制限に貯
蔵することができるが、しかし短波長光線に露光
すると速やかに分解し、続いて酸触媒による比較
的低い温度で樹脂の硬化を可能にし、樹脂の黄変
を生じないため、これらの要求を満足することを
新規に見い出した。
したがつて、本発明は酸硬化性樹脂および硬化
触媒として次式または：
〔式中、
ｎは１または２の数を表わし、
R1は非置換フエニル基もしくはナフチル基ま
たはクロル原子、ブロム原子、シアノ基、ニトロ
基、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、フエノキシ基、
トリルオキシ基、フエニルチオ基、トリルチオ
基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、２
−ヒドロキシエチルチオ基、炭素原子数１ないし
４のアルキルスルホニル基、フエニルスルホニル
基、炭素原子数２ないし４のアルコキシルカルボ
ニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ
基、炭素原子数２ないし４のジアルキルアミノ
基、フエニルカルボニルアミノ基、炭素原子数１
ないし４のアルキルカルボニルアミノ基またはベ
ンゾイル基からなるグループに属する１個、２個
また３個の基により置換されたフエニル基もしく
はナフチル基を表わし；またはR1はまたはアン
トリル基、フエナントリル基、チエニル基、ピリ
ジル基、フリル基、インドリル基またはテトラヒ
ドロナフチル基を表わし、
R2は水素原子または未置換もしくは水酸基、
クロル原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、シアノ基、炭素原子数２ないし５のアルコキ
シカルボニル基、フエニル基、クロルフエニル
基、炭素原子数７ないし10のアルキルフエニル基
または炭素原子数７ないし10のアルコキシフエニ
ル基により置換された炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、またはベンゾイル基を表わし、
R3はR2の定義と同一および未置換もしくはク
ロル原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または炭素
原子数１ないし４のアルキルチオ基により置換さ
れたフエニル基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キシカルボニル基、シアノ基、炭素原子数１ない
し４のアルキルアミノカルボニル基、フエニルア
ミノカルボニル基またはカルバモイル基を表わ
し、またはR2，R3はそれが結合する炭素原子と
一緒に炭素原子数４ないし６のシクロアルキル環
を形成し、
Ｘは−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−，−CH2−，−Ｃ
（CH3）2−またはＮ−COR7（R7は炭素原子数１
ないし４のアルキル基またフエニル基を表わす）
を表わし、
Ｙは直接結合または−CH2−を表わし、
ｎが１のときR4は炭素原子数１ないし18のア
ルキル基、未置換もしくはハロゲン原子、炭素原
子数１ないし12のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のア
ルキルカルボニルアミノ基、フエニルカルボニル
アミノ基、ニトロ基またはベンゾイル基で置換さ
れたフエニル基、未置換もしくはハロゲン原子、
炭素原子数１ないし12のアルキル基または炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基で置換されたナフ
チル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、カ
ンフアーイル基、トリフルオルメチル基、トリク
ロルメチル基、フツ素原子またはアミノ基を表わ
し、
ｎが２のときR4は−（CH2）n−（ｍは２ないし
８の数を表わす）または未置換もしくは例えば炭
素原子数１ないし12のアルキル基により置換され
たフエニレンまたはナフチレン基を表わし、
R5は水素原子またはクロル原子、ブロム原子、
ニトロ基、炭素原子数１ないし12のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フエノキ
シ基、フエニルチオ基、炭素原子数１ないし８の
アルキルチオ基または２−ヒドロキシエチルチオ
基からなるグループに属する１個、２個または３
個の基を表わし、
R6は水素原子または未置換もしくは水酸基、
クロル原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、シアノ基、炭素原子数２ないし５のアルコキ
シカルボニル基、フエニル基、クロルフエニル
基、炭素原子数７ないし10のアルキルフエニル基
または炭素原子数７ないし10のアルコキシフエニ
ル基で置換された炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基、未置換もしくはクロル原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基または炭素原子数１ないし４のアル
キルチオ基で置換されたフエニル基、炭素原子数
２ないし８のアルコキシカルボニル基またはシア
ノ基を表わす。〕
で表わされる化合物を含有する硬化性組成物に関
するものである。
R1としてフエニル基またはナフチル基中の炭
素原子数１ないし12のアルキル置換基は、直鎖ま
たは枝分れした置換基で、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
第２ブチル、第３ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ルまたはトデシル基で、しかし特にメチル基であ
る。R1としてのフエニル基またナフチル基中の
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基は、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシまたは第３ブト
キシ基である。
R1としてのフエニル基またはナフチル基中お
よびR5中の炭素原子数１ないし８のアルキルチ
オ置換基は、直鎖または枝分れ置換基で、例えば
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イ
ソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、第２ブチルチ
オ、第３ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチ
オ、ヘプチルチオまたはオクチルチオ基で、しか
し特にメチルチオ基である。
R1としてのフエニル基またはナフチル基中の
炭素原子数１ないし４のアルキルアミノまたは炭
素原子数２ないし４のジアルキルアミノ置換基
は、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミノまたはｎ−ブチルアミノ置換基グループ
またはジメチルアミノまたはジエチルアミノ置換
基グループが相当する。
R1としてのフエニル基またはナフチル基中の
炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル置換
基は、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニ
ル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニルまた
は第３のブチルスルホニル基である。
R1としてのフエニル基またはナフチル基中の
炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミ
ノ置換基は、例えばメチルカルボニルアミノ、エ
チルカルボニルアミノ、プロピルカルボニルアミ
ノまたはｎ−ブチルカルボニルアミノ基である。
R2またはR3中に与えられた炭素原子数１ないし
４のアルキルアミノカルボニルおよびR4中に与
えられた炭素原子数１ないし４のアルキルカルボ
ニルアミノ基は、例えば、それぞれメチルアミノ
カルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピル
アミノカルボニルまたはｎ−ブチルアミノカルボ
ニル置換基またはメチルカルボニルアミノ、エチ
ルカルボニルアミノ、プロピルカルボニルアミノ
またはｎ−ブチルカルボニルアミノ置換基であ
る。
R1として、チエニル、ピリジル、フリル、イ
ンドリルまたはテトラヒドロナフチル置換基の全
ての位置異性体が適切である。しかし好ましい位
置異性体は２−チエニル、３−ピリジル、２−フ
リル、３−インドリルまたは１，２，３，４−テ
トラヒドロ−６−ナフチルである。
R2，R3およびR6としての炭素原子数１ないし
８のアルキル基は、直鎖または枝分れアルキル基
であるが、特に炭素原子数１ないし４の直鎖アル
キル基が好ましく、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピルまたはｎ−ブチル基である。
R2，R3およびR6としての炭素原子数１ないし
８のアルキル基中における炭素原子数１ないし４
のアルコキシ置換基、またはR4もしくはR5とし
てのフエニルまたはナフチル基中における炭素原
子数１ないし４のアルコキシ置換基は、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシまたは第３ブトキ
シ置換基である。
R2，R3およびR6としての炭素原子数１ないし
８のアルキル基中における炭素原子数７ないし10
のアルキルフエニルまたは炭素原子数７ないし10
のアルコシフエニル置換基は、例えばメチルフエ
ニル、メトキシフエニル、エチルフエニル、エト
キシフエニル、第３ブチルフエニル又は第３ブト
キシフエニル基である。
R3およびR6としてフエニル基中における炭素
原子数１ないし４のアルキルチオ置換基は、例え
ばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオまたは
第３ブチルチオ基である。
それらが結合する炭素原子と一緒にR2および
R3で形成されるシクロアルキル環は、例えばシ
クロペンタン、シクロヘキサンまたはシクロヘブ
タン環であるが、好ましくはシクロヘキサン環で
ある。
若しｎが１の時：R4によつて表わされる炭素
原子数１ないし18のアルキル基は直鎖または枝分
れ基であつて、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第３ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、２−エチルヘキシル、ウンデシル、ドデシ
ル、第３−ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基である。
R4としてのフエニル基またはナフチル基中、
およびR5中の炭素原子数１ないし12のアルキル
置換基は、直鎖または枝分れアルキル基である。
R4により表わされる炭素原子数５ないし６の
シクロアルキル基はシクロペンチルおよびシクロ
ヘキシル基である。
R4により表わされる炭素原子数７ないし９の
アルアルキル基は、例えば１−フエニルエチル、
２−フエニルエチルまたはベンジル基である。
R4としてのカンフアーイル基は10−カンフア
ーイル基である。
若しｎが２の時；R4で表わされる−（CH2）n−
基は例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ベンチレンまたはヘキサメチレンであ
る。
フエニレンまたはナフチレン中の炭素原子数１
ないし12のアルキル置換基は直鎖または枝分れア
ルキル基である。
若し基R1，R3，R4およびR6中の種々のフエニ
ル基が水素原子以外の基で置換されている場合、
この置換様式はオルト、メタまたはパラ位で特に
パラ位が好ましい。
好ましい硬化触媒は、式中、ｎが１または２
の数を表わし、R1が非置換もしくは例えばクロ
ル原子、ブロム原子、炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、フエノキシ基、トリルオキシ基、フエニルチ
オ基、トリルチオ基、２−ヒドロオキシエチルチ
オ基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基ま
たはベンゾイル基により置換されたフエニルもし
くはナフチル基、またはアントリル基もしくはフ
エナントリル基を表わし、R2が水素原子または
非置換もしくは例えば水酸基、クロル原子、シア
ノ基、炭素原子数２ないし５のアルコキシカルボ
ニル基、フエニル基、クロルフエニル基、炭素原
子数７ないし10のアルキルフエニル基または炭素
原子数７ないし10のアルコキシフエニル基により
置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基を
表わし、そしてR3が前記R2の定義と同一および
非置換もしくは例えばクロル原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基または炭素原子数１ないし４のアル
キルチオ基により置換されたフエニル基または炭
素原子数２ないし４のアルコキシカルボニル基も
しくはシアノ基、またはR2とR3がそれらが結合
する炭素原子と一緒に炭素原子数４ないし６のシ
クロアルキル環を形成し、若しｎが１のときR4
は炭素原子数１ないし18のアルキル基、非置換も
しくはクロル原子、炭素原子数１ないし12のアル
キル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基により置換されたフエニル基、または非置換も
しくは例えばクロル原子または炭素原子数１ない
し12のアルキル基により置換されたナフチル基、
またはR4がまたカンフアーイル基、トリフロロ
メチル基またはフツ素原子を表わし、そして若し
ｎが２のときR4は−（CH2）n−基（ｍは２，３ま
たは４の数を表わし）、フエニレン基またはナフ
チレン基を表わす化合物である。
特に好ましい硬化触媒は、式中ｎが１でそし
てR1が非置換もしくは例えばクロル原子、メチ
ル基、メトキシ基、メチルチオ基、フエニルチオ
基、２−ヒドロオキシエチルチオ基またはベンゾ
イル基で置換されたフエニル基を表わし、R2が
水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表わし、R3が水素原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基またはフエニル基を表わし、ま
