JPH046221B2

JPH046221B2 -

Info

Publication number: JPH046221B2
Application number: JP940684A
Authority: JP
Inventors: Keiji Suzuki; Shoji Ono
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-01-24
Filing date: 1984-01-24
Publication date: 1992-02-05
Also published as: JPS60155259A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐熱性、耐油性、成形加工性に優れ
た難燃性ポリフエニレンエーテル組成物に関す
る。ポリフエニレンエーテルは機械的性質、電気的
性質、耐熱性が優れており、しかも吸水性が小さ
く、寸法安定性が良い等の性質により、近年、非
常に注目されている樹脂である。しかし、ポリフ
エニレンエーテル樹脂単独では一般に加工性及び
衝撃強度が、劣るため多くの工業的用途において
は、ポリスチレン、あるいは、ゴム補強ポリスチ
レンとのブレンド物として使用されている。さら
にこれらポリフエニレンエーテル樹脂にポリスチ
レンを配合してなる組成物は耐油性に劣ることも
知られており、ポリフエニレンエーテル樹脂にポ
リアミド及びスチレン−無水マレイン酸共重合体
を配合することにより、耐油性を良好にせしめた
ポリフエニレンエーテル組成物が特開昭57−
36150号に提示されている。しかし、上述のごとくポリフエニレンエーテル
樹脂に他成分を配合することにより得られた組成
物は自消性を失ない、難燃性の添加が必要となる
ことも知られている。例えば、ポリフエニレンエ
ーテル樹脂とポリスチレンの組成物に対しては、
以下の様な難燃剤に関する提示がある、特公昭49
−5220号、特公昭53−418号および特開昭53−
73248号には難燃剤として芳香族リン酸エステル
を用いる提示、また、特開昭48−39014号には芳
香族ハロゲン化物と三酸化アンチモンを用いる提
示、また、特公昭48−38768号には芳香族リン酸
エステルと芳香族ハロゲン化物および三酸化アン
チモンを併用する提示がある。しかし、これらの
提示を実行して得られる組成物はいずれも耐油性
に劣るという欠点を有していることは、上述の通
りである。さらに加えて、芳香族リン酸エステル
を添加することにより耐熱性を低下せしめる不利
が発生する。また、従来、提示された芳香族ハロ
ゲン化物は一般に熱安定性が悪く熱分解とともに
金属腐食性の酸性ガスが発生すると同時に添加し
た芳香族ハロゲン化物自身が樹脂表面にブリード
アウトする等実用上好ましくない欠点を有する。
また特開昭57−165448号にはポリフエニレンエー
テル樹脂にポリアミド及びスチレン無水マレイン
酸共重合体を配合した組成物に赤リンを添加する
提示があるが、これとても耐熱水性が充分良好と
はいいがたい。本発明者等は、上述の難燃組成物の欠点を改良
し、ポリフエニレンエーテル樹脂を主成分とした
耐油性良好難燃組成物を得るべく鋭意検討した結
果本発明に到達したものである。即ち、本発明は(a)ポリフエニレンエーテル樹脂
と、(b)ポリスチレン、(c)ポリアミド及び(d)スチレ
ンとα，β−不飽和ジカルボン酸の無水物およ
び／またはイミド化物との共重合体よりなる樹脂
組成物に(e)ハロゲン化ポリスチレンおよび(f)アン
チモン含有化合物を配合することにより、耐油
性、耐熱性、耐熱水性、耐金属腐食性、耐ブリー
ドアウト性のいずれの性質も良好の難燃組成物が
得られることを見出したことにより完成されたも
のである。さらに詳しくは、本発明は、(a)ポリフエニレン
エーテル樹脂20〜70重量部、(b)ポリスチレン０〜
60重量部、(c)ポリアミド５〜70重量部、(d)スチレ
ンとα，β−不飽和ジカルボン酸の無水物およ
び／またはα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド
化物との共重合体３〜40重量部よりなる樹脂組成
物100重量部に対して、(e)下記一般式で示される
単量体を重合してなる構造のハロゲン化ポ

【式】（但しＲは水素、ハロゲン、低級アルキル、ハ
ロゲン化低級アルキルであり、X₁〜X₅はビニル、
ハロゲン、水素、低級アルキルハロゲン化低級ア
ルキルのいずれかであり、X₁〜X₅の少なくとも
一つはハロゲンである）リスチレン３〜40重量部、(f)アンチモン含有化合
物０〜20重量部を添加してなる組成物を提供する
ものである。本発明にいうポリフエニレンエーテル樹脂と
は、〔〕または〔〕の一般式で

