JPH0457773B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0457773B2 JPH0457773B2 JP57010183A JP1018382A JPH0457773B2 JP H0457773 B2 JPH0457773 B2 JP H0457773B2 JP 57010183 A JP57010183 A JP 57010183A JP 1018382 A JP1018382 A JP 1018382A JP H0457773 B2 JPH0457773 B2 JP H0457773B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- weight
- glycol
- parts
- fine powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は弾性糸、特に永久歪が少なく弾性的特
性に優れた弾性糸に関する。 従来より、弾性糸としてはゴム、ポリウレタン
等が使用されている。これらは、弾性回復の点で
は優れているが、反面伸び過ぎるとか、耐熱性や
耐光性に弱い欠点がある。 一方、近年になつて樹脂用途としてポリエーテ
ル・ポリエステルブロツク共重合弾性体が提案さ
れた。この弾性体は、糸にした場合伸張回復率に
おいてはポリウレタンに及ばないが、低伸張下に
おいては比較的良好な回復率を示し、また溶融紡
糸できるという利点もある。このポリエーテル・
ポリエステルブロツク共重合弾性体は、ポリウレ
タンが水素結合によるのに対し、ハードセグメン
トの結晶によつて分子の流れを繋ぎ止めているた
め、結合力が必ずしも充分でなく、製糸工程で受
ける外力によつて弾性特性が左右され易い欠点が
ある。 本発明者は、かかる問題を解決せんとして鋭意
検討を重ねた結果、特定の無機微粉末を配合する
ことによつて、解決できることを知り、本発明に
到達した。 すなわち、本発明は、テレフタル酸を主とする
ジカルボン酸成分、テトラメチレングリコールを
主とするグリコール成分、及び平均分子量が800
〜3000のポリオキシアルキレングリコールを構成
成分とし、該ポリオキシアルキレングリコール成
分（ソフトセグメント成分）の含有割合が50〜85
重量％であるポリエーテル・ポリエステルブロツ
ク共重合体100重量部に対して、チヤイナクレー、
カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
酸化チタンより選択される少なくとも一種の無機
微粉末を0.01〜15重量部配合してなるポリエーテ
ル・ポリエステルブロツク共重合体組成物からな
る弾性糸である。 本発明におけるポリエーテル・ポリエステルブ
ロツク共重合体は、テレフタル酸を主たる酸成分
とし、テトラメチレングリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルをハードセグメント
とし、ポリオキシアルキレングリコールをソフト
セグメントとする。ここで「主たる」とは、通常
70モル％以上、好ましくは80モル％以上をいう。 ポリオキシアルキレングリコールとしては、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール又は
これらの共重合体等が例示される。ポリオキシア
ルキレングリコールの分子量は、800〜3000が好
ましい。 ポリエーテル・ポリエステルブロツク共重合体
（以下ブロツク共重合体と略称する）のハードセ
グメント／ソフトセグメントの比率は、要求され
る性能によつて広い範囲をとることができるが、
重量基準で15／85〜50／50の範囲である。 かかるブロツク共重合体の重合度も、要求され
る性能によつて広い範囲をとることができるが、
オルソクロロフエノール溶液とし35℃で測定した
還元比粘度として1.0〜2.5程度が好ましい。 上記ブロツク共重合体は、通常の共重合ポリエ
ステルの製造法によつて容易に製造することがで
きる。具体的には、通常テレフタル酸又はそのエ
ステル形成性誘導体、テトラメチレングリコール
及びポリオキシアルキレングリコールを反応器に
仕込み、触媒の存在下又は不存在下直接エステル
化反応又はエステル交換反応させ、更に真空下で
所望の重合度になるまで重縮合反応させる方法が
採用される。また、ポリオキシアルキレングリコ
ールの添加時点を他の任意の時点例えば重縮合反