たR2とR3がそれらが結合する炭素原子と一緒に
シクロヘキサン環を形成しそしてR4が炭素原子
数１ないし18のアルキル基、非置換フエニルもし
くはナフチル基またはカンフアーイル基を表わす
ものである。
顕著に好ましい硬化触媒は、式中ｎが１であ
り、R1がフエニル基、ｐ−トリル基またはｐ−
メチルチオフエニル基を表わし、R2が水素原子
を表わし、R3がメチル、イソプロピル、ｎ−デ
シルまたはベンジル基を表わしそしてR4がフエ
ニル基、ｐ−トリル基またはｐ−ｎ−ドデシルフ
エニル基を表わすものである。
また特に好ましい硬化触媒は、式中、ｎが１
であり、R5およびR6が水素原子を表わし、Ｘお
よびＹが−CH2−基を表わしそしてR4が炭素原
子数１ないし18のアルキル基、非置換もしくは例
えば炭素原子数１ないし12のアルキル基により置
換されたフエニルもしくはナフチル基またはカン
フアーイル基を表わすものである。
以下は式の個別化合物の例である。２−〔（ｐ
−トリルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル−
１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）
−オキシ〕−１−ｐ−トリル−１−プロパノン、
２−〔（ｐ−クロルフエニルスルホニル）−オキシ〕
−１−フエニル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−ラ
ウリルフエニルスルホニル）−オキシ〕−１−フエ
ニル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−メトキシフエ
ニルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル−１−
プロパノン、２−〔（ｐ−メチルチオフエニルスル
ホニル）−オキシ〕−１−フエニル−１−プロパノ
ン、２−〔（ｐ−アセタミドフエニルスルホニル）
−オキシ〕−１−フエニル−１−プロパノン、２
−〔（メチルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル
−１−プロパノン、ベンゾイントルエンスルホネ
ート、ベンゾインメタンスルホネート、ベンゾイ
ンｐ−ドデシルベンゼンスルホネート、４，4′−
ビス−メチルチオベンゾイントルエンスルホネー
ト、２−〔（ｏ−ニトロフエニルスルホニル）−オ
キシ〕−１−フエニル−１−プロパノン、２−
〔（ベンジルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル
１−プロパノン、２−〔（ｎ−オクチルスルホニ
ル）−オキシ〕−１−フエニル−１−プロパノン、
２−〔（シクロヘキシルスルホニル）−オキシ〕−１
−フエニル−１−プロパノン、２−〔（フエニルス
ルホニル）−オキシ〕−１−フエニル−１−プロパ
ノン、２−〔β−ナフチルスルホニル）−オキシ〕
−１−フエニル−１−プロパノン、２−〔（トリロ
ロメチルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル−
１−プロパノン、２−〔（β−クロルエチルスルホ
ニル）−オキシ〕−１−フエニル−１−プロパノ
ン、２−〔（メチルスルホニル）−オキシ〕−１−フ
エニル−１−プロパノン、２−〔（10′−カンフア
ーイルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル−１
−プロパノン、１−ベンゾイル−１−メチルスル
ホニルオキシ−シクロヘキサン、２−〔（ｐ−トリ
ルスルホニル）−オキシ〕−１−（2′−チエニル）−
１−プロパノン、２−〔（メチルスルホニル）−オ
キシ〕−１−（6′−テトラリン）−１−プロパノン、
２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−１−フ
エニル−１−オクタノン、２−〔（ｐ−トリルスル
ホニル）−オキシ〕−１−フエニル−１−ドデカノ
ン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−１
−ｐ−トリル−１−ドデカノン、２−〔（メチルス
ルホニル）−オキシ〕−４−エトキシカルボニル−
１−フエニル−１−ブタノン、２−〔（ｐ−トリル
スルホニル）−オキシ〕−アセトフエノン、２−
〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−２−メチル
−１−フエニル−１−プロパノン、２−〔（10′−
カンフアーイルスルホニル）−オキシ〕−アセトフ
エノン、２−〔（10′−カンフアーイルスルホニル）
−オキシ〕−２−メチル−１−（ｐ−メチル）−フ
エニル−１−プロパノン、２−〔（10′−カンフア
ーイルスルホニル）−オキシ〕−２−メチル−１−
（ｐ−メチルチオ）−フエニル−１−プロパノン、
２−〔（10′−カンフアーイルスルホニル）−オキ
シ〕−１−ｐ−（β−ヒドロキシエチルチオ）−フ
エニル−１−プロパノン、２−〔（10′−カンフア
ーイルスルホニル）−オキシ〕−１−（ｐ−クロル）
−フエニル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリル
スルホニル）−オキシ〕−１，３−ビス−フエニル
−１−プロパノン、２−〔（メチルスルホニル）−
オキシ〕−１，３−ビス−フエニル−１−プロパ
ノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−
３−フエニル−１−ｐ−トリル−１−プロパノ
ン、２−〔（ｐ−ラウリルフエニルスルホニル）−
オキシ〕−１，３−ビス−フエニル−１−プロパ
ノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−
２−メトキシメチル−１−フエニル−１−プロパ
ノン、２−〔（メチルスルホニル）−オキシ〕−２−
クロルメチル−１−フエニル−１−プロパノン、
２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ−ｐ−メ
チルチオアセテトフエノン、２−〔（メチルスルホ
ニル）−オキシ〕−１−（ｐ−メチルチオ）−フエニ
ル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニ
ル）−オキシ〕−１−（ｐ−メチルチオ）−フエニル
−１−プロパノン、２−〔（ｐ−ラウリルフエニル
スルホニル）−オキシ〕−１−（ｐ−メチルチオ）−
フエニル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリルス
ルホニル）−オキシ〕−３−フエニル−１−（ｐ−
メチルチオ）−フエニル−１−プロパノン、２−
〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−１−（ｐ−
フエニルチオ）−フエニル−１−プロパノン、２
−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−１−（ｐ
−アセタミド）−フエニル−１−プロパノン、２
−〔（ｐ−ラウリルフエニルスルホニル）−オキシ〕
−３−メチル−１−ｐ−メチルチオフエニル−１
−ブタノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オ
キシ〕−３−メチル−１−フエニル−１−ブタノ
ン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−３
−メチル−１−ｐ−トリル−１−ブタノン、２−
〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−１−β−ナ
フチル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリルスル
ホニル）−オキシ〕−２−エトキシカルボニルアセ
トフエノン、ジエチル３−〔（ｐ−トリルスルホニ
ル）−オキシ〕−３−ベンゾイルマロネート、
（1′−ベンゾイル）−エチル無水フタル酸−５−ス
ルホネート、（1′−メチル−1′−ベンゾイル）−エ
チルＮ−メチルフタル酸イミド−５−スルホネー
ト、ビス−（1′−ベンゾイル）−エチルナフタレン
−２，６−ジスルホネートおよびビス−（1′−ベ
ンゾイル−1′−メチル）−エチルジノニルナフタ
レンジスルホネート。
以下は式の個別化合物の例である：
２−〔（メチルスルホニル）−オキシ〕−２−メチ
ル−テトラル−１−オン、２−〔（メチルスルホニ
ル）−オキシ〕−テトラル−１−オン、２−〔（ｐ−
トリルスルホニル）−オキシ〕−テトラル−１−オ
ン、２−〔ｐ−ラウリルフエニルスルホニル）−オ
キシ〕−テトラル−１−オン、３−〔（ｐ−トリル
スルホニル）−オキシ〕−クロモン、３−〔（ｐ−ト
リルスルホニル）−オキシ〕−１−チオクロマン−
４−オン、３−〔（カンフアーイルスルホニル）−
オキシ〕−１−チオクロマン−４−オン−Ｓ−ジ
オキシド、２−〔（メチルスルホニル）−オキシ−
クマラン−３−オンおよび２−〔（フエニルスルホ
ニル）−オキシ〕−インダン−１−オン。
式の多くの化合物は公知でありまた公知の製
法に従つて製造することができる。例えば、次式
：
（式中、R1，R2およびR3は前記式の定義と
同一）で表わされる対応するヒドロキシ化合物
を、次式：
R4（SO2Cl）o （）
（式中、R4およびｎは前記式の定義の同一）
で表わされるそれぞれ相当するモノスルホニルま
たはジスルホニルクロライドの１当量または２分
の１当量とを塩基の存在下反応させるか〔これに
関連してジヤナール オブ ザ ケミカル ソサ
イエテイー、パーキン（Journal of the
Chemical Society，Perkin Ｉ）1981年第263頁
またはジヤナール オブ オルガニツク ケミス
トリー（Jornal of Org.Chem.）第34巻、第1595
頁（1969年）を参照〕、または例えばジヤナール
オブ オルガニツク ケミストリー オブ ザ
ユーエスエスアール（Jornal of Organic
Chemistry of the USSR）第８巻、第2166頁
（1972年）に記載されている方法により次式：
（式中、R1，R2およびR3は前記式の定義と
同一）で表わされる対応するブロム誘導体を次式
：
（AgO3Ｓ）o――R4 （）
（式中、R4およびｎは前記式の定義の同一）
で表わされるそれぞれ対応するモノスルホン酸ま
たはジスルホン酸誘導体の銀塩の１当量または２
分の１当量と反応させるか、またはこれら化合物
のなかで特定のクラスのためには、例えばジヤー
ナル オブ オルガニツク ケミストリー
（Journal of Org.Chem.）第47巻、第2487頁
（1982年）に記載の方法により次式：
（式中、R1は前記式の定義と同一）のアセ
トフエノンと次式：
（式中、TOSはトシル基を表わす）のヨード
塩との間の直接反応により、次式：
（式中、R1は前記式の定義と同一、TOSは
トシル基を表わす）で表わされる相当する生成物
を与えることにより製造することができる。
式の他の化合物および式の化合物はまた新
規化合物であり、したがつてまた本発明の主題を
構成するものである。これらは公知化合物と同じ
ように製造される。
式の新規化合物は、次式：
〔式中、
ｎは１または２の数を表わし、
R8は、例えば炭素原子数２ないし12のアルキ
ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、フ
エノキシ基、トリルオキシ基、フエニルチオ基、
トリルチオ基、炭素原子数１ないし８のアルキル
チオ基、２−ヒドロキシエチルチオ基、炭素原子
数１ないし４のアルキルスルホニル基、フエニル
スルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル
アミノ基、炭素原子数２ないし４のジアルキルア
ミノ基、フエニルカルボニルアミノ基、炭素原子
数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基また
はベンゾイル基で置換されたフエニルもしくはナ
フチル基、またはアントリル基、フエナントリル
基、チエニル基、ピリジル基、フリル基、インド
リル基またはテトラヒドロナフチル基を表わし、
R9は炭素原子数２ないし８のアルキル基また
は例えば水酸基、クロル原子、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、シアノ基、炭素原子数２な
いし５のアルコキシカルボニル基、フエニル基、
クロルフエニル基、炭素原子数７ないし10のアル
キルフエニル基または炭素原子数７ないし10のア
ルコキフエニル基により置換された炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、
R10はR9の定義と同一、およびクロル原子、炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基または炭素原子数１ない
し４のアルキルチオ基により置換されたフエニル
基；炭素原子数４ないし８のアルコキシカルボニ
ル基；シアノ基；炭素原子数１ないし４のアルキ
ルアミノカルボニル基；フエニルアミノカルボニ
ル基またはカルバモイル基を表わし、またはR9
とR10はそれが結合する炭素原子と一緒に炭素原
子数４ないし６のシクロアルキル環を形成し、
ｎが１のときR11は炭素原子数２ないし18のア
ルキル基、例えば炭素原子数２ないし12のアルキ
ル基、炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ
基、フエニルカルボニルアミノ基またはベンゾイ
ル基で置換されたフエニル基、非置換もしくは例
えばハロゲン原子、炭素原子数１ないし12のアル
キル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基により置換されたナフチル基、炭素原子数５な
いし６のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし
９のアルアルキル基、カンフアーイル基、トリフ
ロロメチル基、トリクロロメチル基、フツ素原子
またはアミノ基を表わし、
ｎが２のときはR11は−（CH2）n−基（ｍは２な
いし８の数を表わす）または非置換もしくは例え
ば炭素原子数１ないし12のアルキル基により置換
されたフエニレンもしくはナフチレン基を表わ
す〕
で表わされる化合物である。
式，，，およびで表わされる多くの
中間体は公知化合物であり、公知の方法により製
造することができる。例えば、ホウベン−ウエリ
ー（Houben−Weyl）の“メソツド オブ オル
ガニツク ケミストリー（Methods of Organic
Chemistry）”等巻４，第171〜189頁には式
