JPH045715B2

JPH045715B2 -

Info

Publication number: JPH045715B2
Application number: JP57163278A
Authority: JP
Inventors: Fuiritsupusu Kaman Junia Kaaru; Jei Den Haadaa Maabin
Original assignee: Ferro Corp
Current assignee: Vibrantz Corp
Priority date: 1982-09-21
Filing date: 1982-09-21
Publication date: 1992-02-03
Also published as: JPS5959792A

Description

【発明の詳細な説明】

潤滑配合添加剤を含めて、抗摩耗性およびさび
抑制性を改良することが、普通に実施されてい
る。過去において、イオウ化トリグリセリド、た
とえばイオウ化ラード油は、ことにイオウ化トリ
グリセリドに十分な可溶性を与える軽度に精製さ
れた芳香族香油と組み合わせて、使用されてき
た。このような鉱油中に存在する芳香族化合物の毒
性についての関心が増大し、潤滑配合物は現在本
質的に非芳香族油からなる。この実質的に非芳香
族ベース油への変化は、非芳香族鉱油中のイオウ
化トリグリセリドの溶解度が有意に減少し、その
結果イオウ化トリグリセリドは固化しおよび／ま
たはドロツプアウトを生ずるという、１つの主な
問題が生じた。溶解性の問題は克服されたが、変性された潤滑
生成物は所望の潤滑性質に欠乏するか、あるいは
これらの性質の必要な改良を与えることができな
いことがわかつた。米国特許第3455896号に報告されているような、
この問題への典型的なアプローチにおいて、イオ
ウ化低分子量ポリブテンをイオウ化され易い液状
トリグリセリドと反応させて、添加剤を生成し
た。米国特許第3850825号において、他の添加剤
は主燃焼ラード油とオレイン酸アルキルとの混合
物をイオウ化によつて製造された。米国特許第
3740333号において、18〜22個の炭素原子を有す
る不飽和脂肪酸のC₁₀−C₁₆アルコールエステルを
トリグリセリドと配合し、それを“そのまま”使
用するかあるいはイオウ化した。このような組成
物の変性は、米国特許第4149982号、同第4166795
号、同第4166796号、同第4166797号および同第
4188300号中に報告された。これらの先行技術の努力はイオウ化脂肪族油の
溶解度を許容される程度に増加したが、すぐれた
溶解度を有し、かつ改良された潤滑性質、たとえ
ば、よりすぐれた低温流れ性質、よりすぐれた負
荷支持性質および抗摩擦性質とスラツジ化の欠乏
との組み合わせを有するイオウ化添加剤が著しく
要求されている。このような改良された潤滑剤の
性質は、電力発生および加熱の目的に用いられる
種々の燃料系における使用にも魅力的である。本発明は、イオウ化脂肪族油からなる改良され
た潤滑添加剤組成物、その製造法、およびこのよ
うなイオウ化脂肪族油を含有する、燃料および潤
滑剤の両者を包含する、油生成物組成物に関す
る。本発明の添加剤組成物は、潤滑剤または燃料配
合物のいずれかの中に使用したとき、高度に望ま
しい溶解性を示す。これらの添加剤組成物の特に
望ましい実用性は、一般に改良された性能特性、
たとえば、改良された負荷支持、抗摩耗性および
摩擦特性、析出物およびワニスのレベルの減少、
および流動点降下の改良を提供することから導び
かれる。とくに、本発明によれば、イオウ化、エステル
変換トリグリセリドを含有してなり前記トリグリ
セリドの合計の酸成分は約35モル％以上の飽和脂
肪族酸と約65モル％以下の不飽和脂肪酸を含有
し、前記合計の酸成分は、更に、ａ）約20モル％より多い一不飽和酸、ｂ）約15モル％より少ない多不飽和脂肪酸、ｃ）６〜14個の炭素原子を有する飽和脂肪族酸
の約10モル％より多くを含む、約20モル％より