応初期にしてもよい。 なお、ブロツク共重合体には、ポリエチレンテ
レフタレートの如き通常のポリエステルと同様
に、酸化チタンの如き艶消剤、カーボンブラツク
の如き顔料、ヒンダードフエノール化合物やヒン
ダードアミン化合物の如き酸化防止剤、ベンゾフ
エノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物やサリ
シレート化合物の如き紫外線吸収剤、その他の添
加剤を含有させてもよい。 上記ブロツク共重合体に配合する無機微粉末
は、ブロツク共重合体の結晶化度に影響を与えな
い無機微粉末であればよく、チヤイナクレー、カ
オリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸
化チタン等の易滑効果を有するものが好ましい。 無機微粉末の配合量は、ブロツク共重合体100
重量部に対して0.01〜15重量部が必要で、特に
0.5〜10重量部が好ましい。また、無機微粉末の
粒径は、製糸工程においてトラブルを生じない程
度であればよく、この粒径があまりに大きいと紡
糸時のパツク圧の上昇や糸切れが生じ易く、逆に
あまり小さいと、配合量を増さないと期待する効
果が得られ難くなる。0.1〜10μ程度の粒径のもの
が好ましく、最適粒径は、工程の安定化や物性の
向上、目的とする弾性糸の用途や繊度によつて適
宜選択すればよい。また、無機微粉末の添加時期
はブロツク共重合体の製造中の任意の段階、更に
は溶融紡糸が完了する迄の任意の段階で行うこと
ができる。 以上に説明したブロツク共重合体組成物は、溶
融紡糸することによつて弾性糸となすことがで
き、必要に応じて、紡糸に連続して又は非連続で
延伸及び／又は熱処理することができる。 かくして得られる本発明の弾性糸は、初期モジ
ユラスが低下している。このことはソフトセグメ
ント部分の非結晶化が進んだことによるものと考
えられ、弾性糸としては好ましいことである。ま
た、この弾性糸は摩擦抵抗が小さくなつており、
捲取性が向上するためその捲取に特別の手段を必
要としない利点及び紡糸時や後加工時におけるガ
イド類等による張力変動が少なくなる利点もあ
る。更に、この弾性糸は100％以下、特に50％以
下の低伸張下では良好な伸張回復性を呈し、小〜
中変形ストレツチ分野では、ポリウレタン弾性糸
に比較してより良好な後加工性を有している。 以下に実施例をあげて本発明を詳述する。な
お、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
り、製品弾性糸の性能は下記の方法によつて測定
した。 １ 伸張回復性 (1) 瞬間伸張回復率 試料10cmに、50％又は100％伸張するに対
応する荷重をかけて素早く50％又は100％伸
張させ、５秒後に荷重を取り除き素早く試料
の長さｌcmを読みとり、次式により算出す
る。 瞬間伸張回復率＝10−（ｌ−10）／10×100（％） (2) 伸張弾性率 JIS L1073（1977）合成繊維糸試験法の伸
張弾性率Ｂ法に定められた測定法により10
％、50％又は100％伸張時の伸張弾性率で示
す。 (3) 長時間伸張回復率 長さ10cmの試料に、100％伸張するに相当
する荷重をかけて４時間放置し（このときの
試料長ｌcm）、次に荷重を取り除いて４時間
放置後の試料長l′cmを測定し、次式によつて
算出する。 長時間伸張回復率＝ｌ−l′／10×100（％） ２ 永久歪 長時間伸張回復率の測定時において 永久歪＝l′−10／10×100（％） 実施例１〜９及び比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル167.3部、テトラメチレ
ングリコール105部、数平均分子量2000のポリテ
トラメチレングリコール325部、テトラブチルチ
タネート0.35部及びペンタエリスリトール0.5部
を反応器に仕込み、内温170℃でエステル交換反
応させた。理論量の約70％のメタノールが留出し
た時点で第１表に示す無機微粉末を表記載の量添
加した（この無機微粉末は20％のテトラメチレン
グリコールスラリーとして添加した）。 次いで系内を昇温し、減圧に引き始め、約30分
かけて30mmHgとし、更に30分かけて３mmHgと
し、以後１mmHgの真空下内温245℃で240℃分重
縮合反応させた。得られたポリマーの性能を第１
表に示した。 このようにして得られたポリマーを乾燥後280
℃で溶融し、叶出量20ｇ／分、捲取速度1100ｍ／