の化合物、第巻第411〜563頁には式の化合
物、そして式の化合物のためには引用文献
A.526巻、第143164頁（1936年）、ジヤーナル
オブ アメリカン ケミカル ソサエテイー
（Journal of American Chemical Society）第
76巻、第4402頁（1954年）またはゼツト．オブス
ク．キム．（Z.Obsc.Chim.）第34巻、第3165頁
（1964年）に記載されている。式，，，
およびで表わされる他の中間体は新規であり、
したがつてまた本発明の主題を構成するものであ
る。これらは公知化合物と同様に製造される。
本発明の硬化触媒は、樹脂に硬化するのに十分
な量で加えられる。その必要量は樹脂の性質のみ
ならず予定した硬化温度および硬化時間による。
一般には無溶媒樹脂をベースとして0.1ないし10
重量％、好ましくは0.5ないし５重量％で使用さ
れる。本発明の硬化触媒の混合物の使用もまた可
能である。
適切な酸−硬化性樹脂は、酸触媒により樹脂の
硬化が促進し得るどのような樹脂であつてもよ
い。これらは、特にアルキル樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂お
よびフエノール樹脂をベースとするラツカーであ
るが、とりわけアクリル樹脂、ポリエステル樹脂
またはアルキド樹脂の互いの混合物またはメラミ
ン樹脂との混合物である。また変性ラツカー樹
脂、例えばアクリル変性ポリエステル樹脂または
アルキド樹脂も含まれる。アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂およびアルキド樹脂の範疇に含まれる
樹脂の種々のタイプの例が、例えばワーグナー、
サルクス著の「ラツククンストハルツエ
（Lackkunstharze）」（Synthetic Resins for
Paints）（Munich、1971年）第86〜123頁、第229
〜238頁、またはウルマン（Ullmann）著「エン
チクロペデイエ デル テヒニツシエ ヘミー
（Encyclopadie der Techn.Chemie）」
Ullmann′s Ensyclopedia of Industrial
Chemistry）第４版、第15巻（1978年）第613〜
628頁に記載されている。酸触媒はエーテル化さ
れたアミノ樹脂を含有する硬化性ラツカーのため
に特に重要で、例えばメチル化またはブチル化し
たメラミン樹脂（Ｎ−メトキシメチルメラミン）
またはＮ−ブトキシメチルメラミンまたはメチル
化／ブチル化グリコールウリルおよびそれに類似
のもの）で、例えば次式：
で表わされる化合物である。
一層の樹脂組成物は、多官能性アルコールまた
は水酸基を含有するアリールおよびポリエステル
樹脂もしくは、例えば３，４−ジヒドロ−2H−
ピラン−２−カルボン酸の誘導体である多官能性
ジヒドロピラニルエーテルを含有する部分ケン化
ポリビニルアセテートもしくはポリビニルアルコ
ールである。
特定の目的のためには、重合性不飽和基を有す
るモノマー性またはオリゴマー性の成分を含む樹
脂組成物をまた使用することができる。この種の
樹脂組成物も本発明の方法に従い硬化されるもの
である。この方法においては、さらにフリーラジ
カル重合開始剤または光重合開始剤を共存させ使
用することも可能であり、例えばそれ等は芳香族
ケトン、ベンゾイン化合物または式もしくは
で表わされる化合物の範疇に属するものである。
前者は加熱処理の間に不飽和基の重合を開始さ
せ、そして後者は紫外線照射の間に重合を開始さ
せる。ある場合にはプロトン受容体を添加するこ
ともできる。不飽和成分を含有するこの種の樹脂
組成物はまた、電子照射によつても重合すること
ができる。しかしながら、不飽和成分の重合に加
えて、必ず酸触媒による架橋形成が生ずる（若し
必要ならば焼付け中に）必要がある。
ラツカーは有機溶媒中または水中のラツカー樹
脂の溶液または分散剤の形であつても良いが、ま
た無溶媒の形であつてもよい。少量の溶媒を含む
ラツカーは、いわゆる“ハイ−ソリツドラツカ
ー”と呼ばれ、特に興味深いものである。ラツカ
ーは、透明ラツカー、例えば自動車工業における
多層コーチングの仕上ラツカーであつてもよい。
これらはまた無機または有機顔料の両者の顔料を
含有することができ、また、メタリツク様ラツカ
ーとしては金属粉末も含有することができる。
本発明の以下の組成物は、本発明の特に好まし
い形態を構成するものである。
ａ 酸−硬化性樹脂として、アミノ樹脂またはア
ミノ樹脂と他の酸−硬化性樹脂との混合物であ
る組成物。
ｂ 酸−硬化性樹脂として、フエノール樹脂また
は該樹脂と他の酸−硬化性樹脂との混合物を含
有する組成物。
ｃ 樹脂として、１個またはそれ以上の重合可能
なエチレン性不飽和結合を持つ少なくとも１個
の重合性化合物とメラミン樹脂または尿素−ア
ルデヒド樹脂のような少なくとも１個のアミノ
プラストとの混合物を含有し、更にフリーラジ
カル重合開始剤および所望により光重合開始剤
を含有する組成物。
１個またはそれ以上の重合可能なエチレン性不
飽和結合を持つ重合性化合物の例は、アクリルお
よびメタクリル酸のエステル、アクリルおよびメ
タクリル酸のヒドロキシエチルエステル、ジアク
リレートおよびポリクリレート、またグリコール
およびポリオールのジメタクリレートおよびポリ
メタアクリレート、芳香族ビニルおよびジビニル
誘導体、アクリルアミドまたはメタクリルアミド
のＮ−メチロール誘導体、ビニルアルキルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジリニルエーテルモ
ノー（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレートとモノカルボン酸またはジカルボン
酸との反応生成物、α−β−不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物およびジオールから形成され
るポリエステル樹脂、ウレタンアクリレートまた
はポリエポキシポリアクリレートである。
好ましい組成物は、
Ａ １個またはそれ以上のエチレン性不飽和結合
を持つ重合性化合物の80ないし99重量％、
Ｂ メラミン−ホルムアルデヒドまたはウレタン
−ホルムアルデヒド樹脂のような少なくとも１
個のアミノプラストの１ないし20重量％、そし
て
Ｃ 上記ＡおよびＢの全量をベースとして式で
表わされる硬化触媒の0.1ないし10重量％
からなる組成物である。
ラツカーはまたラツカー工業分野で通常用いら
れている例えば流れ調整剤、チキソトロープ剤、
光安定剤、酸化防止剤または光重合開始剤のよう
な特殊添加剤の少量を含有することもできる。
光安定剤の例は、ヒドロキシフエニルベンゾト
リアゾール、ヒドロキシベンゾフエノン、シアノ
アクリレート、ヒドロキシフエニルトリアジン、
オキザルアニリド、有機ニツケル化合物またはポ
リアルキルピペリジン誘導体からなる範疇に属す
るものである。紫外線吸収型の光安定剤は本発明
の紫外線照射に対し阻害するため、この種の光安
定剤を隣接ラツカー層に加えておくことができ、
これにより光安定剤を保護すべき焼付ラツカー層
へ徐々に分散させることもできる。この隣接ラツ
カー層は焼付ラツカーの下層のプライマーあるい
は焼付ラツカー上部の表面ラツカーであつても良
い。
紫外線吸収剤の阻害作用を回避する別の可能な
方法は、例えばドイツ特許公開第2648367号公報
に記載されているようないわゆる“潜紫外線吸収
剤”の使用である。光−フリース（Photo−
Fries）転位反応の間に紫外線吸収剤を形成する
生成物、例えばレゾルシノールモノベンゾエート
またはある種のサリチル酸エステルもまた適用し
得る。
ポリメチルピペリジン誘導体またはそれと紫外
線吸収剤の組合せが好ましく使用される。
本発明はまた、式またはで表わされる硬化
触媒の存在下で、短波長光線による照射、続いて
加熱することによる酸−硬化性樹脂の硬化方法に
も関する。
樹脂の短波長光線による照射は紫外線による方
法が好ましく、そのため今日では数多くの適切な
工業的装置がある。これらには放射最大250ない
し400nmの中圧、高圧または低圧水銀ランプおよ
び螢光ランプが含まれる。必要とする照射時間は
樹脂のフイルム厚さ、顔料、ランプの光度力およ
びランプの距離により定められる。通常の層厚さ
における顔料を含まないラツカーは、慣用される
紫外線照射装置で数秒の露光時間を必要とする。
この時間内に潜触媒は、光化学的変換が生じ遊離
のスルホン酸を形成する。若し樹脂に光増感剤が
加えられているならば、照射はまた昼光線ランプ
で行なうこともできる。公知の光増感剤の例は、
縮合芳香族化合物で、例えばベリレン、芳香族ア
ミン（例えば米国特許第4069054号に記載されて
いるようなもの）、またはカチオンあるいは塩基
性染料（例えば米国特許第4026705号に記載され
ているようなもの）である。
室温下における酸−硬化は非常にゆつくりと進
行するため、工業的には照射に続いて加熱処理す
る方法で行なうことが必要である。しかしなが
ら、加熱−分解硬化触媒を使用する他の方法に比
べ、この加熱処理は比較的低い温度で行なうこと
ができる。若し約２％の触媒を使用するなら約30
分の焼付時間では約70ないし80℃の焼付温度で十
分である。若し１％の触媒を使用するならば、約
80ないし100℃の温度を必要とし、若し0.5％の触
媒を使用するならば約100ないし120℃の温度を必
要とする。本発明による触媒化された樹脂の硬化
には、照射後、130℃以下の温度が好ましい。こ
れに対して、公知のスルホン酸のアミン塩を用い
て（照射なしに）硬化する場合には焼付温度を
130℃以上にする必要がある。
本発明方法のこれらの比較的低い焼付温度は、
熱感受性基質のコーチングまたはラツカー塗のた
めには非常に工業的に重要なことである。これら
の例としては、木工あるいはボール紙製品である
が、特にプラスチツク製あるいはゴム製部品を含
む製品、例えば電気器具、あらゆる種類の乗り物
または機械製品である。
硬化触媒を含む他のー成分樹脂（one−
component resin）と比較した場合の本発明のー
成分システム（one−component system）の更
に別の利点は、活性触媒が照射によつてのみ形成
されるから室温下において実質的に無限に貯蔵す
ることができることである。
本発明の方法は、あらゆるタイプの工業的コー
チングおよびラツカー塗、例えば機械、乗り物、
船舶または構造部分のラツカー塗のために好適で
ある。特に自動車ラツカー塗には重要なものであ
る。この分野においては、単層ラツカー塗と同様
多層ラツカー塗を使用することができる。本方法
の使用は、いわゆるコイン被覆法による金属板、
例えば鋼板またはアルミニウム板への連続コーチ
ングのためには特に興味深いものである。また本
発明の方法は、酸−硬化性印刷インクの硬化のた
めに適切であり、スズ−プリントのためにはそれ
らの顕著な吸収容量のゆえに特に適切なものであ
る。
若し、本発明方法を成形材料、注型用樹脂およ
び積層用樹脂に使用する場合には、樹脂を最初に
薄層状で照射し、続いて熱条件下で造形し所望の
物品を形成し、そして硬化することができる。し
かしながら、比較的低い厚さの物品を必要とする
場合には、樹脂はまた最初に造形することがで
き、続いて照射および加熱することができる。樹
脂の照射においては、その透明度によるが、使用
するフイルムの厚さは数ミリメートルであつても
よい。更に可能な使用例として見出された本発明
の方法は、レリーフ形成、例えば印刷版の製造で
ある。この場合、固体または液体酸−硬化性樹脂
組成物で、また不飽和モノマー／プレポリマーを
含有することができるものを最初に陰画フイルム
を通して行なう。続いて、必要ならば加熱後処理
により露光部分を架橋結合される。最後に、印刷
版を非架橋部分を洗い去ることにより現像する。
以下に実施例は、本発明の具体的組成物により
本発明方法を更に詳細に説明するものである。実
施例中、「部」は重量部を「％」は重量％である。
実施例１：アクリル−メラミン樹脂をベースとす
るラツカーの硬化
ポリエステル樹脂をベースとする白色顔料プラ
イマーラツカーで塗布した厚さ0.5mmのアルミニ
ウム板に、下記の組成物からなるハイソリツドク
リヤラツカーを塗布する。
アクリル樹脂〔パラロイド（Paraloid）OL42，
ロームアンド ハース社製〕 53.7部
メラミン樹脂〔シメール（Cymel）301，アメ
リカン アイアナミド社〕 19.2部
セルロース アセトブチレート（CAB551，
001，イーストマン化学） 1.9部
ｎ−ブタノール 10.5部
ブチルアセテート 10.1部
流れ調整剤（バイケトール スペシヤル
（Byketol Spezial）バイケマリンクロツド社〕
2.9部
流れ調整剤〔モダフロー（Moda−flow）モン
サント社） 0.3部
硬化触媒 0.63部
〔バインダー含量、固形分として表示：メラミ
ン樹脂19.2部＋アクリル樹脂42.96部＝62.16部〕
触媒を最初にブタノールの一部に溶解させる。
ラツカーは固形含有量が62.16部（バインダー）
である。従つて、触媒量は無溶媒バインダーに対
し１％である。
ラツカーを電気フイルム塗布装置で乾燥フイル
ム厚さで約30μｍとなるように塗布する。空気中
に15分間さらした後、サンプルを２個の80ワツト
高圧水銀ランプを持つPPG照射装置中で、それ
ぞれ時間を変えて紫外線照射させる。次いでサン
プルをラツカーオーブン中で100℃にて30分間焼
付けた。
硬化の度合いは、ケーニツヒ（Konig）の方法
（DIN53157）によるラツカー皮膜の振子硬度を
測定することにより評価し；これは焼付後30分お
よび24時間後に行なつた。
変色（黄変）はDIN6174に記載される色調べ
差ΔEを測定することにより評価した。それらの
結果を表１に示す。
The present invention relates to compositions based on acid-curable resins containing a masked curing catalyst and to a method for curing this resin by irradiation with short wavelength light followed by heating. Acid-curable resins are used as binders in lacquers, printing inks or paints, especially if high baking temperatures are to be avoided. Acid-curable resins include amino resins, melamine resins, urea-formaldehyde resins, and phenol resins.