多い６〜16個の炭素原子を有する飽和脂肪族
酸、およびｄ）約15モル％より少ない18個以上の炭素原子
を有する飽和脂肪族酸、を含有してなるとして特徴づけられる、イオウ
化、脂肪油添加剤組成物が、提供される。さらに、本発明は、このようなエステル変換お
よびイオウ化トリグリセリドの製造法に関する。本発明は、さらに、このようなイオウ化脂肪族
油添加剤を含有し、これによつて普通の用途にお
ける性能が改良されている潤滑剤組成物および燃
焼組成物に関する。本発明の添加剤は、潤滑剤配
合物中に約15重量％まで、燃料組成物中に約0.1
重量％までの濃度で使用できる。本発明は、先行技術の潤滑剤添加剤配合物に関
連する欠点をもたない、非芳香族基礎油中で要求
される溶解性を示す、イオウ化脂肪族油の添加剤
組成物、および前記組成物の製造法に関する。さ
らに、本発明の組成物は、先行技術の組成物より
も改良された性能特性、たとえば、改良された負
荷支持、抗摩耗および摩擦性質、使用した油の析
出物およびワニスのレベルの減少、およびよりす
ぐれた流動点の降下、を示す。本発明は、同様
に、本発明の添加剤組成物を含む潤滑剤組成物お
よび燃料配合物に関する。先行技術の、典型的には植物および動物から誘
導された、トリグリセリドは、酸部分の鎖長さお
よび／または不飽和度のため、潤滑剤添加剤とし
て最大の効果を提供しない。トリグリセリドの前
記酸部分をエステル交換により変性すると、新規
なトリグリセリドが生ずる。前記トリグリセリド
は、イオウ結合を介して、可溶化成分、たとえ
ば、エステルおよび／またはオレフインと結合す
ると、生ずる添加剤の性質を最適化する。本発明の添加剤のトリグリセリド成分の酸部分
は、約65モル％より少ない不飽和酸、主としてて
１つのエチレン系炭素−炭素二重結合を有する、
および35モル％より多い飽和脂肪族酸を有する酸
混合物から成る。合計の酸部分のうちで、18個以
下の炭素原子を有する飽和酸は約15モル％より少
なく、そして18個より少ない炭素原子を有する飽
和酸は約35モル％より多い。同様に、多不飽和酸
は約15モル％より少なく、そして一不飽和酸は約
20モル％より多い。エステル交換反応は、(1)トリグリセリド、(2)ト
リグリセリドおよび有機酸、または(3)トリグリセ
リドおよび有機酸のエステルのブレンドについて
実施する。酸を反応に含め、そしてエステル交換
した配合物中に存在する遊離酸の量は約15％より
大きい場合、遊離酸は、好ましくは、引き続くイ
オウ化反応前に、モノアルコール、グリコールま
たはグリセリロールでエステル化して遊離酸含量
を低下する。また、遊離酸のエステル化は、その
濃度が約15％より少ないとき、実施できるが、こ
れは必須ではない。エステル交換またはエステル化後、反応成分は
イオウとの反応により結合し、ここで、必要に応
じて、可溶化成分、たとえば、エステル、オレフ
インまたはそれらのブレンドを加える。イオウ化
は、既知の手順に従つて実施する。この既知の手
順は、一般に、この混合物を元素状イオウととも
に約300〓（149℃）〜400〓（204℃）の温度にお
いて約１〜約８時間加熱することから成る。本発
明の添加剤のイオウ含量は、約４〜約14重量％の
範囲内であるべきである。本発明の添加剤は、好ましくは、天然に産出す
るトリグリセリドを出発化合物として利用する。
このようなトリグリセリドの組成物は、Bailey′s
Industrial Oil and Fat Products，Vol.，第
四版、John Wiley and Sone中に詳述されてい
る。トリグリセリドは、グリセロールと１種または
それ以上の脂肪酸とのエステル生成物であり、式で概略的に表わされ、ここでR₁，R₂およびR₃は、
鎖の長さが同一であるかあるいは異なることがで
きかつ飽和または不飽和であることもできる、炭
化水素基を表わす。魚油および動物油からのトリグリセリドは、通
常15個を超える炭素原子をもつ鎖長さを有しかつ
