JPH0471405B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0471405B2 JPH0471405B2 JP60144641A JP14464185A JPH0471405B2 JP H0471405 B2 JPH0471405 B2 JP H0471405B2 JP 60144641 A JP60144641 A JP 60144641A JP 14464185 A JP14464185 A JP 14464185A JP H0471405 B2 JPH0471405 B2 JP H0471405B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- methacrylate
- present
- methacrylic resin
- methacrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
<産業上の利用分野>
本発明は低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法
に関する。 メタクリル系樹脂は、透明性および耐候性にす
ぐれ、機械的性質、熱的性質等の性質もよく、シ
ート材料や成形材料として照明関係、自動車部
品、電気部品、光学材料などの多方面に使用され
ている。また近年、メタクリル系樹脂が透明性は
じめすぐれた特性を有することからビデオデイス
ク、オーデイオデイスク、コンピユーター用情報
フアイルデイスク等の情報記録媒体用材料として
使用されている。情報記録媒体用材料としては塩
化ビニル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフ
イン系樹脂、メタクリル系樹脂等の使用が提案さ
れているが、中でもメタクリル系樹脂は、透明
性、耐候性、耐擦傷性、低複屈折等に優れている
ためレーザー光を用いた情報記録媒体等の光学材
料分野などの用途に適している。 しかしながら、メタクリル系樹脂はポリオレフ
イン系樹脂やポリスチレン系樹脂に比べて吸湿性
が大きく、そのため寸法変化やソリ、あるいは吸
脱湿によるクラツクの発生等の問題点があり、特
に大容量画像フアイル、大容量コンピユーター用
デイスクメモリー等の情報記録媒体用材料のよう
な高度の寸法安定性を要求される分野では吸湿性
の改善が強く要望されている。 <従来の技術> これまで、メタクリル系樹脂の吸湿性の改善に
ついての提案がいくつかなされている。例えば、
特開昭57−186241号、特開昭58−5318号、特開昭
58−13652号等で提案されているメタクリル酸シ
クロヘキシルの共重合体がある。しかしながら、
吸湿性を低減するためにはメタクリル酸シクロヘ
キシルを比較的多量に必要とし、その結果、メタ
クリル系樹脂の耐熱性を低下させることになり使
用範囲の制限を生じるなどの新たな問題が生じ、
さらに改善するを要する。 <本発明が解決しようとする問題点> 本発明者らはこのような現状にかんがみ、耐熱
性にすぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂を得るべ
く鋭意検討した。 <問題点を解決するための手段及び作用> 本発明者らは上記の問題点を解決すべく検討を
重ねた結果、本発明に至つた。すなわち、本発明
は、メタクリル酸メチル()10〜90重量%、メ
タクリル酸2,4,6−トリブロモフエニル
()10〜90重量%並びに()及び()と共
重合可能なビニル単量体()0〜40重量%を共
重合してなる低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方
法に関するものである。 本発明におけるメタクリル酸メチル()の割
合は10〜90重量%、好ましくは20〜80重量%であ
り、メタクリル酸2,4,6−トリブロモフエニ
ル()の割合は10〜90重量%、好ましくは20〜
80重量%である。メタクリル酸メチル()の割
合が10重量%より少ないと生成した共重合体の機
械的性質、成形加工性などが低下し、90重量%よ
り多いと吸湿性の改質効果が損なわれる。メタク
リル酸2,4,6−トリブロモフエニル()の
割合が90重量%より多いと生成した重合体の機械
的性質、成形加工性などが低下し、10重量%より
少ないと吸湿性の改質効果が出現しない。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂を得るに際
し、必要に応じて用いることのできる()およ
び()と共重合可能なビニル単量体()とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類やスチ
レン、p−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合
物が用いられるが、使用割合は40重量%以下であ
る。40重量%より多く用いると耐候性が低下した
り、吸湿性が増大したりするので好ましくない。 本発明に基づいて共重合を行うには、メタクリ
ル系樹脂に関する従来からの公知の重合方法、例
えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などいずれの
方法も用いることができる。即ち、シート材料を
得るためのキヤスト重合による塊状重合の場合に
は、所定割合の単量体混合物にラジカル重合開始
剤を添加してこれをガラスセル中に注入し、数時
間重合を行う。 ラジカル重合開始剤としては、例えば2,2′−
アゾビスイソブチロニトリル、11′−アゾビス−
(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,
2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、アゾビスイソブタノールジアセテート等の