Formaldehyde resin and the resin and alkyd,
It can be a mixture with polyester or acrylic resin. Furthermore, acid-curable resins include resins containing methylol compounds, methylol ethers of polycarboxylic imides, derivatives of polyacrylic or methacrylic acid, urethane alkyds and carboxylic esters of N-methylolimide. The acid curing catalysts used are mainly organic acids,
For example, those containing sulfonic acids, especially p-toluenesulfonic acid. Because these acids exhibit slow curing at temperatures as low as room temperature, they cannot be added to the resin until just before it is used, in a process associated with the known problem of adhering to a certain pot life. Can not. It has therefore already been proposed to use masked curing catalysts in which the acid is liberated at elevated temperatures, making one-component systems possible. These examples are from U.S. Patent No.
Amine salts of aromatic sulfonic acids such as the pyridine salts described in No. 3474054. These have the disadvantage of gradual hardening even during storage; in addition, these products also present odor problems. The use of masked curing catalysts, in which the actual curing catalyst is generated by UV radiation, has also been proposed. Examples of these are aromatic sulfonium salts of complex anions as described in US Pat. No. 4,102,687. However, this type of sulfonium salt is difficult to obtain in pure form, has low reactivity, and is likely to cause yellowing of the resin. According to a similar principle, light-labile sulfonic esters have already been proposed, for example the sulfonic esters of .alpha.-hydroxymethylbenzoin, as described in DE 1919 678 A1. However, all things considered, these compounds
For example, it does not meet the requirements of satisfactory solubility in acid-curing resin systems, no yellowing of the resin after curing, and no adverse effect on lacquer spraying by electrophoretic application methods. be. The inventors have discovered that sulfonic acid esters of certain α-hydroxycarbonyl compounds, which can be readily produced on an industrial scale, can be stored virtually indefinitely in the dark, but when exposed to short wavelength light, It has been newly discovered that the resin satisfies these requirements because it rapidly decomposes, and subsequently allows the resin to be cured at a relatively low temperature using an acid catalyst, and does not cause yellowing of the resin. Therefore, the present invention uses the following formula or: as an acid-curable resin and a curing catalyst. [In the formula, n represents the number 1 or 2, and R 1 is an unsubstituted phenyl group or naphthyl group, or a chloro atom, a bromine atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. 1 to 4 alkoxy groups, phenoxy groups,
tolyloxy group, phenylthio group, tolylthio group, alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms, 2
-hydroxyethylthio, C1 -C4 alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, C2 -C4 alkoxylcarbonyl, C1 -C4 alkylamino, C2 -C4 dialkylamino group, phenylcarbonylamino group, carbon number 1
represents a phenyl group or naphthyl group substituted with 1, 2 or 3 groups belonging to the group consisting of to 4 alkylcarbonylamino groups or benzoyl groups; or R 1 is an anthryl group, a phenanthryl group, a thienyl group , represents a pyridyl group, furyl group, indolyl group or tetrahydronaphthyl group, R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted or hydroxyl group,
Chlor atom, C1-C4 alkoxy group, cyano group, C2-C5 alkoxycarbonyl group, phenyl group, chlorphenyl group, C7-C10 alkylphenyl group or C7-C5 alkoxy group Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms substituted with 10 alkoxyphenyl groups, or a benzoyl group, and R 3 is the same as the definition of R 2 and is unsubstituted or a chloro atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. base,
Phenyl group substituted with C1-C4 alkoxy group or C1-C4 alkylthio group, C2-C8 alkoxycarbonyl group, cyano group, C1-C4 alkylaminocarbonyl group group, phenylaminocarbonyl group or carbamoyl group, or R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are bonded form a cycloalkyl ring having 4 to 6 carbon atoms, and X is -O-,- S-, -SO 2 -, -CH 2 -, -C
(CH 3 ) 2 - or N-COR 7 (R 7 has 1 carbon atom
to 4 alkyl group or phenyl group)
, Y represents a direct bond or -CH2- , and when n is 1, R4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an unsubstituted or halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a carbon Alkoxy group having 1 to 4 atoms, alkylcarbonylamino group having 1 to 4 carbon atoms, phenylcarbonylamino group, phenyl group substituted with nitro group or benzoyl group, unsubstituted or halogen atom,
A naphthyl group substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, a camphoryl group , a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a fluorine atom or an amino group, and when n is 2, R 4 is -(CH 2 ) n - (m represents a number from 2 to 8) or unsubstituted or represents a phenylene or naphthylene group substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom, a chloro atom, a bromine atom,
nitro group, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
1, 2 or 3 members belonging to the group consisting of C1-C4 alkoxy group, phenoxy group, phenylthio group, C1-C8 alkylthio group or 2-hydroxyethylthio group
R 6 represents a hydrogen atom or an unsubstituted or hydroxyl group,
Chlor atom, C1-C4 alkoxy group, cyano group, C2-C5 alkoxycarbonyl group, phenyl group, chlorphenyl group, C7-C10 alkylphenyl group or C7-C5 alkoxy group C1-C8 alkyl substituted with 10 alkoxyphenyl groups, unsubstituted or chlorine, C1-C8
It represents a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms, or a cyano group. ] This relates to a curable composition containing a compound represented by the following. C1 -C12 alkyl substituents in phenyl or naphthyl as R 1 are straight-chain or branched substituents, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl,
Sec-butyl, tertiary-butyl, pentyl, hexyl,
Heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl or todecyl groups, but especially methyl groups. C1 -C4 alkoxy in phenyl or naphthyl as R 1 is, for example, methoxy, ethoxy, propoxy or tert-butoxy. C 1 -C 8 alkylthio substituents in phenyl or naphthyl as R 1 and in R 5 are straight-chain or branched substituents, for example methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n -butylthio, sec-butylthio, tertiary-butylthio, pentylthio, hexylthio, heptylthio or octylthio, but especially methylthio. A C1 -C4 alkylamino or C2 -C4 dialkylamino substituent in the phenyl or naphthyl group as R 1 is, for example, a methylamino, ethylamino, propylamino or n-butylamino substituent. groups or dimethylamino or diethylamino substituent groups correspond. C1 -C4 alkylsulfonyl substituents in phenyl or naphthyl as R 1 are, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl or tertiary butylsulfonyl. C1 -C4 alkylcarbonylamino substituents in phenyl or naphthyl as R 1 are, for example, methylcarbonylamino, ethylcarbonylamino, propylcarbonylamino or n-butylcarbonylamino.
C1-C4 alkylaminocarbonyl given in R 2 or R 3 and C1-C4 alkylcarbonylamino group given in R 4 are, for example, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, respectively. carbonyl, propylaminocarbonyl or n-butylaminocarbonyl substituents or methylcarbonylamino, ethylcarbonylamino, propylcarbonylamino or n-butylcarbonylamino substituents. All positional isomers of the thienyl, pyridyl, furyl, indolyl or tetrahydronaphthyl substituents are suitable as R 1 . However, preferred regioisomers are 2-thienyl, 3-pyridyl, 2-furyl, 3-indolyl or 1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthyl. C1 -C8 alkyl groups as R 2 , R 3 and R 6 are straight-chain or branched alkyl groups, but straight-chain C1 -C4 alkyl groups are particularly preferred, for example methyl , ethyl, n-
It is a propyl or n-butyl group. 1 to 4 carbon atoms in the C 1 to 8 alkyl group as R 2 , R 3 and R 6
or C1 -C4 alkoxy substituents in phenyl or naphthyl groups as R 4 or R 5 are, for example, methoxy, ethoxy, propoxy or tert-butoxy substituents. 7 to 10 carbon atoms in the C1 to C8 alkyl group as R 2 , R 3 and R 6
alkylphenyl or from 7 to 10 carbon atoms
An alkoxyphenyl substituent is, for example, a methylphenyl, methoxyphenyl, ethylphenyl, ethoxyphenyl, tert-butylphenyl or tert-butoxyphenyl group. C1 -C4 alkylthio substituents in the phenyl group as R 3 and R 6 are, for example, methylthio, ethylthio, propylthio or tert-butylthio. R 2 and together with the carbon atoms to which they bond
The cycloalkyl ring formed by R 3 is, for example, a cyclopentane, cyclohexane or cyclohebutane ring, preferably a cyclohexane ring. If n is 1: the C1 -C18 alkyl group represented by R 4 is a straight-chain or branched group, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl. , pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, 2-ethylhexyl, undecyl, dodecyl, tertiary-dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl groups. In the phenyl group or naphthyl group as R 4 ,
and a C1 -C12 alkyl substituent in R 5 is a straight-chain or branched alkyl group. C5 -C6 cycloalkyl R 4 is cyclopentyl and cyclohexyl. C7 -C9 aralkyl group represented by R 4 is, for example, 1-phenylethyl,
2-phenylethyl or benzyl group. A camphairyl group as R 4 is a 10-camphairyl group. If n is 2; represented by R 4 -(CH 2 ) n -
Radicals are, for example, methylene, ethylene, propylene, butylene, bentylene or hexamethylene. 1 carbon atom in phenylene or naphthylene
The to 12 alkyl substituents are straight chain or branched alkyl groups. If various phenyl groups in groups R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are substituted with groups other than hydrogen atoms,
This mode of substitution is at the ortho, meta or para position, with the para position being particularly preferred. Preferred curing catalysts are those in which n is 1 or 2.