普通大量の一不飽和酸および多不飽和酸を含有す
る酸を含む。ある種の植物種からのトリグリセリ
ドは、10，12または14個の炭素原子を有する、よ
り短かい鎖の酸のかたまりの量を含有する。これ
らのより短かい鎖の植物誘導酸は、主として飽和
酸である傾向がある。本発明の添加剤のトリグリセリド成分を製造す
る方法において、酸の要求する分布をもたない商
業的に入手できるトリグリセリドは、より高い比
率の酸の要求する分布を有する酸、エステルまた
はトリグリセリドとエステル交換する。エステル
交換後、生ずる混合物は、好ましくはトリグリセ
リドとして、酸の要求する平均分布を有する。次
いで、エステル交換反応生成物中の遊離酸は、メ
チルアルコールないしC₂₀アルコールの一価アル
コールで、あるいは多価アルコール、たとえば、
グリコールまたはグリセロールで、エステル化す
ることができる。エステル交換反応中の遊離酸含
量が約15％より大きい場合、エステル化は高度に
好ましい手順であり、これに対して15％より低い
レベルのエステル化は任意である。エステル交換
は好ましくは強酸触媒の存在で、約400〓（204
℃）〜約450〓（232℃）の範囲内の温度において
約１〜約８時間実施する。イオウ化前に、溶解性をさらに改良しようとす
るとき、エステル交換した混合物を可溶化成分と
配合することができる。エステル交換した反応生
成物中に十分な量の遊離不飽和酸が存在するとき
はいつでも、このような酸のエステル化は可溶化
因子を提供することができる。そうでない場合、
イオウ化前に、追加の可溶化成分、たとえば、不
飽和エステルまたはオレフインを加える。存在する可溶化成分の量は、イオウ化前に、約
70重量％程度に高くあることができるが、このよ
うな可溶化成分は、使用するとき、好ましくは約
５〜約55重量％の範囲内の量で存在する。本発明の添加剤の製造に出発トリグリセリドと
して使用できる。天然に産出するトリグリセリド
の例は、ラード油、タロー（tallow）、パーム油
おびピーナツツ油であるが、これらに限定されな
い。エステル交換後、トリグリセリドの酸部分は、
約65モル％より少ない量の合計の一不飽和脂肪酸
および多不飽和脂肪酸から成る。酸部分は、約20
モル％より多い、好ましくは約35モル％より多
い、一不飽和脂肪酸と、約15モル％より少ない多
不飽和脂肪酸、すなわち、１より多いエチレン系
炭素−炭素結合を有する酸、とから成る。合計の
飽和脂肪族酸は、約35モル％より多い、好ましく
は約30モル％より多い前記酸部分を含む。合計の
酸成分のうちで、６〜14個の炭素原子を有する飽
和酸は約10モル％より多い、好ましくは約15モル
％より多い量で存在し、６〜14個の炭素原子を有
する前述の酸を包含する６〜15個の炭素原子を有
する飽和酸は約20モル％より多い、好ましくは約
35モル％より多い量で存在し、そして18個以上の
炭素原子を有する飽和酸は約15モル％より少ない
量で存在する。使用する酸は通常直鎖の酸であるが、多少の分
枝鎖の酸、たとえば、２−エチルヘキサン酸およ
び２−メチルデカン酸は悪影響を及ぼさない。任意のエステル化工程においてほとんどいかな
るアルコール、たとえば、グリセロール、ジオー
ルおびモノヒドロキシアルコール、ことに末端第
一アルコールをも使用できる。分枝鎖アルコー
ル、たとえば、２−エチルヘキシルアルコール、
イソデシルアルコール、ヨードデシルアルコール
および広い範囲のアルコール、たとえば、11〜22
個の炭素原子を有するアルコールを含有する混合
物を使用することもできる。オレフインは、可溶化剤として使用するとき、
通常、１分子当り８〜20個の炭素原子を含有す
る。オレフイン混合物を使用することもできる。本発明の１つの実施態様において、エステル交
換およびエステル化は、出発トリグリセリド、置
換酸、およびアルコールを一緒に混合し、次いで
この混合物をエステル交換触媒の存在で加熱する
ことによつて、工程の数を減少して、実施する。エステル交換触媒は反応を加速するために通常
