JPH0476382B2 - - Google Patents
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- JPH0476382B2 JPH0476382B2 JP61034967A JP3496786A JPH0476382B2 JP H0476382 B2 JPH0476382 B2 JP H0476382B2 JP 61034967 A JP61034967 A JP 61034967A JP 3496786 A JP3496786 A JP 3496786A JP H0476382 B2 JPH0476382 B2 JP H0476382B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は自動車、家電分野の押出、射出、中空
成形材料として好適に用いられるプロピレン重合
体組成物に関する。 〔従来の技術〕 いわゆるプロピレンブロツク共重合体として市
販されているプロピレン−エチレン共重合体は、
耐衝撃性、剛性の優れた樹脂として、各種産業分
野で賞用されている。しかし、難白化性が劣るた
め、衝撃等を受けるとその応力箇所が白化して成
形品の外観が損なわれ易く、特に自動車部品、家
電製品のように外観を重視する製品に適用する場
合問題となつていた。 従来、かかる問題を改善する方法として、プロ
ピレン共重合体にポリエチレンを配合する方法
（特開昭５−58245号公報、特開昭57−137341号公
報）が提案されているが、衝撃難白化性の改善は
不十分であり、また均一配合が困難であつた。ま
た、２段重合法によりプロピレンブロツク共重合
体を製造する方法（特開昭5655416号公報）も提
案されているが、耐衝撃性、剛性、難白化性のバ
ランスが満足なものは得られていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、従来の問題点を解消した難白化性、
耐衝撃性、剛性に優れたプロピレン重合体組成物
を提供しようとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明のプロピレン重合体組成物
は、 (A) 立体規則性触媒を用いて重合された下記３成
分： (a) 極限粘度が0.5dl／ｇ以上2.5dl／ｇ未満の
プロピレン単独重合体50〜94重量％、 (b) 極限粘度が2.5dl／ｇ以上のプロピレン単
独重合体３〜30重量％および (c) 極限粘度が2.8dl／ｇ以上のプロピレン−
エチレン共重合体３〜30重量％ からなるプロピレン重合体100重量部ならびに (B) 炭素数12〜22の脂肪族飽和一価カルボン酸と
多価アルコールとのエステル0.02〜2.0重量部 からなることを特徴とする。 本発明に用いられる(A)の立体規則性触媒を用い
て重合されたプロピレン重合体は多段重合法、例
えば３段重合法により製造される。 この立体規則性触媒を用いる３段階重合により
プロピレン重合体を製造する方法は、第１段階で
は30〜90℃の温度でプロピレンを重合させ極限粘
度が0.5dl／ｇ以上2.5dl／ｇ未満のプロピレン単
独重合体を全重合体の50〜94重量％生成させて(a)
成分とし、第２段階では30〜90℃の温度でプロピ
レンを重合させ極限粘度が2.5dl／ｇ以上のプロ
ピレン単独重合体を全重合体の３〜30％生成させ
て(b)成分とし、第３段階では30〜90℃の温度でエ
チレンとプロピレンを共重合させ極限粘度が2.8
dl／ｇ以上のエチレン−プロピレン共重合体を全
重合体の３〜30重量％生成させて(c)成分とするこ
とにより行われる。 重合に用いられる立体規則性触媒は、エチレ
ン、プロピレンなどの立体規則性重合反応に一般
に使用される触媒であり、通常は遷移金属ハロゲ
ン化合物成分と有機アルミニウム化合物成分とか
らなる混合物が用いられる。ここで、遷移金属ハ
ロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化物が
好ましく、とくに三塩化チタンが好適である。三
塩化チタンとしては、四塩化チタンを種々の方法
で還元したもの；これらをさらにボールミル処理
および／または溶媒洗浄（例えば不活性溶媒およ
び／または極性化合物含有不活性溶媒を用いる洗
浄）して活性化したもの；三塩化チタンまたは三
塩化チタン共晶体（例えば、TiCl3＋1/3AlCl3）
をさらにアミン、エーテル、エステル、イオウ、
ハロゲンの誘導体、有機もしくは無機の窒素化合
物またはリン化合物等と共粉砕処理したもの；エ
ーテル化合物の存在下に液状化した三塩化チタン
から析出させて得られるもの；特公昭53−3356号
公報に記載された方法により得られるもの；を挙
げることができる。また、チタンのハロゲン化物
をマグネシウム化合物の上に担持せしめたものを
用いることもできる。 他の成分の有機アルミニウム化合物としては、
次式： AlRoX3-o （ただし、式中、Ｒは炭素数１〜10のアルキル
基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｘは
ハロゲン原子を表し、ｎは０＜ｎ≦３の値を表
す。） で示される化合物が好適である。具体的には、例
えば、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムモノクロライド、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウム
モノアイオダイド、ジエチルアルミニウムモノエ
トキサイド、ジイソブチルアルミニウムモノイソ
ブトキサイド、ジエチルアルミニウムモノハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムモノハイドラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エ
チルアルミニウムジクロライドなどが挙げられ、
これらの１種または２種以上を用いることができ
る。 これら触媒成分においては、通常、遷移金属ハ
ロゲン化合物１モルに対して有機アルミニウム化
合物１〜100モルの割合で混合して用いる。また
第３成分として各種の電子供与性化合物を用いて
触媒性能の向上をはかることもできる。 このような立体規則性触媒は、通常用いられて
いる量および各成分の組み合わせなどにおいて、