and R 1 is unsubstituted or, for example, a chloro atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenoxy group, a tolyloxy group, a phenylthio group, a tolylthio group, 2-hydroxyethylthio, a phenyl or naphthyl group substituted by a C1-C8 alkylthio group or a benzoyl group, or an anthryl group or phenanthryl group, and R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted or hydroxyl group, substituted with chloro, cyano, C2 -C5 alkoxycarbonyl, phenyl, chlorphenyl, C7 -C10 alkyl phenyl or C7 -C10 alkoxyphenyl represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 is the same as the definition of R 2 above and is unsubstituted or, for example, a chloro atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;
a phenyl group substituted by a C1 to C4 alkyl group, a C1 to C4 alkoxy group, a C1 to C4 alkylthio group, a C2 to C4 alkoxycarbonyl group or a cyano group, or R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are bonded form a cycloalkyl ring having 4 to 6 carbon atoms, or when n is 1, R 4
is a C1 -C18 alkyl group, unsubstituted or a chlorine atom, a phenyl group substituted by a C1 -C12 alkyl group or a C1 -C4 alkoxy group, or an unsubstituted or substituted e.g. or a naphthyl group substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
or R 4 also represents a camphoryl group, a trifluoromethyl group or a fluorine atom, and if n is 2, R 4 is a -(CH 2 ) n - group (m represents the number 2, 3 or 4); ), a compound representing a phenylene group or a naphthylene group. Particularly preferred curing catalysts are phenyl in which n is 1 and R 1 is unsubstituted or substituted with e.g. represents a group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and R 2 and R 3 represent Together with the carbon atoms to which they are bonded, they form a cyclohexane ring and R 4 represents a C 1 -C 18 alkyl group, an unsubstituted phenyl or naphthyl group or a camphoryl group. Particularly preferred curing catalysts are those in which n is 1 and R 1 is phenyl, p-tolyl or p-
represents a methylthiophenyl group, R 2 represents a hydrogen atom, R 3 represents a methyl, isopropyl, n-decyl or benzyl group, and R 4 represents a phenyl group, p-tolyl group or pn-dodecyl phenyl group; It represents. Particularly preferred curing catalysts are those in which n is 1.
, R 5 and R 6 represent a hydrogen atom, X and Y represent a -CH 2 - group, and R 4 represents a C 1 -C 18 alkyl group, unsubstituted or e.g. It represents a phenyl or naphthyl group or a camphoryl group substituted by an alkyl group. Below are examples of individual compounds of the formula. 2-[(p
-Tolylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-
1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)
-oxy]-1-p-tolyl-1-propanone,
2-[(p-chlorophenylsulfonyl)-oxy]
-1-phenyl-1-propanone, 2-[(p-laurylphenylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-[(p-methoxyphenylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl -1-
Propanone, 2-[(p-methylthiophenylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-[(p-acetamidophenylsulfonyl)
-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2
-[(methylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, benzoin toluenesulfonate, benzoin methanesulfonate, benzoin p-dodecylbenzenesulfonate, 4,4'-
Bis-methylthiobenzointoluenesulfonate, 2-[(o-nitrophenylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-
[(Benzylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-[(n-octylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone,
2-[(cyclohexylsulfonyl)-oxy]-1
-Phenyl-1-propanone, 2-[(phenylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-[β-naphthylsulfonyl)-oxy]
-1-phenyl-1-propanone, 2-[(trilolomethylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-
1-propanone, 2-[(β-chloroethylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone, 2-[(10 '-Camphaylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1
-propanone, 1-benzoyl-1-methylsulfonyloxy-cyclohexane, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-(2'-thienyl)-
1-propanone, 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-1-(6'-tetralin)-1-propanone,
2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-octanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-dodecanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-1-octanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-dodecanone, )-oxy]-1
-p-tolyl-1-dodecanone, 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-4-ethoxycarbonyl-
1-phenyl-1-butanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-acetophenone, 2-
[(p-Tolylsulfonyl)-oxy]-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 2-[(10'-
camphairylsulfonyl)-oxy]-acetophenone, 2-[(10'-camphairylsulfonyl)
-oxy]-2-methyl-1-(p-methyl)-phenyl-1-propanone, 2-[(10'-camphairylsulfonyl)-oxy]-2-methyl-1-
(p-methylthio)-phenyl-1-propanone,
2-[(10′-Camphaylsulfonyl)-oxy]-1-p-(β-hydroxyethylthio)-phenyl-1-propanone, 2-[(10′-Camphaylsulfonyl)-oxy]- 1-(p-chlor)
-Phenyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1,3-bis-phenyl-1-propanone, 2-[(methylsulfonyl)-
Oxy]-1,3-bis-phenyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-
3-phenyl-1-p-tolyl-1-propanone, 2-[(p-lauryl phenylsulfonyl)-
Oxy]-1,3-bis-phenyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-
2-methoxymethyl-1-phenyl-1-propanone, 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-2-
chloromethyl-1-phenyl-1-propanone,
2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy-p-methylthioacetetophenone, 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-1-(p-methylthio)-phenyl-1-propanone, 2-[(p- tolylsulfonyl)-oxy]-1-(p-methylthio)-phenyl-1-propanone, 2-[(p-laurylphenylsulfonyl)-oxy]-1-(p-methylthio)-
Phenyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-3-phenyl-1-(p-
Methylthio)-phenyl-1-propanone, 2-
[(p-Tolylsulfonyl)-oxy]-1-(p-
phenylthio)-phenyl-1-propanone, 2
-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-(p
-acetamido)-phenyl-1-propanone, 2
-[(p-lauryl phenylsulfonyl)-oxy]
-3-methyl-1-p-methylthiophenyl-1
-butanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-3-methyl-1-phenyl-1-butanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-3
-Methyl-1-p-tolyl-1-butanone, 2-
[(p-Tolylsulfonyl)-oxy]-1-β-naphthyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-2-ethoxycarbonylacetophenone, diethyl 3-[(p-tolyl) sulfonyl)-oxy]-3-benzoylmalonate,
(1'-Benzoyl)-ethyl phthalic anhydride-5-sulfonate, (1'-methyl-1'-benzoyl)-ethyl N-methylphthalic anhydride-5-sulfonate, bis-(1'-benzoyl)-ethylnaphthalene -2,6-disulfonate and bis-(1'-benzoyl-1'-methyl)-ethyldinonylnaphthalenedisulfonate. The following are examples of individual compounds of the formula: 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-2-methyl-tetral-1-one, 2-[(methylsulfonyl)-oxy]-tetral-1-one, 2 - [(p-
tolylsulfonyl)-oxy]-tetral-1-one, 2-[p-laurylphenylsulfonyl)-oxy]-tetral-1-one, 3-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-chromone, 3- [(p-Tolylsulfonyl)-oxy]-1-thiochroman-
4-one, 3-[(camphairylsulfonyl)-
Oxy]-1-thiochroman-4-one-S-dioxide, 2-[(methylsulfonyl)-oxy-
Coumaran-3-one and 2-[(phenylsulfonyl)-oxy]-indan-1-one. Many compounds of the formula are known and can be made according to known methods. For example, the following formula: (wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same as defined in the above formula), the corresponding hydroxy compound represented by the following formula: R 4 (SO 2 Cl ) is the same as the definition of the above formula)
with one equivalent or half equivalent of the corresponding monosulfonyl or disulfonyl chloride, respectively, in the presence of a base.
Chemical Society, Perkin I) 1981, p. 263 or Journal of Org. Chem., Vol. 34, No. 1595.
(1969)] or, for example, the Journal of Organic Chemistry of the USSR.
According to the method described in Chemistry of the USSR, Volume 8, Page 2166 (1972), the following formula: The corresponding bromine derivative represented by (wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same as defined in the above formula) is represented by the following formula: (AgO 3 S) o --R 4 () (where R 4 and n is the same as defined in the above formula)
1 or 2 equivalents of the silver salt of the corresponding monosulfonic acid or disulfonic acid derivative represented by
or for certain classes of these compounds, as described, for example, in Journal of Organ Chem., Vol. 47, p. 2487 (1982). According to the following formula: (wherein R 1 is the same as defined in the above formula) and acetophenone of the following formula: (wherein TOS represents a tosyl group) with the iodo salt of the following formula: (wherein R 1 is the same as defined in the above formula and TOS represents a tosyl group). Other compounds of the formula and compounds of the formula are also novel compounds and therefore also constitute the subject of the invention. These are produced in the same manner as known compounds. A novel compound of the formula: [In the formula, n represents the number 1 or 2, and R 8 is, for example, an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms, a phenoxy group, a tolyloxy group, a phenylthio group,
Tolylthio group, C1-C8 alkylthio group, 2-hydroxyethylthio group, C1-C4 alkylsulfonyl group, phenylsulfonyl group, C1-C4 alkylamino group, C1-C4 alkylamino group a phenyl or naphthyl group substituted with a 2 to 4 dialkylamino group, a phenylcarbonylamino group, a C1 to 4 alkylcarbonylamino group or a benzoyl group, or an anthryl group, a phenanthryl group, a thienyl group, a pyridyl group, represents a furyl group, an indolyl group or a tetrahydronaphthyl group, and R 9 is a C2-C8 alkyl group or, for example, a hydroxyl group, a chloro atom, a C1-C4 alkoxy group, a cyano group, a C2-C5 alkyl group; alkoxycarbonyl group, phenyl group,
1 carbon atom substituted by chlorphenyl, C7 -C10 alkylphenyl or C7 -C10 alkoxyphenyl
represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 10 is the same as the definition of R 9 , and a chloro atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom;
Phenyl substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms; an alkoxycarbonyl group having 4 to 8 carbon atoms; a cyano group; an alkylaminocarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms; phenyl represents an aminocarbonyl group or a carbamoyl group, or R 9
and R 10 together with the carbon atom to which they are bonded form a cycloalkyl ring having 4 to 6 carbon atoms, and when n is 1, R 11 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, e.g. to 12 alkyl groups, C2 to C4 alkoxy groups, C1 to C4 alkylcarbonylamino groups, phenylcarbonylamino groups or phenyl groups substituted with benzoyl groups, unsubstituted or e.g. halogen atoms, A naphthyl group substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, a camphoryl group , a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a fluorine atom or an amino group, and when n is 2, R 11 is a -(CH 2 ) n - group (m represents a number from 2 to 8) or an unsubstituted or, for example, a phenylene or naphthylene group substituted by an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Many intermediates represented by the formulas, , , and are known compounds and can be produced by known methods. For example, Houben-Weyl's “Methods of Organic Chemistry”
Volume 4, pages 171-189 of "Chemistry)", Vol. 4, pages 171-189, compounds of the formula, and citations for compounds of the formula.
Volume A.526, page 143164 (1936), Journal
Journal of American Chemical Society No.
Volume 76, page 4402 (1954) or Zett. Obsc. Kim. (Z. Obsc. Chim.) Volume 34, Page 3165 (1964). formula,,,
Other intermediates represented by and are novel;
They therefore also form the subject of the present invention. These are produced in the same manner as known compounds. The curing catalyst of the present invention is added to the resin in an amount sufficient to cure it. The amount required depends on the intended curing temperature and curing time as well as the properties of the resin.