分で巻取つた。得られた弾性糸に第１表記載の条
件で処理を施し、各特性を測定し、その結果を第
１表に示した。表より明らかなように、本発明に
従つて無機微粉末の配合量を増大させるに従つて
弾性諸特性が良好になつている。また、本発明の
弾性糸は後処理を加えることにより摩擦係数は殆
んど変化しないが、弾性諸特性は85℃の湿熱状態
で５秒間定長熱処理や倍率1.5倍の延伸（室温）
処理により良化している。なお、無機微粉末の配
合の有無による結晶化度の変化はないことが認め
られる。
性に優れた弾性糸に関する。 従来より、弾性糸としてはゴム、ポリウレタン
等が使用されている。これらは、弾性回復の点で
は優れているが、反面伸び過ぎるとか、耐熱性や
耐光性に弱い欠点がある。 一方、近年になつて樹脂用途としてポリエーテ
ル・ポリエステルブロツク共重合弾性体が提案さ
れた。この弾性体は、糸にした場合伸張回復率に
おいてはポリウレタンに及ばないが、低伸張下に
おいては比較的良好な回復率を示し、また溶融紡
糸できるという利点もある。このポリエーテル・
ポリエステルブロツク共重合弾性体は、ポリウレ
タンが水素結合によるのに対し、ハードセグメン
トの結晶によつて分子の流れを繋ぎ止めているた
め、結合力が必ずしも充分でなく、製糸工程で受
ける外力によつて弾性特性が左右され易い欠点が
ある。 本発明者は、かかる問題を解決せんとして鋭意
検討を重ねた結果、特定の無機微粉末を配合する
ことによつて、解決できることを知り、本発明に
到達した。 すなわち、本発明は、テレフタル酸を主とする
ジカルボン酸成分、テトラメチレングリコールを
主とするグリコール成分、及び平均分子量が800
〜3000のポリオキシアルキレングリコールを構成
成分とし、該ポリオキシアルキレングリコール成
分（ソフトセグメント成分）の含有割合が50〜85
重量％であるポリエーテル・ポリエステルブロツ
ク共重合体100重量部に対して、チヤイナクレー、
カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
酸化チタンより選択される少なくとも一種の無機
微粉末を0.01〜15重量部配合してなるポリエーテ
ル・ポリエステルブロツク共重合体組成物からな
る弾性糸である。 本発明におけるポリエーテル・ポリエステルブ
ロツク共重合体は、テレフタル酸を主たる酸成分
とし、テトラメチレングリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルをハードセグメント
とし、ポリオキシアルキレングリコールをソフト
セグメントとする。ここで「主たる」とは、通常
70モル％以上、好ましくは80モル％以上をいう。 ポリオキシアルキレングリコールとしては、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール又は
これらの共重合体等が例示される。ポリオキシア
ルキレングリコールの分子量は、800〜3000が好
ましい。 ポリエーテル・ポリエステルブロツク共重合体
（以下ブロツク共重合体と略称する）のハードセ
グメント／ソフトセグメントの比率は、要求され
る性能によつて広い範囲をとることができるが、
重量基準で15／85〜50／50の範囲である。 かかるブロツク共重合体の重合度も、要求され
る性能によつて広い範囲をとることができるが、
オルソクロロフエノール溶液とし35℃で測定した
還元比粘度として1.0〜2.5程度が好ましい。 上記ブロツク共重合体は、通常の共重合ポリエ
ステルの製造法によつて容易に製造することがで
きる。具体的には、通常テレフタル酸又はそのエ
ステル形成性誘導体、テトラメチレングリコール
及びポリオキシアルキレングリコールを反応器に
仕込み、触媒の存在下又は不存在下直接エステル
化反応又はエステル交換反応させ、更に真空下で
所望の重合度になるまで重縮合反応させる方法が
採用される。また、ポリオキシアルキレングリコ
ールの添加時点を他の任意の時点例えば重縮合反
応初期にしてもよい。 なお、ブロツク共重合体には、ポリエチレンテ
レフタレートの如き通常のポリエステルと同様
に、酸化チタンの如き艶消剤、カーボンブラツク
の如き顔料、ヒンダードフエノール化合物やヒン
ダードアミン化合物の如き酸化防止剤、ベンゾフ
エノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物やサリ
シレート化合物の如き紫外線吸収剤、その他の添