【式】

【式】（R₁，R₂，R₃，R₄，R₅及びR₆は同一又は異る
tert−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキル、
アリール基、ハロゲン原子又は水素原子などであ
り、R₅及びR₆は同時に水素原子ではない）表わされるくり返し単位を有する単独重合体ある
いは共重合体をあらわし、製法は特に限定しない
が、例えば銅、マンガンの錯体の存在下に原料フ
エノールを酸素と反応させることにより得ること
ができる。本発明に使用しうるポリフエニレンエーテル樹
脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジエチル−１，４−フエニレンフエーテル、ポリ
（２，６−ジクロル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジブロム−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−ク
ロル−６−メチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−
ｎ−プロピル−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２−クロル−６−ブロム−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−クロル−６−エチル
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−ク
ロル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−フエニル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フエニル
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−ブ
ロム−６−フエニル−１，４−フエニレン）エー
テル及び２，３−６−トリメチルフエノール等の
アルキル置換フエノールと例えば０−クレゾール
等を共重合して得られるポリフエニレンエーテル
樹脂を主体としてなるポリフエニレンエーテル共
重合体等があげられる。更にはこれらにスチレン
を主成分とする単量体をグラフトせしめたもので
もよい。ポリフエニレンエーテル樹脂は20〜70重量部の
範囲で用いる。20重量部未満では本発明の目的で
ある耐熱性、耐熱水性が良好とはならない。ま
た、70重量部を越える場合は、加工性の低下が大
きくなり好ましくない。本発明に用いるポリスチレンは、ゴム補強ポリ
スチレン及び非ゴム補強ポリスチレンのいずれで
もよい。ゴム補強ポリスチレンとしてはポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸エステル、エチレン−プロピレン−エチ
リデン共重合体等ゴムの存在下にスチレンを重合
させて得られる、いわゆるハイインパクトポリス
チレンが通常使用されるが、ポリスチレンにポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレンブタジエンブロツク共重合体および／また
はその水素添加物、エチレンプロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネンターポリマー、ポリブテンゴム、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、
天然ゴム、ポリエステルエラストマー等のゴム状
弾性体を単独または２種類以上を機械的に混合物
したものでもよい。また、本発明におけるポリス
チレンを構成する成分の一部として、オルトメチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、クロルスチレ
ン、エチルビニルトルエン等いわゆるスチレン系
化合物が含まれていてもよい。ポリスチレンは60重量部以下で用いられ、60重
量部をこえると、耐熱性が低下するとともに、有
機溶剤等により膨潤しやすくなり好ましくない。本発明に用いるポリアミドは、例えば、ナイロ
ン６、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、
ナイロン12、トリメチルヘキサメチレンジアミン
とテレフタル酸の共重合体およびそれらの変性品
を単独あるいは２種以上で用いることができる。ポリアミドは５〜70重量部で用いられる。５重
量部未満では、耐油性良好とはならず、また70重
量部をこえると、耐熱性、耐衝撃強度が低下し好
ましくない。本発明に用いられるスチレンとα，β−不飽和