使用するが、反応は触媒の不存在で進行するであ
ろう。触媒の量および型は広く変化することがで
きる。既知のエステル交換触媒は、チタン酸四ブ
チル、酢酸亜鉛、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、
硫酸ナトリウム、シユウ酸第一スズ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸（PTSA）、メタンスルホン酸
（MSA）、二水酸化ブチルクロロスズ、硫酸、リ
ン酸などである。ｐ−トルエンスルホン酸および
メタンスルホン酸は好ましい触媒である。触媒の
使用量は、約0.01〜約１重量％、好ましくは約
0.03〜0.5重量％の範囲である。エステル交換触媒の存在あるいは不存在におい
て実施した比較実験は、次の完結度を示した：ａ）触媒：0.15％のメタンスルホン酸、400〓
（204℃）において４時間……約72％の完結；ｂ）触媒：0.1％の二水酸化ブチルクロロスズ、
400〓（204℃）において８時間……約44％の完
結；およびｃ）触媒：なし、400〓（204℃）において８時
間……約21％の完結。上の比較研究が示すように、エステル交換反応
は触媒の不存在でさえ起こり、そして反応速度は
触媒の添加により増大する。エステル交換反応の間、0.15〜1.0重量％の存
在はエステル交換の速度を増加する。しかしなが
ら、引き続くエステル化の間、加えてある水、あ
るいはエステル化反応に発生する水は、できるだ
けすみやかに除去して、反応を完結に導びき、、
こうして収率を増加することが望ましい。以下の実施例により、本発明を、それが潤滑添
加剤組成物に関するものとして、さらに詳しく説
明する。実施例において、すべての部および百分
率は、特記しないかぎり、重量基準である。以下の実施例において、HOEアルコールは11
〜22個、平均16個、炭素原子のアルキルアルコー
ル、主として分枝鎖の第一アルコール、Heavy
Oxo Endsとして商業的に入手できる、を意味す
る。Emery876酸は、約11％のC₉、２％のC₁₀〜
C₁₃、16％のC₁₄、１％のC₁₅、42％のC₁₆、１％の
C₁₇および12％のC₁₈の一塩基酸および15％のC₆〜
C₁₄の二塩基酸を含有する飽和酸混合物である。
ジオール濃縮物は、約84％のジオール、主として
C₁₃〜C₁₇α第一、および約16％の一価アルコール、
主としてC₁₅〜C₁₆の第二、を含有する、主として
直鎖のアルコールの混合物である。実施例１ 67部の主ラード油、28部の粗製ヤシ油、および
５部のオレイン酸のブレンドを、0.2％のｐ−ト
ルエンスルホン酸の存在下に、400〜410〓（204
〜210℃）において４時間加熱した。この混合物
の酸価（A.V.）は、16から20に上昇した。酸価
は滴定（A.O.C.S.法Ca 3a−63）により測定し、
そして試料の１ｇ中の遊離酸を中和するために必
要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義す
る。エステル交換反応混合物に、８部のHOEア
ルコールを加え、そして加熱をさらに３時間続け
た。A.V.価はこの過程の間10に減少した。得ら
れた生成物は、少量の遊離酸およびアルコール
を除いて、約87％のエステル交換したトリグリセ
リドと約13％のエステルを含有した。この生成物は、元素状イオウとともに360〜370
〓（182〜188℃）に３時間加熱し、次いで330〓
（166℃）に冷却し、そしてこの混合物に空気を約
1.5時間通入して、H₂Sまたは他の有害軽質末端
を除去することによつて、イオウ化した。得られ
る生成物は、6.3％の結合したイオウを含有し
た。実施例２実施例１の手順によつて得られた、エステル交
換したトリグリセリド生成物の60％を、不飽和
脂肪酸（タル油脂肪酸）のアルキルアルコール
（HOE）の40％と配合し、そしてこの混合物をイ