加剤を含有させてもよい。 上記ブロツク共重合体に配合する無機微粉末
は、ブロツク共重合体の結晶化度に影響を与えな
い無機微粉末であればよく、チヤイナクレー、カ
オリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸
化チタン等の易滑効果を有するものが好ましい。 無機微粉末の配合量は、ブロツク共重合体100
重量部に対して0.01〜15重量部が必要で、特に
0.5〜10重量部が好ましい。また、無機微粉末の
粒径は、製糸工程においてトラブルを生じない程
度であればよく、この粒径があまりに大きいと紡
糸時のパツク圧の上昇や糸切れが生じ易く、逆に
あまり小さいと、配合量を増さないと期待する効
果が得られ難くなる。0.1〜10μ程度の粒径のもの
が好ましく、最適粒径は、工程の安定化や物性の
向上、目的とする弾性糸の用途や繊度によつて適
宜選択すればよい。また、無機微粉末の添加時期
はブロツク共重合体の製造中の任意の段階、更に
は溶融紡糸が完了する迄の任意の段階で行うこと
ができる。 以上に説明したブロツク共重合体組成物は、溶
融紡糸することによつて弾性糸となすことがで
き、必要に応じて、紡糸に連続して又は非連続で
延伸及び／又は熱処理することができる。 かくして得られる本発明の弾性糸は、初期モジ
ユラスが低下している。このことはソフトセグメ
ント部分の非結晶化が進んだことによるものと考
えられ、弾性糸としては好ましいことである。ま
た、この弾性糸は摩擦抵抗が小さくなつており、
捲取性が向上するためその捲取に特別の手段を必
要としない利点及び紡糸時や後加工時におけるガ
イド類等による張力変動が少なくなる利点もあ
る。更に、この弾性糸は100％以下、特に50％以
下の低伸張下では良好な伸張回復性を呈し、小〜
中変形ストレツチ分野では、ポリウレタン弾性糸
に比較してより良好な後加工性を有している。 以下に実施例をあげて本発明を詳述する。な
お、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
り、製品弾性糸の性能は下記の方法によつて測定
した。 １ 伸張回復性 (1) 瞬間伸張回復率 試料10cmに、50％又は100％伸張するに対
応する荷重をかけて素早く50％又は100％伸
張させ、５秒後に荷重を取り除き素早く試料
の長さｌcmを読みとり、次式により算出す
る。 瞬間伸張回復率＝10−（ｌ−10）／10×100（％） (2) 伸張弾性率 JIS L1073（1977）合成繊維糸試験法の伸
張弾性率Ｂ法に定められた測定法により10
％、50％又は100％伸張時の伸張弾性率で示
す。 (3) 長時間伸張回復率 長さ10cmの試料に、100％伸張するに相当
する荷重をかけて４時間放置し（このときの
試料長ｌcm）、次に荷重を取り除いて４時間
放置後の試料長l′cmを測定し、次式によつて
算出する。 長時間伸張回復率＝ｌ−l′／10×100（％） ２ 永久歪 長時間伸張回復率の測定時において 永久歪＝l′−10／10×100（％） 実施例１〜９及び比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル167.3部、テトラメチレ
ングリコール105部、数平均分子量2000のポリテ
トラメチレングリコール325部、テトラブチルチ
タネート0.35部及びペンタエリスリトール0.5部
を反応器に仕込み、内温170℃でエステル交換反
応させた。理論量の約70％のメタノールが留出し
た時点で第１表に示す無機微粉末を表記載の量添
加した（この無機微粉末は20％のテトラメチレン
グリコールスラリーとして添加した）。 次いで系内を昇温し、減圧に引き始め、約30分
かけて30mmHgとし、更に30分かけて３mmHgと
し、以後１mmHgの真空下内温245℃で240℃分重
縮合反応させた。得られたポリマーの性能を第１
表に示した。 このようにして得られたポリマーを乾燥後280
℃で溶融し、叶出量20ｇ／分、捲取速度1100ｍ／
分で巻取つた。得られた弾性糸に第１表記載の条
件で処理を施し、各特性を測定し、その結果を第
１表に示した。表より明らかなように、本発明に
従つて無機微粉末の配合量を増大させるに従つて
弾性諸特性が良好になつている。また、本発明の
弾性糸は後処理を加えることにより摩擦係数は殆
んど変化しないが、弾性諸特性は85℃の湿熱状態
で５秒間定長熱処理や倍率1.5倍の延伸（室温）