ジカルボン酸の無水物および／または不飽和ジカ
ルボン酸のイミド化物との共重合体は非ゴム補強
共重合体であつてもゴム補強共重合体であつても
使用出来る。α，β−不飽和ジカルボン酸無水物
はスチレンと共重合できるものであればよく、無
水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ
無水フタル酸等である。不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化物との共重合体はスチレンとイミド化物を
直接共重合しても良いが、スチレン酸無水物との
共重合体をアンモニア、および／または第１級ア
ミンと反応させてイミド化させることもできる。
また構成成分として、スチレンおよびα，β−不
飽和ジカルボン酸の無水物および／またはα，β
−不飽和ジカルボン酸のイミド化物と共重合可能
な他の単量体、例えば、メタアクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、アクリル酸、メタアク
リル酸、ビニルシアン化合物及びスチレン以外の
スチレン系化合物等を一種または二種以上導入し
てもよい。ゴム補強体を得るには、ポリブタジエン、スチ
レンブタジエン共重合体、水素化スチレンブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリア
クリル酸エステル、ポリイソプレン、天然ゴム等
のゴム状弾性体の存在下に上記単量体を重合させ
るか、あるいはこれ等のゴム状弾性体を機械的に
混合させてもよい。好適な共重合体の例としてはスチレン無水マレ
イン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸−メタ
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイミ
ド共重合体、スチレン−Ｎフエニルマレイミド共
重合体およびこれらのゴム補強体があげられる。スチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸の無水
物および／またはα，β−不飽和ジカルボン酸の
イミド化物は３〜40重量部で用いられる。３重量
部未満では、最終組成物に於て、良好の相溶状態
とはならないため、剥離現象を起す等脆いものと
なつてしまい好ましくない。また40重量部を越え
ると最終組成物の成形加工性が低下して好ましく
ない。本発明に用いるハロゲン化ポリスチレンはオリ
ゴマーといわれる低分子量のものから三次元構造
の無限大の分子量のものまで広く用いることがで
き、下記一般式の単量体により得られる重合体で
あり、あらかじめハロゲン化されたスチレン系単
量体を重合してもよく、スチレン系単量体を重合
させた後ハロゲン化したものでもよく、一種また
は二種以上で用いることが出来る。

【式】（但し、Ｒは水素、ハロゲン、低級アルキル、
ハロゲン化低級アルキルであり、X₁〜X₅はビニ
ル、ハロゲン、水素、低級アルキル、低級ハロゲ
ン化アルキルのいずれかであり、X₁〜X₅の少な
くとも一つはハロゲンである）ハロゲン化ポリスチレンを構成する単量体の具
体例としては、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、２，６−ジクロロスチレン、２，６−ジブロ
モスチレン、２，４，６−トリブロモスチレン、
２，４，６−トリクロロスチレン、α−メチル−
クロロスチレン、α−メチル−ブロモスチレン、
２，６−ジクロロ−４−メチルスチレン、２，６
−ジブロモ−４−メチルスチレン、ペンタクロロ
スチレン、ペンタブロモスチレン、２，６−ブロ
モ−１，４−ジビニルベンゼン等があげられる。
特に好適なハロゲンは臭素である。ハロゲン化ポリスチレンの添加量は目標とする
難燃性の程度により決定されるが通常、ポリフエ
ニレンエーテル樹脂、ポリスチレン、ポリアミ
ド、スチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸の無
水物および／またはα，β−不飽和ジカルボン酸
のイミド化物との共重合体よりなる樹脂組成物
100重量部に対し、３〜40重量部添加する。３重
量部未満では難燃効果はほとんど得られず、ま
た、40重量部を越えても効果が増大するというこ
とはない。本発明に用いるアンチモン化合物は無機でも、
有機でも使用できる。例えば酸化アンチモン、塩
化アンチモン、リン酸アンチモン、KSb（OH）₆，
NH₄SbF₆，SbS₃KSb酒石酸塩、Sbカプロン酸
塩、Sb（OCH₂CH₃）₃，Sbポリメチレングリコレ
ート、トリフエニルアンチモン等がある。特に好
ましいアンチモン化合物は酸化アンチモンであ