オウ化して、7.3％の結合したイオウを有する生
成物を生成した。実施例３ 100部の主ラード油と25部のEmery621ヤシ油
脂肪酸との配合物を、0.2％のｐ−トルエンスル
ホン酸の存在下に、400〜410〓（204〜210℃）に
４時間加熱した。この混合物に25部のHOEアル
コールを加え、そしてこの混合物をさらに３時間
加熱した。この生成物のA.V.は11であつた。反応生成物の150部に、20部の不飽和脂肪酸
（タル油脂肪酸）のアルキルアルコール（HOE）
に加え、この混合物をイオウ化して、6.7％の結
合イオウを有する生成物を生成した。実施例４ 78部の、約100〓（37.8℃）の融点を有する、
固体トリグリセリド、および22部のEmery621ヤ
シ油脂肪酸の配合物を、0.2％のメタンスルホン
酸の存在下に400〜410〓（204〜210℃）に４時間
加熱した。20部のHOEアルコールを加え、そし
てA.V.が10に低下するまで、反応を続けた。次
いで28部のタル油脂肪酸のHOEアルコールエス
テルを加え、そしてこの混合物をイオウ化して、
6.5％の結合したイオウを有する生成物を生成
した。この混合物は、イオウ化前に、約53％のエ
ステル交換したトリグリセリドと約47％のHOE
エステルを含有した。実施例５ 68部の、約100〓（37.8℃）の融点を有する、
固体のトリグリセリドを、19部のEmery621ヤシ
油脂肪酸および13部のタル油脂肪酸と混合した。
この混合物を、0.15％のメタンスルホン酸の存在
下に、400〜410〓（204〜210℃）に４時間加熱し
た。次いで30部のHOEアルコールを加え、そし
て９のA.V.が得られるまで、加熱を続けた。6.5
％のイオウを用いて生成物をイオウ化して、イオ
ウ化した生成物を生成した。実施例６ 80部の主燃焼ラード油と20部のEmery876酸と
の混合物を、0.3％のｐ−トルエンスルホン酸の
存在下に、400〜410〓（204〜210℃）に４時間加
熱した。次いで22部のHOEアルコールを加え、
10のAVが得られるまで、加熱を続けた。この混
合物に、２モルのタル油脂肪酸と１モルのジオー
ル濃縮物から製造されたジエステルの30部を加え
た。得られた混合物をイオウ化して、7.4％の結
合したイオウを含有した生成物を得た。実施例７ 12％のChevronC₁₅〜C₁₈α−オレフインと88％
の生成物との配合物をイオウ化して、7.1％の
イオウ化を含有する生成物を得た。実施例８実施例４の手順を、イオウ化工程において６％
のイオウを用いて、大規模で反復した。生成物XI
は5.9％の結合したイオウを含有した。実施例９ 78部の、約100〓（37.8℃）の融点を有する、
固体のトリグリセリドと22部のEmery621ヤシ油
脂肪酸との配合物を0.15％のメタンスルホン酸の
存在下に400〜410〓（204〜210℃）に４時間加熱
した。次いで23部のイソデシルアルコールを加
え、340〜380〓（171〜193℃）でさらに４時間加
熱を続けた。A.V.はこの方法の間８に減少した。
次いで16部のタル油脂肪酸のイソデシルエステル
を加え、この混合物を、実施例１の手順に従い、
イオウとともに加熱することによつて、6.7％の
結合したイオウを含有する生成物XIIを製造した。
イオウ化前の混合物は、約56％のエステル交換し
たトリグリセリドと約44％のエステルを含有し
た。次の生成物を、比較の目的で製造した。実施例Ａ 88％の主燃焼ラード油と12％のオレイン酸メチ
ルとの混合物をイオウ化して、9.7％の結合した
イオウを含有する生成物Ａを製造した。実施例Ｂ 55％の主燃焼ラード油と45％のタル油脂肪酸の
HOEアルコールエステルとの混合物をイオウ化
して、9.0％の結合したイオウを含有しかつ９の
A.V.を有するイオウ化生成物Ｂを製造した。実施例Ｃ 50％の主燃焼油と50％のタル油脂肪酸のイソデ
シルアルコールエステルとの混合物をイオウ化し
て、9.1％の結合したイオウを含有しかつ８のA.