処理により良化している。なお、無機微粉末の配
合の有無による結晶化度の変化はないことが認め
られる。
【表】
【表】
実施例10及び比較例４
実施例５において使用したポリテトラメチレン
グリコールに代えて数平均分子量3000ポリエチレ
ングリコール325部を使用する以外は実施例５と
同様に行い、実施例10として第２表に示した。 比較のため無機微粉末を使用しない以外は上記
実施例10と同様に行い比較例４として第２表に示
した。 第２表より明らかな通り、実施例における弾性
糸の弾性諸特性は良好でかつ摩擦係数も小さい。
また、実施例においては溶融紡糸、捲取りのいず
れもトラブルは生じなかつた。また、無機微粉末
の有無による結晶化度の変化は認められなかつ
た。
グリコールに代えて数平均分子量3000ポリエチレ
ングリコール325部を使用する以外は実施例５と
同様に行い、実施例10として第２表に示した。 比較のため無機微粉末を使用しない以外は上記
実施例10と同様に行い比較例４として第２表に示
した。 第２表より明らかな通り、実施例における弾性
糸の弾性諸特性は良好でかつ摩擦係数も小さい。
また、実施例においては溶融紡糸、捲取りのいず
れもトラブルは生じなかつた。また、無機微粉末
の有無による結晶化度の変化は認められなかつ
た。
Claims (1)
- １ テレフタル酸を主とするジカルボン酸成分、
テトラメチレングリコールを主とするグリコール
成分、及び平均分子量が800〜3000のポリオキシ
アルキレングリコールを構成成分とし、該ポリオ
キシアルキレングリコール成分の含有割合が50〜
85重量％であるポリエーテル・ポリエステルブロ
ツク共重合体100重量部に対して、チヤイナクレ
ー、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、酸化チタンより選択される少なくとも一種の
無機微粉末を0.01〜15重量部配合してなるポリエ
ーテル・ポリエステルブロツク共重合体組成物か
らなる弾性糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1018382A JPS58129046A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 弾性糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1018382A JPS58129046A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 弾性糸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58129046A JPS58129046A (ja) | 1983-08-01 |
| JPH0457773B2 true JPH0457773B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=11743170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1018382A Granted JPS58129046A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 弾性糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58129046A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311022B2 (ja) * | 1973-12-28 | 1978-04-18 | ||
| JPS5798551A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Toray Ind Inc | Modified polyester composition and preparation of same |
-
1982
- 1982-01-27 JP JP1018382A patent/JPS58129046A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58129046A (ja) | 1983-08-01 |
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