アゾ化合物あるいはラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーフタレー
ト、ジ−tert−ブチルパーアセテート、ジ−tert
−アミルパ−オキサイド等の有機過酸化物が挙げ
られる。これらラジカル重合開始剤の添加割合は
単量体に対して0.001〜1重量%である。 <発明の効果> 本発明は上述のように、メタクリル酸メチル重
合体の優れた光学的性質を保持し、耐熱性に優れ
た低吸湿性メタクリル系樹脂を与えるものであ
る。熱および吸湿による寸法の変化や樹脂板のソ
リが従来のメタクリル樹脂と比べて著しく改善さ
れるため、シートあるいは成形材料としてプラス
チツクレンズ、プリズム等の光学機器用材料やビ
デオデイスク、情報記録媒体用デイスク等に好適
に使用することができる。 次に本発明を実施例によつて更に詳細に説明す
るが、本発明はこれによつて何ら限定されるもの
ではない。 なお、実施例中の物理測定法のうち、屈折率、
アツベ数、全光線透過率、曇価はJIS K−7105;
熱変形温度はJIS K−7207;アイゾツト衝撃強度
はJIS K−7110;曲げ強度、剛性度はASTM D
−970;吸水率はJIS K−7209にそれぞれ準拠し
て測定した。 実施例 1 メタクリル酸メチル35.0gとメタクリル酸2,
4,6−トリブロモフエニル15.0gの単量体混合
物にラジカル重合開始剤として2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.150gを添加溶解したもの
をガラスセル中に注入して、60℃で8時時間重合
させた。その後、110℃で1時間加熱して重合を
完結させ、厚さ3mmのシート状重合体を得た。こ
の重合体の物性を測定し、その結果を第1表に示
した。 実施例 2〜3 実施例1と同様な方法でメタクリル酸2,4,
6−トリブロモフエニルの量を変えて重合体を得
たのち、物性を測定した。その結果を第1表に示
した。 比較例 1〜3 実施例1において、メタクリル酸2,4,6−
トリブロモフエニルに替えてメタクリル酸1−ナ
フチル、メタクリル酸p−ブロモフエニルまたは
メタクリル酸p−クロロフエニルを使用した以外
は同様な方法で重合体を得たのち、物性を測定し
た。その結果を第2表に示した。
に関する。 メタクリル系樹脂は、透明性および耐候性にす
ぐれ、機械的性質、熱的性質等の性質もよく、シ
ート材料や成形材料として照明関係、自動車部
品、電気部品、光学材料などの多方面に使用され
ている。また近年、メタクリル系樹脂が透明性は
じめすぐれた特性を有することからビデオデイス
ク、オーデイオデイスク、コンピユーター用情報
フアイルデイスク等の情報記録媒体用材料として
使用されている。情報記録媒体用材料としては塩
化ビニル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフ
イン系樹脂、メタクリル系樹脂等の使用が提案さ
れているが、中でもメタクリル系樹脂は、透明
性、耐候性、耐擦傷性、低複屈折等に優れている
ためレーザー光を用いた情報記録媒体等の光学材
料分野などの用途に適している。 しかしながら、メタクリル系樹脂はポリオレフ
イン系樹脂やポリスチレン系樹脂に比べて吸湿性
が大きく、そのため寸法変化やソリ、あるいは吸
脱湿によるクラツクの発生等の問題点があり、特
に大容量画像フアイル、大容量コンピユーター用
デイスクメモリー等の情報記録媒体用材料のよう
な高度の寸法安定性を要求される分野では吸湿性
の改善が強く要望されている。 <従来の技術> これまで、メタクリル系樹脂の吸湿性の改善に
ついての提案がいくつかなされている。例えば、
特開昭57−186241号、特開昭58−5318号、特開昭
58−13652号等で提案されているメタクリル酸シ
クロヘキシルの共重合体がある。しかしながら、
吸湿性を低減するためにはメタクリル酸シクロヘ
キシルを比較的多量に必要とし、その結果、メタ
クリル系樹脂の耐熱性を低下させることになり使
用範囲の制限を生じるなどの新たな問題が生じ、
さらに改善するを要する。 <本発明が解決しようとする問題点> 本発明者らはこのような現状にかんがみ、耐熱
性にすぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂を得るべ
く鋭意検討した。 <問題点を解決するための手段及び作用> 本発明者らは上記の問題点を解決すべく検討を
重ねた結果、本発明に至つた。すなわち、本発明
は、メタクリル酸メチル()10〜90重量%、メ
タクリル酸2,4,6−トリブロモフエニル
()10〜90重量%並びに()及び()と共
重合可能なビニル単量体()0〜40重量%を共
重合してなる低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方
法に関するものである。 本発明におけるメタクリル酸メチル()の割
合は10〜90重量%、好ましくは20〜80重量%であ
り、メタクリル酸2,4,6−トリブロモフエニ
ル()の割合は10〜90重量%、好ましくは20〜
80重量%である。メタクリル酸メチル()の割
合が10重量%より少ないと生成した共重合体の機
械的性質、成形加工性などが低下し、90重量%よ
り多いと吸湿性の改質効果が損なわれる。メタク
リル酸2,4,6−トリブロモフエニル()の
割合が90重量%より多いと生成した重合体の機械
的性質、成形加工性などが低下し、10重量%より
少ないと吸湿性の改質効果が出現しない。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂を得るに際
し、必要に応じて用いることのできる()およ
び()と共重合可能なビニル単量体()とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類やスチ
レン、p−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合
物が用いられるが、使用割合は40重量%以下であ