V.を有する生成物Ｃを製造した。上の実施例１〜９に記載するようにして製造し
た、本発明のイオウ化脂肪族油添加剤組成物の生
成物の典型的なものを、比較生成物ＡおよびＢと
一緒に、常法により、鉱油中および３種類の商業
的に入手できるエンジン油中で、１〜４重量％の
範囲の種々の濃度レベルにおいて試験して、流動
性質についてそれぞれの効果を決定した。結果を
表、、およびに記載する。鉱油は流動点降下添加剤を含有せず、０〓（−
17.8℃）以下の温度において流れなかつた。エン
ジン油は流動点降下添加剤を含有し、−20〓（−
6.7℃）においてなお流動した。本発明の生成物
のこれらの油中の溶解度は、すぐれていた。表が明らかに示すように、本発明の添加剤は
流動点降下剤としてきわめてすぐれた性質を有
し、０〓（−17.8℃）の流動点をもつ鉱油に加え
るとき、油をより低い温度において流動性に保持
する。しかし、多い量の添加剤を加えると、低温
において流動させる能力は減少する。表、およびが示すように、イオウ化した
脂肪油（生成物ＡおびＢ）は流動点降下したエン
ジン油の低温流動性を低下する。しかし、本発明
の添加剤は、同じエンジン油の流動性に有害の効
果を与えないで、より高い濃度において使用でき
る。本発明の添加剤の使用により付与された改良さ
れた負荷支持および摩擦減少の性質は、表およ
び中のデータにより例示されるように、フアレ
ツクス・ステツプ−アツプ試験（Falex stepup
−test）にり測定した、改良された負荷支持およ
び摩擦減少（トルク）を示す。表に記載する試
験は、流動点降下したエンジン油を用いて実施し
た。表に記載する試験は、鉱油と合成潤滑油基
礎原料を含む、配合しない基礎油を用いて添加剤
の性能を例示する。潤滑油を評価するフアレツクス手順は、
Lubrication Engineering，24，No.8349−358
（1968）に記載されている。これらの試験におい
て用いた手順は、次のとおりである： 250ポンドにおいて５分間のウオームアツプ
（warmup）後、負荷を250ポンドの増分で増加
し、各増分において、溶接型である、破壊まで、
１分間保持する。摩擦の差を示すために、トルク
の比較も行つた。高品質のSEGrade10W40クランク室油に配合
された、クランク室油を、ASTM−Ｄ−2266法
に記載されているように、摩擦および摩耗の試験
において４個の球の機械を用いて評価した。クラ
ンク室の油単独を、２％の添加剤Ｂまたは２％の
添加剤XIを有するクランク室油と比較した。試験
は1800rpmにおいて、40Kgの負荷を用いて350〓
（177℃）で１時間実施した。添加剤摩耗−傷あと直径クランク室油 0.86mm ＋２％添加剤Ｂ 0.80mm ＋２％添加剤XI 0.57mm いくつかの生成物を、ガルフ・シンリユーベ
（Gulf Synlube）4CS中に加温しかつかきまぜな
がら溶解することによつて、合成炭化水素油中の
溶解度について試験した。次いで溶液を45〓
（7.2℃）に４日間保持し、最後に、室温に加塩後
観測した。観測結果は、次のとおりであつた：２％Ａ重質下層２％Ｂわずかのドロツプアウト（dropout）２％Ｃ〃２％非常にわずかのドロツプアウト２％微量のくもり２％くもり２％XI 微量のくもり本発明のイオウ化脂肪油は、潤滑油中に約0.05
〜約15重量％の範囲の濃度で用いたとき、効果が
ある。好ましい濃度範囲は、一般に約0.5〜約５
重量％である。本発明の他の実施態様において、イオウ化脂肪
油添加剤組成物は、種々の型の燃料において、と
くに燃料ポンプの潤滑を改良し、ピストン、リン
グおよびシリンダー上の摩耗を減少し、そして析
出物の形成を減少するために、効果的である。こ
のような燃料は、広く、火花点火内燃機関におい
て使用するための、ガソリン；圧縮点火内燃機関
において使用するための、デイーゼル油；および
インオイル（inoil）燃焼バーナーアセンブリー
において使用するための加熱（または炉）油を包
含する。他の利点は、燃料油またはデイーゼル燃
料において使用するとき、流動点の低下および油
フイルターの詰まりの付随する減少を包含する。
このような新規なかつ改良された燃料組成物にお
いて、本発明の添加剤は約0.0005〜約0.1重量％、
好ましくは約0.0015〜約0.05重量％の範囲におい