Generally 0.1 to 10 based on solvent-free resin
% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. It is also possible to use mixtures of curing catalysts according to the invention. A suitable acid-curable resin can be any resin whose curing can be accelerated by an acid catalyst. These are in particular lacquers based on alkyl resins, polyester resins, alkyd resins, melamine resins, urea resins and phenolic resins, but especially mixtures of acrylic resins, polyester resins or alkyd resins with each other or with melamine resins. be. Also included are modified lacquer resins, such as acrylic modified polyester resins or alkyd resins. Examples of various types of resins falling within the categories of acrylic resins, polyester resins and alkyd resins include, for example, Wagner,
"Lackkunstharze" (Synthetic Resins for
Paints) (Munich, 1971) pp. 86-123, no. 229
~238 pages, or “Encyclopadie der Techn.Chemie” by Ullmann
Ullmann's Encyclopedia of Industrial
Chemistry) 4th edition, Volume 15 (1978) No. 613~
It is described on page 628. Acid catalysts are particularly important for curable lacquers containing etherified amino resins, such as methylated or butylated melamine resins (N-methoxymethylmelamine).
or N-butoxymethylmelamine or methylated/butylated glycolurils and the like), for example of the formula: It is a compound represented by One-layer resin compositions include polyfunctional alcohols or hydroxyl-containing aryl and polyester resins or, for example, 3,4-dihydro-2H-
It is partially saponified polyvinyl acetate or polyvinyl alcohol containing polyfunctional dihydropyranyl ether, which is a derivative of pyran-2-carboxylic acid. For certain purposes, resin compositions containing monomeric or oligomeric components with polymerizable unsaturated groups can also be used. This type of resin composition can also be cured according to the method of the present invention. In this method, it is also possible to coexist with a free radical polymerization initiator or a photopolymerization initiator, for example, those belonging to the category of aromatic ketones, benzoin compounds, or compounds represented by the formula or. be.
The former initiates polymerization of unsaturated groups during heat treatment, and the latter during UV irradiation. In some cases proton acceptors can also be added. Resin compositions of this type containing unsaturated components can also be polymerized by electron irradiation. However, in addition to the polymerization of the unsaturated components, acid-catalyzed crosslinking must necessarily occur (if necessary during baking). The lacquer may be in the form of a solution or dispersion of lacquer resin in an organic solvent or in water, but may also be in solvent-free form. Lacquers containing small amounts of solvent, so-called "high-solid lacquers", are of particular interest. The lacquer may be a transparent lacquer, for example a finishing lacquer for multilayer coatings in the automobile industry.
They can also contain pigments, both inorganic and organic pigments, and, as metallic-like lacquers, also metal powders. The following compositions of the invention constitute particularly preferred forms of the invention. a A composition in which the acid-curable resin is an amino resin or a mixture of an amino resin and another acid-curable resin. b. A composition containing a phenolic resin or a mixture of this resin and another acid-curable resin as the acid-curable resin. c contains as resin a mixture of at least one polymerizable compound with one or more polymerizable ethylenically unsaturated bonds and at least one aminoplast, such as a melamine resin or a urea-aldehyde resin; , further comprising a free radical polymerization initiator and optionally a photoinitiator. Examples of polymerizable compounds having one or more polymerizable ethylenically unsaturated bonds are esters of acrylic and methacrylic acids, hydroxyethyl esters of acrylic and methacrylic acids, diacrylates and polyacrylates, and also of glycols and polyols. Dimethacrylates and polymethacrylates, aromatic vinyl and divinyl derivatives, N-methylol derivatives of acrylamide or methacrylamide, vinyl alkyl ethers, trimethylolpropane dilinyl ether mono(meth)acrylate, glycidyl(meth)
Reaction products of acrylates with monocarboxylic acids or dicarboxylic acids, polyester resins, urethane acrylates or polyepoxy polyacrylates formed from α-β-unsaturated dicarboxylic acids or their acid anhydrides and diols. A preferred composition comprises A. 80 to 99% by weight of a polymerizable compound having one or more ethylenically unsaturated bonds; B. at least one polymerizable compound such as a melamine-formaldehyde or urethane-formaldehyde resin.
1 to 20% by weight of C aminoplast, and 0.1 to 10% by weight of a curing catalyst of the formula C, based on the total amount of A and B above. Lutzker is also commonly used in the Lutzker industry such as flow control agents, thixotropic agents, etc.
Small amounts of special additives such as light stabilizers, antioxidants or photoinitiators may also be included. Examples of light stabilizers are hydroxyphenylbenzotriazole, hydroxybenzophenone, cyanoacrylate, hydroxyphenyltriazine,
It belongs to the category consisting of oxalanilide, organic nickel compound or polyalkylpiperidine derivative. Since a UV-absorbing light stabilizer inhibits the UV irradiation of the present invention, this type of light stabilizer can be added to the adjacent lacquer layer.
This also allows the light stabilizer to be gradually dispersed into the stoving lacquer layer to be protected. This adjacent lacquer layer may be a primer underneath the stoving lacquer or a surface lacquer on top of the stoving lacquer. Another possible way to avoid the inhibitory effect of UV absorbers is the use of so-called "latent UV absorbers", as described for example in DE 26 48 367 A1. Hikari-fleece (Photo-
Products which form UV absorbers during rearrangement reactions, such as resorcinol monobenzoate or certain salicylic acid esters, can also be applied. Polymethylpiperidine derivatives or their combination with UV absorbers are preferably used. The present invention also relates to a method of curing acid-curable resins by irradiation with short wavelength light followed by heating in the presence of a curing catalyst of the formula or. The irradiation of the resin with short-wavelength light is preferably carried out by means of ultraviolet light, for which there are now a number of suitable industrial devices. These include medium pressure, high pressure or low pressure mercury lamps and fluorescent lamps with radiation up to 250 to 400 nm. The required irradiation time is determined by the resin film thickness, the pigment, the luminous power of the lamp, and the distance of the lamp. Pigment-free lacquers at normal layer thicknesses require exposure times of a few seconds in customary UV irradiation equipment.
During this time the latent catalyst undergoes photochemical conversion to form free sulfonic acid. Irradiation can also be carried out with a daylight lamp if a photosensitizer is added to the resin. Examples of known photosensitizers are:
Fused aromatic compounds, such as berylene, aromatic amines (such as those described in U.S. Pat. No. 4,069,054), or cationic or basic dyes (such as those described in U.S. Pat. No. 4,026,705). ). Since acid curing at room temperature progresses very slowly, it is necessary to carry out the process industrially by irradiation followed by heat treatment. However, compared to other methods using heat-decomposed curing catalysts, this heat treatment can be carried out at relatively low temperatures. If about 2% catalyst is used, about 30
A baking temperature of about 70 to 80°C is sufficient for a baking time of 1 minute. If 1% catalyst is used, approx.
A temperature of 80 to 100°C is required, or if 0.5% catalyst is used a temperature of about 100 to 120°C is required. For curing of the catalyzed resin according to the invention, temperatures below 130° C. after irradiation are preferred. On the other hand, when curing using known amine salts of sulfonic acids (without irradiation), the baking temperature is
The temperature must be 130℃ or higher. These relatively low baking temperatures of the method of the invention
It is of great industrial importance for coating or lacquering heat-sensitive substrates. Examples of these are wood or cardboard products, but in particular products containing plastic or rubber parts, such as electrical appliances, vehicles or mechanical products of all kinds. One-component resin containing curing catalyst
A further advantage of the one-component system of the present invention compared to component resins is that it can be stored virtually indefinitely at room temperature since the active catalyst is formed only by irradiation. This is something that can be done. The method of the invention is useful for all types of industrial coatings and lacquering, e.g.
Suitable for lacquering ships or structural parts. It is particularly important for car lacquering. Multi-layer lacquering as well as single-layer lacquering can be used in this field. This method is used to coat metal plates by the so-called coin coating method.
They are of particular interest for continuous coating, for example on steel or aluminum plates. The method of the invention is also suitable for the curing of acid-curable printing inks, and is particularly suitable for tin-prints because of their remarkable absorption capacity. If the method of the invention is used for molding materials, casting resins and laminating resins, the resin is first irradiated in a thin layer and then shaped under thermal conditions to form the desired article; and can be cured. However, if relatively low thickness articles are required, the resin can also be shaped first and subsequently irradiated and heated. For irradiation of resins, the thickness of the film used may be several millimeters, depending on its transparency. A further possible use of the method of the invention is in the production of reliefs, for example in the production of printing plates. In this case, the solid or liquid acid-curable resin composition, which may also contain unsaturated monomers/prepolymers, is first passed through a negative film. Subsequently, if necessary, the exposed areas are crosslinked by a post-heat treatment. Finally, the printing plate is developed by washing away the non-crosslinked areas. The following examples illustrate the process of the invention in more detail with specific compositions of the invention. In the examples, "part" means part by weight, and "%" means percent by weight. Example 1: Curing of a lacquer based on acrylic-melamine resin A high solids clear lacquer consisting of the following composition was applied to a 0.5 mm thick aluminum plate coated with a white pigmented primer lacquer based on a polyester resin. Apply. Acrylic resin [Paraloid OL42,
Manufactured by Rohm and Haas Co.] 53.7 parts Melamine resin [Cymel 301, American Ironamide Co.] 19.2 parts Cellulose acetobutyrate (CAB551,
001, Eastman Chemical) 1.9 parts n-butanol 10.5 parts Butyl acetate 10.1 parts Flow control agent (Byketol Spezial, Byketol Spezial)
2.9 parts Flow control agent (Moda-flow, Monsanto) 0.3 parts Curing catalyst 0.63 parts [Binder content, expressed as solids: 19.2 parts of melamine resin + 42.96 parts of acrylic resin = 62.16 parts] The catalyst was first mixed with butanol. Dissolve in parts.
Lutzkar has a solid content of 62.16 parts (binder)
It is. Therefore, the amount of catalyst is 1% based on the solvent-free binder. Apply the lacquer using an electric film coating device to a dry film thickness of approximately 30 μm. After being exposed to air for 15 minutes, the sample was exposed to UV light in a PPG irradiator with two 80 watt high pressure mercury lamps, each for varying amounts of time. The samples were then baked in a Lutzker oven at 100°C for 30 minutes. The degree of hardening was evaluated by measuring the pendulum hardness of the lacquer coating according to the Konig method (DIN 53157); this was done 30 minutes and 24 hours after baking. Discoloration (yellowing) was evaluated by measuring the color difference ΔE described in DIN6174. The results are shown in Table 1.
【表】
更に、ラツカーサンプルの貯蔵安定性を、ICI
コーンアンドプレート（cone and plate）粘度
計（DIN53229）により60℃にて７日間の貯蔵期
中それらの粘度を測定することにより調べた。こ
の測定では、粘度はポイズで測定した。表２にこ
のようにして測定した粘度と触媒を含まないラツ
カーのサンプルの粘度との差（Δη）を示した。[Table] Furthermore, the storage stability of the Lutzker sample was determined by ICI
They were investigated by measuring their viscosity during a storage period of 7 days at 60° C. with a cone and plate viscometer (DIN 53229). In this measurement, viscosity was measured in poise. Table 2 shows the difference (Δη) between the viscosity thus measured and the viscosity of the lacquer sample without catalyst.