る。アンチモン化合物の添加量は目標とする難燃性
の程度により決定されるが、上述ポリフエニレン
エーテル樹脂を主成分とする樹脂組成物100重量
部に対し０〜20重量部添加する。20重量部をこえ
て添加しても、さらにその効果が上昇するという
ことはない。本発明の組成物には目的に応じて、従来公知の
難燃剤、例えばAl（OH）₃等の無機系難燃剤、リ
ン酸エステル、メラミン系難燃剤等の有機系難燃
剤を併用することが出来る。また本発明の組成物は従来公知の添加剤、例え
ばポリブテン、低分子量ポリエチレン、ミネラル
オイル、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコ
ール、脂肪酸エステル類等の可塑剤、亜リン酸エ
ステル類、ヒンダードフエノール類、アルカノー
ルアミン類、酸アミド類、ジチオカルバミン酸金
属塩類、無機硫化物類、金属酸化物類等の安定
剤、各種紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を一種
または二種以上添加することができる。さらに本発明の組成物には補強用充填剤を添加
することが出来、非常に高い剛性、耐熱性を有す
る充填剤含有組成物を得ることが出来る。充填剤
としては、ガラス繊維、炭素繊維、各種金属繊
維、各種金属フレイク、アスベスト、ウオラスト
ナイト、炭酸カルシウム、タルク、雲母、酸化亜
鉛、チタン酸カリウム、酸化チタン、ガラスビー
ズなどを用いることができる。充填剤として炭素
繊維等の導電性充填剤を選べば、導電性、電磁波
シールド性等の機能を付与できることは、本発明
の組成物においても例外ではない。本発明の組成物を得る方法としては、押出機、
ニーダー、ロールミキサー、バンバリーミキサー
等で溶融混合する方法を用いる。溶融混合する場
合、全成分を同時に混合してもよいが、あらかじ
め、いくつかの成分を混合しておいた後、残成分
を加えて混合してもよい。以下本発明の実施例をもつて説明するが、本発
明は以下の実施例により限定されるものではな
い。本実施例中、部は重量部を示す。また物性値は
下記の方法により測定した。耐熱性：厚さ1/4″の射出成形試験片を使用しJIS
−K7207に従つて荷重18.6Kg／cm²で加熱変形
温度（以下H.D.T.と略記する）を測定した。加工性：280℃、10Kg荷重におけるメルトフロー
レート（以下M.F.R.と略記する）を測定し
た。衝撃強さ：厚さ1/8″の射出成形試験片を使用し
ASTM−Ｄ−638に従つてノツチ付アイゾツ
ト衝撃強さを測定した（測定温度23℃）。燃焼性：厚さ1/16″の射出成形試験片を使用し、
UL−94垂直燃焼試験を行つた。耐熱水性：アイゾツト衝撃試験用試験片を沸水中
に500時間浸漬した後の試験片の外観の変化
と、アイゾツト衝撃強さの低下度合（浸漬前
の値に対する保持率％）で判定した。ブリード試験：100℃のギヤーオーブン中に厚さ
１／８″の射出成形試験片を500時間放置した後、
試験片表面のブリードアウト発生の有無を観
察した。対金属腐食性：ブリード試験用試験片に厚さ１mm
の真ちゆう板を密着させこれをクランプで止
めたものを100℃のギヤーオーブン中に500時
間放置した後、真ちゆう板の試験片接触面の
変化の有無を観察した。耐油性：アイゾツト衝撃試験用試験片をシクロヘ
キサン中に24時間浸漬した後の試験片の外観
変化と、アイゾツト衝撃強さの低下度合（浸
漬前の値に対する保持率％）で判定した。また本実施例中で使用した原料は以下の通りで
ある。ポリフエニレンエーテル：ηsp／ｃ＝0.60（クロロ
ホルム５％溶液）のポリ（２，６−ジメチル
フエニレン−１，４−エーテル）。（以下
PPEと略記する）スタイロンQH405：旭化成工業(株)製ハイインパ
クトポリスチレンスタイロン685：旭化成工業(株)製ポリスチレンダイラーク＃232：ARCOポリマー社製スチレン
−無水マレイン酸共重合体（無水マレイン酸
含量10％）ダイラーク＃332：同上（無水マレイン酸含量15
％）ダイラーク＃250：ARCOポリマー社製ゴム補強
スチレン−無水マレイン酸共重合体スチレン−Ｎ−フエニルマレイミド共重合体：Ｎ
−フエニル−マレイミド含量10％のものを試
作重合して使用した（以下SPMIと略記す
る）アミラン＃1017：東レ(株)製ナイロン６レオナ1300S：旭化成工業(株)製ナイロン66 KRATON−G1650：SHELL社製水素添加化ス
チレンブタジエンブロツク共重合体タフプレン：旭化成工業(株)製スチレン−ブタジエ
ンブロツク共重合体パイロチエツク68PB：日産フエロ有機化学(株)製
ポリ（２，４，６−トリブロムスチレン） EB−800：松永化学(株)製架橋型ポリスチレンのブ