て有効である。

【表】いて流れず。

【表】

【表】 (2) 周辺の流れ

【表】 (2) 周辺の流れ。

【表】において流れる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１イオウ化されたエステル交換トリグリセリド
を含有してなり、該トリグリセリドの合計の酸成
分は約35モル％以上の飽和脂肪族酸と約65モル％
以下の不飽和脂肪酸を含有し、前記合計の酸成分
は、更に、ａ）約20モル％より多い一不飽和酸、ｂ）約15モル％より少ない多不飽和脂肪酸、ｃ）６〜14個の炭素原子を有する飽和脂肪族酸
の約10モル％より多くを含む、約20モル％より
多い６〜16個の炭素原子を有する飽和脂肪族
酸、およびｄ）約15モル％より少ない18個以上の炭素原子
を有する飽和脂肪族酸、を含有してなるとして特徴づけられる、イオウ化
トリグリセリド添加剤組成物。２前記一不飽和脂肪酸は約35モル％より多い量
で存在する特許請求の範囲第１項記載のイオウ化
トリグリセリド添加剤組成物。３前記多不飽和脂肪酸は約10モル％より少ない
量で存在する特許請求の範囲第１項記載のイオウ
化トリグリセリド添加剤組成物。４前記合計の飽和脂肪酸は約50モル％より多い
量で存在する特許請求の範囲第１項記載のイオウ
化トリグリセリド添加剤組成物。５前記６〜14個の炭素原子を有する飽和酸は約
15モル％より多い量で存在する特許請求の範囲第
１項記載のイオウ化トリグリセリド添加剤組成
物。６前記６〜16個の炭素原子を有する飽和酸は約
35モル％より多い量で存在する特許請求の範囲第
１項記載のイオウ化トリグリセリド添加剤組成
物。７可溶化剤をさらに含む特許請求の範囲第１項
記載のイオウ化トリグリセリド添加剤組成物。８可溶化剤はトリグリセリド、オレフイン、不
飽和カルボン酸のエステル、およびそれらの混合
物から成る群より選ばれる特許請求の範囲第７項
記載のイオウ化トリグリセリド添加剤組成物。９可溶化剤はトリグリセリドである特許請求の
範囲第８項記載のイオウ化トリグリセリド添加剤
組成物。１０可溶化剤はオレフインである特許請求の範
囲第８項記載のイオウ化トリグリセリド添加剤組
成物。１１オレフインは約８〜約20個の炭素原子を含
有し、単独または混合物の形である特許請求の範
囲第１０項記載のイオウ化トリグリセリド添加剤
組成物。１２可溶化剤は不飽和カルボン酸のエステルで
ある特許請求の範囲第８項記載のイオウ化トリグ
リセリド添加剤組成物。１３可溶化剤はエステル交換したトリグリセリ
ドに基づいて約５〜約70重量％の範囲内の量で存
在する特許請求の範囲第７項記載のイオウ化トリ
グリセリド添加剤組成物。１４可溶化剤はエステル交換したトリグリセリ
ドに基づいて約５〜約55重量％の範囲内の量で存
在する特許請求の範囲第１３項記載のイオウ化ト
リグリセリド添加剤組成物。１５結合したイオウは合計の生成物に基づいて
約４〜約14重量％の範囲内の量で存在する特許請
求の範囲第１項記載のイオウ化トリグリセリド添
加剤組成物。１６ (1) １種またはそれ以上のトリグリセリド
を１種またはそれ以上の有機酸、またはそれら
のエステルでエステル交換して、エステル交換
したトリグリセリドを生成し、該トリグリセリ
ドの合計の酸成分は約35モル％以上の飽和脂肪
族酸と約65モル％以下の不飽和脂肪酸を含有
し、前記合計の酸成分は、更に、ａ）約20モル％より多い一不飽和酸、ｂ）約15モル％より少ない多不飽和脂肪酸、ｃ）６〜14個の炭素原子を有する飽和脂肪族
酸の約10モル％より多くを含む、約20モル％
より多い６〜16個の炭素原子を有する飽和脂
肪族酸、およびｄ）約15モル％より少ない18個以上の炭素原
子を有する飽和脂肪族酸、を含有してなるとして特徴づけられる、そして (2) 工程(1)のエステル交換したトリグリセリド生
成物の混合物を元素状イオウでイオウ化して、
エステル交換したトリグリセリド生成物の混合
物に基づいて、約４〜約14重量％の範囲内の量
で、結合したイオウを組み込む、ことを特徴とする、イオウ化、エステル交換した
トリグリセリド添加剤組成物の製造法。１７前記一不飽和脂肪酸は約35モル％より多い
量で存在する特許請求の範囲第１６項記載の方
法。１８前記多不飽和脂肪酸は約10モル％より少な
い量で存在する特許請求の範囲第１６項記載の方