【表】
実施例 ２
基剤として、以下の処方によるベース樹脂配合
物を使用した。
固形部
ヘキサメトキシメチルメラミン
（シメール301，100％） 17.93ｇ 17.93部
ブチルアセテート 9.73ｇ
セルロースアセトブチレート（CAB
551，001，イーストマン化学） 1.83ｇ
有機溶媒に溶解したシリコン樹脂
流れ調整剤、バイケトールスペシヤル
（バイケーマリンクロツド社） 2.80ｇ
ポリマーをベースとする流れ調整剤
〔モダフロー（Modaflow）、１％溶液、
モンサント社〕 0.29ｇ
官能性水酸基を有するアクリル樹脂
（パラロイドAT410，73％：
ロームアンドハース社） 57.30ｇ 41.83部
ｎ−ブタノール 10.12ｇ
全量 100.00ｇ 59.76部
表３に示した化合物をこの樹脂配合物中に１％
重量の濃度（無溶媒バインダー＝59.76部に対し
て）で含有させた。試験は実施例１に記載のよう
に行ない、結果を表３に示した。表中、ラツカー
サンプルの60℃における貯蔵安定性は粘度測定の
表現で示した。（粘度は20℃で測定しポイズで表
わした）。[Table] Example 2 A base resin formulation according to the following formulation was used as a base. Solid parts Hexamethoxymethylmelamine (Shimele 301, 100%) 17.93g 17.93 parts Butyl acetate 9.73g Cellulose acetobutyrate (CAB 551,001, Eastman Chemical) 1.83g Silicone resin flow control agent, biketol dissolved in organic solvent Special (Baike Marine Cloth) 2.80g Polymer-based flow control agent [Modaflow, 1% solution, Monsanto] 0.29g Acrylic resin with functional hydroxyl groups (Paraloid AT410, 73%: ROHM& Haas) 57.30g 41.83 parts n-butanol 10.12g Total amount 100.00g 59.76 parts The compounds shown in Table 3 were added to this resin blend at 1%.
It was contained in a concentration by weight (relative to 59.76 parts of solvent-free binder). The test was conducted as described in Example 1 and the results are shown in Table 3. In the table, the storage stability of the Lutzker sample at 60°C is expressed in terms of viscosity measurement. (Viscosities were measured at 20°C and expressed in poise).
【表】
実施例 ３
更に別のラツカー皮膜を実施例２に従い製造
し、それらの振子硬度をDIN53157に記載のよう
に硬化の度合を評価するため測定し、DIN6174
に記載のように色調差ΔEを変色／黄変の評価の
ために測定した。結果を表４に示した。[Table] Example 3 Further lacquer coatings were prepared according to Example 2 and their pendulum hardness was measured to evaluate the degree of hardening as described in DIN 53157 and DIN 6174
The color tone difference ΔE was measured for evaluation of discoloration/yellowing as described in . The results are shown in Table 4.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
実施例 ４
更に別のラツカー皮膜を実施例２に従い製造
し、それらの振子硬度をDIN53157に記載のよう
に硬化の度合を評価するため測定し、DIN6174
に記載のように色調差ΔEを変色／黄変の評価の
ために測定した。結果を表５に示した。[Table] Example 4 Further lacquer coatings were prepared according to Example 2 and their pendulum hardness was measured to evaluate the degree of hardening as described in DIN 53157 and DIN 6174
The color tone difference ΔE was measured for evaluation of discoloration/yellowing as described in . The results are shown in Table 5.
【表】【table】
【表】
表５中の化合物No.5.1，5.2および5.3中のベンゾ
イル基をｐ−トルイル基に置き変えた場合、得ら
れた化合物はまた硬化触媒として非常に適切なも
のであり、表５に示したと同様の試験値であつ
た。
同じような試験結果が化合物5.1のベンジル基
をイソプロピル基に置き変えた場合に得られた化
合物によつても与えられた。[Table] When the benzoyl group in compounds No. 5.1, 5.2 and 5.3 in Table 5 was replaced by a p-tolyl group, the resulting compounds were also very suitable as curing catalysts and are shown in Table 5. The test values were similar to those shown. Similar test results were given by the compound obtained when the benzyl group of compound 5.1 was replaced by an isopropyl group.
Claims (1)
たは： 〔式中、 ｎは１または２の数を表わし、 R1は非置換フエニル基もしくはナフチル基ま
たはクロル原子、ブロム原子、シアノ基、ニトロ
基、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、フエノキシ基、
トリルオキシ基、フエニルチオ基、トリルチオ
基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基、２
−ヒドロキシエチルチオ基、炭素原子数１ないし
４のアルキルスルホニル基、フエニルスルホニル
基、炭素原子数２ないし４のアルコキシカルボニ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ
基、炭素原子数２ないし４のジアルキルアミノ
基、フエニルカルボニルアミノ基、炭素原子数１
ないし４のアルキルカルボニルアミノ基またはベ
ンゾイル基からなるグループに属する１個、２個
また３個の基により置換されたフエニル基もしく
はナフチル基を表わし；またはR1はまたはアン
トリル基、フエナントリル基、チエニル基、ピリ
ジル基、フリル基、インドリル基またはテトラヒ
ドロナフチル基を表わし、 R2は水素原子または未置換もしくは水酸基、
クロル原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、シアノ基、炭素原子数２ないし５のアルコキ
シカルボニル基、フエニル基、クロルフエニル
基、炭素原子数７ないし10のアルキルフエニル基
または炭素原子数７ないし10のアルコキシフエニ
ル基により置換された炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、またはベンゾイル基を表わし、 R3はR2の定義と同一および未置換もしくはク
ロル原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基または炭素
原子数１ないし４のアルキルチオ基により置換さ
れたフエニル基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キシカルボニル基、シアノ基、炭素原子数１ない
し４のアルキルアミノカルボニル基、フエニルア
ミノカルボニル基またはカルバモイル基を表わ
し、またはR2とR3はそれが結合する炭素原子と
一緒に炭素原子数４ないし６のシクロアルキル環
を形成し、 Ｘは−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−，−CH2−，−Ｃ
（CH3）2−またはＮ−COR7（R7は炭素原子数１
ないし４のアルキル基またはフエニル基を表わ
す）を表わし、 Ｙは直接結合または−CH2−を表わし、 ｎが１のときR4は炭素原子数１ないし18のア
ルキル基、未置換もしくはハロゲン原子、炭素原
子数１ないし12のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のア
ルキルカルボニルアミノ基、フエニルカルボニル
アミノ基、ニトロ基またはベンゾイル基で置換さ
れたフエニル基、未置換もしくはハロゲン原子、
炭素原子数１ないし12のアルキル基または炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基で置換されたナフ
チル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、カ
ンフアーイル基、トリフルオルメチル基、トリク
ロルメチル基、フツ素原子またはアミノ基を表わ
し、 ｎが２のときR4は−（CH2）n−（ｍは２ないし
８の数を表わす）または未置換もしくは例えば炭
素原子数１ないし12のアルキル基により置換され
たフエニレンまたはナフチレン基を表わし、 R5は水素原子またはクロル原子、ブロム原子、
ニトロ基、炭素原子数１ないし12のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フエノキ
シ基、フエニルチオ基、炭素原子数１ないし８の
アルキルチオ基または２−ヒドロキシエチルチオ
基からなるグループに属する１個、２個または３
個の基を表わし、 R6は水素原子まは未置換もしくは水酸基、ク
ロル原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基、シアノ基、炭素原子数２ないし５のアルコキ
シカルボニル基、フエニル基、クロルフエニル
基、炭素原子数７ないし10のアルキルフエニル基
または炭素原子数７ないし10のアルコキシフエニ
ル基で置換された炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基、未置換もしくはクロル原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基または炭素原子数１ないし４のアル
キルチオ基で置換されたフエニル基、炭素原子数
２ないし８のアルコキシカルボニル基またはシア
ノ基を表わす。〕 で表される化合物を含有する硬化性組成物。 ２ 硬化触媒が、式中、R1が未置換もしくは
クロル原子、ブロム原子、炭素原子数１ないし８
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基、フエノキシ基、トリルオキシ基、フエニル
チオ基、トリルチオ基、２−ヒドロキシエチルチ
オ基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ基ま
たはベンゾイル基で置換されたフエニル基または
ナフチル基、アントリル基またはフエナントリル
基を表わし、R2が水素原子または未置換もしく
は水酸基、クロル原子、シアノ基、炭素原子数２
ないし５のアルコキシカルボニル基、フエニル
基、クロルフエニル基、炭素原子数７ないし10の
アルキルフエニル基または炭素原子数７ないし10
のアルコキシフエニル基で置換された炭素原子数
１ないし８のアルキル基を表わし、R3は上記R2
と同一および未置換もしくはクロル原子、炭素原
子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基または炭素原子数１ないし４
のアルキルチオ基により置換されたフエニル基ま
たは炭素原子数２ないし４のアルコキシカルボニ
ル基またはシアノ基を表わすかあるいはR2とR3
はそれが結合している炭素原子と一緒に炭素原子
数４ないし６のシクロアルキル環を形成し、もし
ｎが１のときR4は炭素原子数１ないし18のアル
キル基、未置換もしくはクロル原子、炭素原子数
１ないし12のアルキル基または炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基により置換されたフエニル基
または未置換もしくはクロル原子または炭素原子
数１ないし12のアルキル基により置換されたナフ
チル基、またはカンフアーイル基、トリフルオロ
メチル基またはフツ素原子を表わし、もしｎが２
のときR4は−（CH2）n−基（ｍは２，３または４
の数を表わす）、フエニレンまたはナフチレン基
を表わす化合物である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３ 硬化触媒が、式または中、ｎが１の数の
化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ４ 硬化触媒が、式中、ｎが１で、R1が未置
換もしくはクロル原子、メチル基、メトキシ基、
メチルチオ基、フエニルチオ基、２−ヒドロキシ
エチルチオ基またはベンゾイル基で置換されたフ
エニル基を表わし、R2が水素原子または炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わし、R3が水
素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基また
はフエニル基を表わすか、またはR2とR3がそれ
らが結合する炭素原子と一緒にシクロヘキサン環
を形成し、そしてR4が炭素原子数１ないし18の
アルキル基、未置換もしくはクロル原子または炭
素原子数１ないし12のアルキル基により置換され
たフエニル基もしくはナフチル基、またはカンフ
アーイル基を表わす化合物である特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ５ 硬化触媒が、式中R5が水素原子を表わす
化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ６ 硬化触媒が、式中、ｎが１を表わし、R5
およびR6が水素原子を表わし、ＸおよびＹが−
CH2−基を表わしそしてR4が炭素原子数１ない
し18のアルキル基、未置換もしくは炭素原子数１
ないし12のアルキル基により置換されたフエニル
もしくはナフチル基、またはカンフアーイル基を
表わす化合物である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ７ 硬化触媒が、式中、ｎが１を表わし、R1
がフエニル基、ｐ−トリル基またはｐ−メチルチ
オフエニル基を表わし、R2が水素原子を表わし、
R3がメチル基、イソプロピル基、ｎ−デシル基
またはベンジル基を表わしそしてR4がフエニル
基、Ｐ−トリル基またはＰ−ｎ−ドデシルフエニ
ル基を表わす化合物である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ８ 硬化触媒として、２−〔（ｐ−トリルスルホニ
ル）−オキシ〕−１−フエニル−１−プロパノン、
２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−１−ｐ
−トリル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリルス
ルホニル）−オキシ〕−１−ｐ−メチルチオフエニ
ル−１−プロパノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニ
ル）−オキシ〕−１，３−ビス−フエニル−１−プ
ロパノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキ
シ〕−３−フエニル−１−ｐ−トリル−１−プロ
パノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕
−３−メチル−１−フエニル−１−ブタノン、２
−〔（ｐ−トリルスルホニル）−オキシ〕−３−メチ
ル−１−ｐ−トリル−１−ブタノン、２−〔（ｐ−
トリルスルホニル）−オキシ〕−１−フエニル−１
−ドデカノン、２−〔（ｐ−トリルスルホニル）−
オキシ〕−１−ｐ−トリル−１−ドデカノン、２
−〔（ｐ−ラウリルフエニルスルホニル）−オキシ〕
−３−メチル−１−ｐ−メチルチオフエニル−１
−ブタノンおよび２−〔（ｐ−トリルスルホニル）
−オキシ〕−テトラル−１−オンからなるグルー
プの１つを使用する特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ９ 硬化性組成物が、式またはで表わされる
硬化触媒を無溶媒樹脂に対し0.1ないし10重量％
含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０ 樹脂がアミノ樹脂とエチレン性結合を含有
する樹脂の混合物である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 １１ 酸−硬化性樹脂として、フエノール樹脂、
フエノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂またはこれらのタイプの樹脂と
他の酸硬化性樹脂の混合物を含有する特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 １２ 樹脂として、アクリレートおよびメラミン
樹脂（混成システム）の混合物を含有し、更にフ
リーラジカル重合開始剤および所望により光重合
開始剤を含有する特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 １３ 樹脂および硬化触媒に加えて、樹脂技術で
慣用される他の添加剤をも含有する特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 １４ 工業用ラツカー塗のために使用する特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 １５ スズ−印刷板として使用する特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 １６ レリーフ像形成のために使用する特許請求
の範囲第１項記載の組成物。[Claims] 1. The acid-curable resin and curing catalyst include the following formula or: [In the formula, n represents the number 1 or 2, and R 1 is an unsubstituted phenyl group or naphthyl group, or a chloro atom, a bromine atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. 1 to 4 alkoxy groups, phenoxy groups,
tolyloxy group, phenylthio group, tolylthio group, alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms, 2
-hydroxyethylthio, C1 -C4 alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, C2 -C4 alkoxycarbonyl, C1 -C4 alkylamino, C2 -C4 dialkylamino group, phenylcarbonylamino group, carbon number 1
represents a phenyl group or naphthyl group substituted with 1, 2 or 3 groups belonging to the group consisting of to 4 alkylcarbonylamino groups or benzoyl groups; or R 1 is an anthryl group, a phenanthryl group, a thienyl group , represents a pyridyl group, furyl group, indolyl group or tetrahydronaphthyl group, R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted or hydroxyl group,
Chlor atom, C1-C4 alkoxy group, cyano group, C2-C5 alkoxycarbonyl group, phenyl group, chlorphenyl group, C7-C10 alkylphenyl group or C7-C5 alkoxy group Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms substituted with 10 alkoxyphenyl groups, or a benzoyl group, and R 3 is the same as the definition of R 2 and is unsubstituted or a chloro atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. basis,