ロム化物デカブロ：松永化学(株)製デカブロモジフエニルエ
ーテルノーバレツト120：燐化学工業(株)製赤リン三酸化
アンチモンスミライザーBHT：住友化学(株)製２，６−ジタ
ーシヤリーブチル−４−メチルフエノール（実施例１） PPE30部、スタイロンQH405 20部、スタイロ
ン685 10部、ダイラーク＃232 10部、アミラン
＃1017 30部、パイロチエツク68PB 12部、三酸
化アンチモン３部をドラムブレンダーで均一に混
合した後、30mm２軸押出機を用い280℃で押出し
造粒を行ない、組成物ペレツトを得た。これを５
オンス射出成形機を用いて280℃で射出成形し、
試験片を得、試験に供し、以下の結果を得た。 H.D.T.115℃、M.F.R.6.2ｇ／10分、アイゾツ
ト衝撃強さ18Kg／cm難燃性ランクＶ−１であつ
た。また沸水中に500時間浸漬後、試験片表面に
変化は観察されず、アイゾツト衝撃強さは16.2
Kg・cm／cm（保持率90％）と高い値を示してい
た。またシクロヘキサンによる耐油性試験に供し
た後も試験片表面にはクラツク発性膨、潤等の変
化は、観察されず、アイゾツト衝撃強さは17.3
Kg・cm／cm（保持率96％）と高い値を示してい
た。また、100℃のギヤオーブン中に試験片を500
時間放置した後、試験片表面を観察したが、何何
ら変化は認められなかつた。また、試験片に真ち
ゆう板を定着させ、これを、100℃のギヤオーブ
ン中に500時間放置した後真ちゆう板表面を観察
したが、変色等の変化は認められなかつた。（実施例２） PPE60部、スタイロンQH405 10部、ダイラー
ク＃232 10部、アミラン＃1017 20部、パイロチ
エツク68PB 12部、三酸化アンチモン３部を実施
例１の方法で押出し造粒を行ない、成形した後試
験に供した。結果は以下の様であつ。 H.D.T.144℃、MFR2.0ｇ／10分、アイゾツト
衝撃強さ21Kg・cm／cm難燃ランクＶ−１、耐熱水
試験：試験片表面に変化なし、アイゾツト衝撃強
さ20.5Kg・cm／cm（保持率98％）、耐油性試験：
試験片表面に変化なし、アイゾツト衝撃強さ18.4
Kg・cm／cm（保持率92％）、ブリード試験：変化
なし、対金属腐食試験：真ちゆう板表面変化なし（実施例３）実施例１に於いてダイラーク＃232をダイラー
ク＃332にパイロチエツク68PBを、EB800に置き
替え実施例１と同様の評価に供し表−１の結果を
得た。（実施例４）実施例１に於いてダイラーク＃232をダイラー
ク＃250にパイロチエツク68PBをEB800に置き替
え実施例１と同様の試験に供し表−１の結果を得
た。（実施例５）実施例１に於いてアミラン＃1017をレオナ
1300Sに置き替え、実施例１と同様の試験に供し
表−１の結果を得た。（実施例６） PPE30部、ダイラーク＃232 17部、アミラン
＃1017 50部、KRATON1650 ３部、パイロチエ
ツク68PB 35部、三酸化アンチモン10部を実施例
１と同様の方法で押出し造粒し、成形した後試験
に供し表−２の結果を得た。（実施例７） PPE 30部、スタイロンQH405 ２部、ダイラ
ーク＃232 35部、アミラン＃1017 30部、
KRATON1650 ３部、パイロチエツク68PB12
部、三酸化アンチモン３部を実施例１と同様の方
法で押出し造粒し、成形した後試験に供し表−２
の結果を得た。（実施例８）実施例１に於て、パイロチエツク68PB 12部、
三酸化アンチモン３部をパイロチエツク68PB 35
部に置き替え、実施例１と同様の試験に供し表−
２の結果を得た。（実施例９） PPE60部、QH405 12部、ダイラーク＃232 ５
部、アミラン＃1017 10部、タフプレン３部、パ
イロチエツク68PB7部、三酸化アンチモン５部、
スミライザーBHT0.1部を実施例１と同様の方法
で押出し造粒し、成形した後、試験に供し、表−
２の結果を得た。（実施例 10）実施例１に於いて、ダイラーク＃232をSPMI
に置き替え実施例１と同様試験に供し、表−２の
結果を得た。（実施例 11） PPE40部、スタイロン685 15部、ダイラーク
＃232 15部、アミラン＃1017 30部、パイロチエ
ツク68PB、三酸化アンチモン３部を実施例１と
同様の方法で押出し造粒し、成形した後試験に供
し表−２の結果を得た。（比較例１） PPE75部、ダイラーク＃232 ５部、アミラン
＃1017 20部、パイロチエツク68PB 12部、三酸
化アンチモン３部を実施例１の方法で押出造粒
し、得られた組成物のM.F.R.を測定した所、0.4
ｇ／10分ときわめて低い値であつた。（比較例２）実施例１に於てPPE30部、アミラン＃1017 30
部をPPE10部、アミラン＃1017に置き替えて試