法。１９前記合計の飽和脂肪族酸は約50モル％より
多い量で存在する特許請求の範囲第１６項記載の
方法。２０イオウ化工程前、エステル交換反応生成物
中の遊離酸をアルコール成分でエステル化する工
程をさらに含む、特許請求の範囲第１６項記載の
方法。２１エステル化のための前記アルコール成分は
分枝鎖の脂肪族第一アルコールからなる特許請求
の範囲第２０項記載の方法。２２イオウ化工程前に、前記エステル交換反応
生成物と、トリグリセリド、エステル化脂肪酸、
α−オレフインおよびそれらの混合物から成る群
より選ばれた化合物とを配合する工程をさらに含
む、特許請求の範囲第１６項記載の方法。２３前記エステル交換工程はエステル交換触媒
の存在で実施する特許請求の範囲第１６項記載の
方法。２４前記エステル交換触媒はチタン酸四ブチ
ル、酢酸亜鉛、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、シユウ酸第一スズ、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸、二水酸化ブチルク
ロロスズおよびリン酸から成る群より選ばれる特
許請求の範囲第２３項記載の方法。２５前記エステル交換触媒はトリグリセリドに
基づいて約0.01〜約１重量％のの範囲の量で存在
する特許請求の範囲第２３項記載の方法。２６前記触媒は約0.03〜約0.5重量％の範囲の
量で存在する特許請求の範囲第２５項記載の方
法。２７前記触媒はｐ−トルエンスルホン酸である
特許請求の範囲第２４項記載の方法。２８前記触媒はメタンスルホン酸である特許請
求の範囲第２４項記載の方法。２９ (1) 潤滑油の粘度および揮発性を有する、
精製した基礎油、および (2) 少量のイオウ化トリグリセリド添加剤組成
物、該添加剤組成物は、イオウ化されたエステ
ル交換トリグリセリドを含有してなり、前記ト
リグリセリドの合計の酸成分は約35モル％以上
の飽和脂肪族酸と約65モル％以下の不飽和脂肪
酸を含有し、前記合計の酸成分は、更に、ａ）約20モル％より多い一不飽和酸、ｂ）約15モル％より少ない多不飽和脂肪酸、ｃ）６〜14個の炭素原子を有する飽和脂肪族
酸の約10モル％より多くを含む、約20モル％
より多い６〜16個の炭素原子を有する飽和脂
肪酸、およびｄ）約15モル％より少ない18個以上の炭素原
子を有する飽和脂肪族酸、を含んでなるとして特徴づけられる、を含有してなる潤滑油組成物。３０イオウ化トリグリセリド添加剤組成物は潤
滑油組成物の約0.05〜約15重量％の範囲内の量で
存在する特許請求の範囲第３０項記載の潤滑油組
成物。３１イオウ化トリグリセリド添加剤組成物は潤
滑油組成物の約0.5〜約５重量％の範囲内の量で
存在する特許請求の範囲第３０項記載の潤滑油組
成物。３２ (1) 適当な揮発性および燃焼性を有する、
配合基礎燃料、および (2) 少量のイオウ化トリグリセリド添加剤組成
物、該添加剤組成物は、イオウ化されたエステ
ル交換トリグリセリドを含有してなり、前記ト
リグリセリドの合計の酸成分は約35モル％以上
の飽和脂肪族酸と約65モル％以下の不飽和脂肪
酸を含有し、前記合計の酸成分は、更に、ａ）約20モル％より多い一不飽和酸、ｂ）約15モル％より少ない多不飽和脂肪酸、ｃ）６〜14個の炭素原子を有する飽和脂肪族
酸の約10モル％より多くを含む、約20モル％
より多い６〜16個の炭素原子を有する飽和脂
肪族酸、およびｄ）約15モル％より少ない18個以上の炭素原
子を有する飽和脂肪族酸、を含んでなるとして特徴づけられる、を含有してなる燃料組成物。３３配合基礎燃料は、火花点火内燃機関に使用
する、ガソリン燃料である特許請求の範囲第３２
項記載の燃料組成物。３４配合基礎燃料は、圧縮点火内燃機関に使用
する、デイーゼル燃料である特許請求の範囲第３
２項記載の燃料組成物。３５配合基礎燃料は、油燃焼バーナーアセンブ
リーに使用する、加熱油である特許請求の範囲第
３２項記載の燃料組成物。３６イオウ化トリグリセリド添加剤組成物は、
燃料組成物の約0.0005〜約0.1重量％の範囲の量
で存在する特許請求の範囲第３２項記載の燃料組
成物。３７イオウ化トリグリセリド添加剤組成物は、
燃料組成物の約0.0015〜約0.05重量％の範囲の量
で存在する特許請求の範囲第３６項記載の燃料組
成物。