Phenyl group substituted with C1-C4 alkoxy group or C1-C4 alkylthio group, C2-C8 alkoxycarbonyl group, cyano group, C1-C4 alkylaminocarbonyl group group, phenylaminocarbonyl group or carbamoyl group, or R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are bonded form a cycloalkyl ring having 4 to 6 carbon atoms, and X is -O-,- S-, -SO 2 -, -CH 2 -, -C
(CH 3 ) 2 - or N-COR 7 (R 7 has 1 carbon atom
to 4 alkyl group or phenyl group), Y represents a direct bond or -CH2- , and when n is 1, R4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, unsubstituted or a halogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylcarbonylamino group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with a phenylcarbonylamino group, a nitro group or a benzoyl group, unsubstituted or halogen atoms,
A naphthyl group substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms, a camphoryl group , a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a fluorine atom or an amino group, and when n is 2, R 4 is -(CH 2 ) n - (m represents a number from 2 to 8) or unsubstituted or represents a phenylene or naphthylene group substituted with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom, a chloro atom, a bromine atom,
nitro group, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
1, 2 or 3 members belonging to the group consisting of C1-C4 alkoxy group, phenoxy group, phenylthio group, C1-C8 alkylthio group or 2-hydroxyethylthio group
R 6 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or hydroxyl group, a chloro atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, a phenyl group, a chlorophenyl group , C1-C8 alkyl group substituted with C7-C10 alkyl phenyl group or C7-C10 alkoxyphenyl group, unsubstituted or chlorine atom, C1-C8 alkyl group
It represents a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 8 carbon atoms, or a cyano group. ] A curable composition containing a compound represented by: 2 The curing catalyst is, in the formula, R 1 is unsubstituted or has a chlorine atom, a bromine atom, or a carbon atom number of 1 to 8
phenyl substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenoxy group, a tolyloxy group, a phenylthio group, a tolylthio group, a 2-hydroxyethylthio group, an alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms or a benzoyl group or a naphthyl group, anthryl group, or phenanthryl group, and R 2 is a hydrogen atom or an unsubstituted or hydroxyl group, a chloro atom, a cyano group, or a carbon atom number of 2
alkoxycarbonyl group having 7 to 5 carbon atoms, phenyl group, chlorophenyl group, alkyl phenyl group having 7 to 10 carbon atoms or 7 to 10 carbon atoms
represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms substituted with an alkoxyphenyl group, and R 3 is the above R 2
and unsubstituted or chlorine atom, C1-C4 alkyl group, C1-C4 alkoxy group or C1-C4
represents a phenyl group, a C2-C4 alkoxycarbonyl group or a cyano group substituted with an alkylthio group, or R 2 and R 3
together with the carbon atom to which it is bonded forms a cycloalkyl ring having 4 to 6 carbon atoms; if n is 1, R 4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, unsubstituted or a chloro atom; , a phenyl group substituted by a C1-C12 alkyl group or a C1-C4 alkoxy group, or a naphthyl group which is unsubstituted or substituted by a chloro atom or a C1-C12 alkyl group, or represents a camphoryl group, a trifluoromethyl group or a fluorine atom, if n is 2
When R 4 is -(CH 2 ) n - group (m is 2, 3 or 4
2. The composition according to claim 1, wherein the composition is a compound representing a phenylene or naphthylene group. 3. The composition according to claim 1, wherein the curing catalyst is a compound of the formula or in which n is 1. 4 The curing catalyst is, in the formula, n is 1 and R 1 is unsubstituted or a chloro atom, a methyl group, a methoxy group,
represents a phenyl group substituted with a methylthio group, phenylthio group, 2-hydroxyethylthio group or benzoyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a carbon atom represents an alkyl group of number 1 to 4 or a phenyl group, or R 2 and R 3 together with the carbon atom to which they are bonded form a cyclohexane ring, and R 4 is an alkyl group of number 1 to 18; The composition according to claim 1, which is a compound representing a phenyl group, a naphthyl group, or a camphoryl group, which is unsubstituted or substituted with a chlor atom or a C1-C12 alkyl group. 5. The composition according to claim 1, wherein the curing catalyst is a compound in which R 5 represents a hydrogen atom. 6 The curing catalyst is represented by the formula, where n represents 1 and R 5
and R 6 represents a hydrogen atom, and X and Y are -
represents a CH 2 - group and R 4 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, unsubstituted or having 1 carbon atom
2. The composition according to claim 1, which is a compound representing a phenyl or naphthyl group, or a camphoryl group substituted with 1 to 12 alkyl groups. 7 The curing catalyst is represented by the formula, where n represents 1 and R 1
represents a phenyl group, p-tolyl group or p-methylthiophenyl group, R 2 represents a hydrogen atom,
Claim 1 is a compound in which R 3 represents a methyl group, isopropyl group, n-decyl group, or benzyl group, and R 4 represents a phenyl group, P-tolyl group, or P-n-dodecyl phenyl group. Compositions as described. 8 As a curing catalyst, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1-propanone,
2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-p
-Tolyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1-p-methylthiophenyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-1,3-bis -Phenyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-3-phenyl-1-p-tolyl-1-propanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]
-3-methyl-1-phenyl-1-butanone, 2
-[(p-tolylsulfonyl)-oxy]-3-methyl-1-p-tolyl-1-butanone, 2-[(p-
tolylsulfonyl)-oxy]-1-phenyl-1
-dodecanone, 2-[(p-tolylsulfonyl)-
Oxy]-1-p-tolyl-1-dodecanone, 2
-[(p-lauryl phenylsulfonyl)-oxy]
-3-methyl-1-p-methylthiophenyl-1
-butanone and 2-[(p-tolylsulfonyl)
2. A composition according to claim 1, in which one of the group consisting of -oxy]-tetral-1-one is used. 9 The curable composition contains 0.1 to 10% by weight of a curing catalyst represented by the formula or based on the solvent-free resin.
A composition according to claim 1 containing the composition. 10. The composition according to claim 1, wherein the resin is a mixture of an amino resin and a resin containing an ethylenic bond. 11 As acid-curable resin, phenolic resin,
A composition according to claim 1 containing a phenol-formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin or a mixture of these types of resins and other acid-curable resins. 12. A composition according to claim 1, which contains as resin a mixture of acrylate and melamine resins (hybrid system) and furthermore contains a free radical polymerization initiator and optionally a photoinitiator. 13. Compositions according to claim 1, which, in addition to the resin and the curing catalyst, also contain other additives customary in resin technology. 14. The composition according to claim 1, which is used for industrial lacquer coating. 15. A composition according to claim 1 for use as a tin printing plate. 16. The composition according to claim 1, which is used for forming a relief image.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH123/82-2 | 1982-01-11 | ||
| CH12382 | 1982-01-11 | ||
| CH5174/82-0 | 1982-08-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58122937A JPS58122937A (en) | 1983-07-21 |
| JPH0456026B2 true JPH0456026B2 (en) | 1992-09-07 |
Family
ID=4179778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP275383A Granted JPS58122937A (en) | 1982-01-11 | 1983-01-11 | Acid-hardenable composition containing masked hardening catalyst and hardening process therefor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58122937A (en) |
-
1983
- 1983-01-11 JP JP275383A patent/JPS58122937A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58122937A (en) | 1983-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4708926A (en) | Process for preparing relief images using acid-curable resins and masked curing catalysts | |
| US4504372A (en) | Acid-curable composition containing a masked curing catalyst, and a process for its preparation | |
| US4540598A (en) | Process for curing acid-curable finishes | |
| BE1012647A5 (en) | Photo-initiator compound, composition containing same and uses thereof. | |
| TWI618721B (en) | Hybrid photoinitiators | |
| EP0058638B1 (en) | Curable compositions containing an acid-curable resin, and process for curing them | |
| RU2181726C2 (en) | Molecular-complex compound, photopolymerizing composition and photopolymerization process | |
| JP3975411B2 (en) | Oxime sulfonate esters and their use as latent sulfonic acids | |
| TWI635361B (en) | Liquid bisacylphosphine oxide photoinitiator | |
| TW200406425A (en) | Improvement in the storage stability of photoinitiators | |
| HK156795A (en) | Alpha-aminoacetophenones as photo initiators | |
| CN102216400B (en) | Radiation curable coating materials | |
| WO2018149370A1 (en) | Fluorenylaminoketone photoinitiator, preparation method thereof and uv photocurable composition containing same | |
| JP2002528550A (en) | Oxime derivatives and their use as latent acids | |
| DE19708294A1 (en) | Alkylphenylbisacylphosphine oxides and photoinitiator mixtures | |
| FR2770525A1 (en) | PHOTOINITIATOR SYSTEM, COMPOUNDS COMPRISING SAME, COMPOSITION COMPRISING SAME AND USE THEREOF | |
| JP4021767B2 (en) | Surfactant photoinitiator | |
| JPS59142205A (en) | Highly sensitive photoinitiator composition | |
| TW200538470A (en) | New photoinitiators | |
| JPS58213079A (en) | Method of hardening acid-hardenable abrasive composition | |
| JPH0456026B2 (en) | ||
| JPS6330503A (en) | Aromatic-aliphatic ketone and sulfide derivative as polymerization photoinitiator | |
| JPH0446945B2 (en) | ||
| US4699949A (en) | Hardening of acid-hardenable compositions containing a blocked hardening catalyst, using heat | |
| ITVA20120015A1 (en) | COPOLYMERIZATION PHOTOSWITCHES |