験に供した、結果は表−３の通りであつた。すな
わち、H.D.T.が、70℃ときわめて低いものとな
り、さらに耐熱水試験に供した試験片は変形して
いた。（比較例３）実施例１に於いてスタイロンQH405 20部、ダ
イラーク＃232 10部をスタイロンQH405 28部、
ダイラーク＃232 ２部に置き替え試験に供し表−
３の結果を得た。アイゾツト衝撃強さは5.2Kg・
cm／cmと低い値しか得られず、試験片の破断面に
は剥離現象が観察された。（比較例４）実施例１に於てパイロチエツク68PB 12部、三
酸化アンチモン３部をパイロチエツク２部に置き
替え試験に供し、表−３の結果を得た。難燃性の
組成物が得られなかつた。（比較例５）実施例１に於いてスタイロンQH405 20部、ス
タイロン685 10部、ダイラーク＃232 10部、アミ
ラン＃1017 30部をダイラーク＃232 45部、アミ
ラン＃1017 20部、KRATON1650 ５部に置き替
え、実施例１の方法で押出造粒し得られた組成物
のM.F.Rを測定した所0.7ｇ／10分ときわめて低
い数値であつた。（比較例６）実施例１に於いてQH405 20部、アミラン
＃1017 30部をスタイロンQH405 46部、アミラ
ン＃1017 ４部に置き替えて、試験に供し表−４
の結果を得た。耐油性テストに供した試験片には
クラツクが発生しており、該試験片のアイゾツト
衝撃強さも10.8Kg・cm／cm（保持率57％）と大巾
に低下した。（比較例７）実施例１に於いてパイロチエツク12部をデカブ
ロ12部に置き替え試験片に供し表−４の結果を得
た。ブリード試験に供した試験片表面は白色の微
粉末により白く変化していた、この白色微粉末は
指でこすると取れた。また、対金属腐食試験に供
した真ちゆう板の樹脂と密着させていた面は黒つ
ぽく変色していた。（比較例８）実施例１に於いて、パイロチエツク68PB 12
部、三酸化アンチモン３部をノーバレツト120 ３
部に置き替えて試験に供し表−４の結果を得た。
耐熱水性試験に供した試験片表面には細かいつぶ
状のふくらみが多数発生し、該試験片のアイゾツ
ト衝撃強さは8.4Kg・cm／cm（保持率56％）と大
巾に低下していた。（比較例９） PPE15部、ダイラーク＃232 ５部、アミラン
＃1017 80部、パイロチエツク68PB 12部、三酸
化アンチモン３部を実施例１の方法で押出し造粒
し、試験に供し、表−４の結果を得た。H.D.Tが
80℃と低く、アイゾツト衝撃強さも3.0ときわめ
て低いものであつた。また耐熱水性試験に供した
試験片か変形していた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) ポリフエニレンエーテル樹脂
20〜70重量部 (b) ポリスチレン０〜60重量部 (c) ポリアミド５〜70重量部 (d) スチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸の無
水物および／またはα，β−不飽和ジカルボン
酸のイミド化物との共重合体３〜40重量部より
なる樹脂組成物100重量部に対し (e) 下記一般式の単量体を重合してなる構造を有
するハロゲン化ポリスチレン３〜40重量部【式】（但しＲは水素、低級アルキル、ハロゲン又
はハロゲン化低級アルキルのいずれかであり、
X₁〜X₅はビニル、ハロゲン、水素、低級ハロ
ゲン化アルキル、低級アルキルのいずれかであ
り、X₁〜X₅の少くとも一つはハロゲンである） (f) アンチモン含有化合物０〜20重量部を添加し
てなる組成物２ポリフエニレンエーテル樹脂が下記の一般式
で表わされるくり返し単位を有する重合体の中か
ら選択【式】（但し、R₁，R₂は同一又は異るtert−ブチル基
を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、
ハロゲン原子又は水素原子などを示す）されるものである特許請求の範囲第１項記載の組
成物。３ポリフエニレンエーテルがポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フエニレン）エーテルである特
許請求の範囲第１項記載の組成物４ α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が無水
マレイン酸である特許請求の範囲第１項記載の組
成物５ α，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化物が
Ｎ−フエニルマレイミドである特許請求の範囲第
１項記載の組成物６ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。