る。40重量%より多く用いると耐候性が低下した
り、吸湿性が増大したりするので好ましくない。 本発明に基づいて共重合を行うには、メタクリ
ル系樹脂に関する従来からの公知の重合方法、例
えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などいずれの
方法も用いることができる。即ち、シート材料を
得るためのキヤスト重合による塊状重合の場合に
は、所定割合の単量体混合物にラジカル重合開始
剤を添加してこれをガラスセル中に注入し、数時
間重合を行う。 ラジカル重合開始剤としては、例えば2,2′−
アゾビスイソブチロニトリル、11′−アゾビス−
(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,
2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、アゾビスイソブタノールジアセテート等の
アゾ化合物あるいはラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーフタレー
ト、ジ−tert−ブチルパーアセテート、ジ−tert
−アミルパ−オキサイド等の有機過酸化物が挙げ
られる。これらラジカル重合開始剤の添加割合は
単量体に対して0.001〜1重量%である。 <発明の効果> 本発明は上述のように、メタクリル酸メチル重
合体の優れた光学的性質を保持し、耐熱性に優れ
た低吸湿性メタクリル系樹脂を与えるものであ
る。熱および吸湿による寸法の変化や樹脂板のソ
リが従来のメタクリル樹脂と比べて著しく改善さ
れるため、シートあるいは成形材料としてプラス
チツクレンズ、プリズム等の光学機器用材料やビ
デオデイスク、情報記録媒体用デイスク等に好適
に使用することができる。 次に本発明を実施例によつて更に詳細に説明す
るが、本発明はこれによつて何ら限定されるもの
ではない。 なお、実施例中の物理測定法のうち、屈折率、
アツベ数、全光線透過率、曇価はJIS K−7105;
熱変形温度はJIS K−7207;アイゾツト衝撃強度
はJIS K−7110;曲げ強度、剛性度はASTM D
−970;吸水率はJIS K−7209にそれぞれ準拠し
て測定した。 実施例 1 メタクリル酸メチル35.0gとメタクリル酸2,
4,6−トリブロモフエニル15.0gの単量体混合
物にラジカル重合開始剤として2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル0.150gを添加溶解したもの
をガラスセル中に注入して、60℃で8時時間重合
させた。その後、110℃で1時間加熱して重合を
完結させ、厚さ3mmのシート状重合体を得た。こ
の重合体の物性を測定し、その結果を第1表に示
した。 実施例 2〜3 実施例1と同様な方法でメタクリル酸2,4,
6−トリブロモフエニルの量を変えて重合体を得
たのち、物性を測定した。その結果を第1表に示
した。 比較例 1〜3 実施例1において、メタクリル酸2,4,6−
トリブロモフエニルに替えてメタクリル酸1−ナ
フチル、メタクリル酸p−ブロモフエニルまたは
メタクリル酸p−クロロフエニルを使用した以外
は同様な方法で重合体を得たのち、物性を測定し
た。その結果を第2表に示した。
【表】
Claims (1)
- 1 メタクリル酸メチル()10〜90重量%およ
びメタクリル酸2,4,6−トリブロモフエニル
()10〜90重量%を共重合してなる低吸湿性メ
タクリル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60144641A JPS627709A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60144641A JPS627709A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627709A JPS627709A (ja) | 1987-01-14 |
| JPH0471405B2 true JPH0471405B2 (ja) | 1992-11-13 |
Family
ID=15366785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60144641A Granted JPS627709A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS627709A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6391601A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-22 | Hitachi Ltd | 光学式情報記録担体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2202791A1 (de) * | 1972-01-21 | 1973-08-02 | Roehm Gmbh | Schwerbrennbares acrylglas |
| JPS59136309A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | レンズ用樹脂 |
| JPS60124606A (ja) * | 1983-12-10 | 1985-07-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 合成樹脂レンズ |
-
1985
- 1985-07-03 JP JP60144641A patent/JPS627709A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS627709A (ja) | 1987-01-14 |
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