重合反応の各段階で用いられる。 ３段階重合法により製造する場合、第１段階は
30〜90℃の温度、好ましくは50〜75℃でプロピレ
ンの重合を行い、極限粘度〔η〕が0.5dl／ｇ以
上2.5dl／ｇ未満、好ましくは0.7〜2.3dl／ｇのプ
ロピレン単独重合体を全重合体の50〜94重量％、
好ましくは60〜85重量％生成せしめ(a)成分とす
る。ここで重合温度が30℃未満であると、重合体
の生産性が低下し、〔η〕が0.5dl／ｇ未満である
と、得られる重合体の衝撃強度が低下し、2.5
dl／ｇ以上であると成形性が悪化する。また、重
合体量が50重量％未満であると、得られる重合体
の剛性が低下し、94重量％を越えると重合体の衝
撃強度が低下する。 次に、第２段階では30〜90℃の温度、好ましく
は40〜70℃でプロピレンの重合を行い、〔η〕が
2.5dl／ｇ以上、好ましくは2.6〜10dl／ｇのプロ
ピレン単独重合体を全重合体量の３〜30重量％、
好ましくは５〜25重量％生成せしめ(b)成分とす
る。〔η〕が2.5dl／ｇ未満であると得られる重合
体の衝撃強度が低下し、また重合体量が３重量％
未満であると重合体の剛性が低下し、30重量％を
越えると、重合体の衝撃強度が低下するので好ま
しくない。 第３段階は30〜90℃の温度、好ましくは40〜70
℃の温度でエチレンとプロピエンを共重合させて
〔η〕が2.8dl／ｇ以上、好ましくは3.0〜12dl／
ｇのエチレン−プロピレン共重合体を全重合体量
の３〜30重量％、好ましくは５〜20重量％生成せ
しめ(c)成分とする。 また、(c)成分の〔η〕が2.8dl／ｇ未満である
と、重合体の衝撃強度が低下し、共重合体量が３
重量％未満であると重合体の衝撃強度が低下し、
30重量％を越えると重合体の剛性が低下するので
好ましくない。さらに得られる共重合体中のエチ
レン含量については10〜70重量％、好ましくは20
〜65重量％に調節するのが好ましい。このエチレ
ン含量が少ないと衝撃強度が低下し、多いと剛性
が低下する。 上記重合反応において、極限粘度〔η〕の調節
は分子量調節剤（H2など）の濃度を適宜変化さ
せることによつて行うことができる。また、重合
反応における圧力は各段階共に１〜30Kg／cm2、好
ましくは２〜15Kg／cm2が適当である。そのほか上
記重合反応の第１段階および第２段階はいずれも
プロピレン単独重合体を生成する工程であり、そ
の順序を入れ替えることも可能である。 また、上記重合方法は種々の重合手段、例えば
３槽以上の重合槽を用いて連続的に行う方法や、
１槽以上の重合槽を用いて回分式に行う方法、さ
らにはこれら連続的方法と回分式方法を組み合わ
せて行う方法などを適用することができる。ま
た、重合方法についても制限はなく、懸濁重合、
溶液重合、気相重合などを採用することができ
る。なお、懸濁重合を行う際に用いる不活性溶媒
としてはヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素などを挙げ
ることができる。 本発明の組成物の他の成分である(B)成分は、炭
素数12〜22の脂肪族飽和一価カルボン酸と多価ア
ルコールとのエステルである。 カルボン酸としては、炭素数が12〜22である脂
肪族飽和一価カルボン酸であれば何であつてもよ
いが、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベ
ヘニン酸などを挙げることができる。 多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチルエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコールなどの二価アルコール；プロパント
リオール、メチルプロパントリオール、ブタント
リオール、プンタントリオール、ヘキサントリオ
ールなどの三価アルコール；エリトリツト、ペン
タエリトリツト、ジグリセリン、ソルビタンなど
の四価アルコール；アドニツト、アラビツトなど
の五価アルコール；アリツト、タリツト、ソルビ
ツト、マンニツトなどの六価アルコールを挙げる
ことができる。とくに、三価アルコールが好まし
い。 これらの脂肪族飽和一価カルボン酸と多価アル
コールとから合成されるエステルのうち、本発明
に用いて好適なものは、炭素数13〜20の脂肪族飽
和一価カルボン酸と多価アルコールとのモノエス
テルである。具体的には、ステアリン酸モノグリ
セリド、パルミチン酸モノグリセリド、ミリスチ
ン酸モノグリセリド等を挙げることができる。 これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を適宜に混合して用いてもよい。また、エ
ステル中には、20重量％以下であれば、不飽和エ
ステル、他のカルボン酸、アルコールなどが含有
されていてもよい。 本発明の組成物を製造する際には、上記したプ
ロピレン重合体(A)100重量部に対し、エステル(B)
0.02〜2.0重量部を配合する。エステルの配合量
が0.02重量部未満の場合には、組成物の難白化性
の改善効果が乏しく、また2.0重量部を越える場
合にはブリード現象が多発して表面特性が悪化
し、とくに食品関係への用途制限を受けざるを得
ない。好ましくは0.1〜1.5重量部であり、さらに
好ましくは0.1〜1.0重量部である。 また、本発明の組成物には、他の常用の酸化防
止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、中和剤、顔料
などを所定量必要に応じて添加・配合することも
できる。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１、２ プロピレン重合体の製造 内容積10の撹拌機付オートクレーブに脱水ｎ
−ヘプタン５を投入し、ジエチルアルミニウム
クロライド1.0ｇと三塩化チタン0.3ｇを加えた。 第１段階の重合反応は、液相温度を65℃に維持
し、生成するポリプロピレンが所定の極限粘度に
なるように計量された水素および反応圧力が９
Kg／cm2になるようにプロピレンを連続的に供給
し、90分間撹拌しながら重合を行つた。しかる
後、未反応プロピレンを除去し、液相温度を50℃
まで下げた。 次に、第２段階の重合反応は、温度50℃、圧力
９Kg／cm2を維持しながら計量された水素およびプ
ロピレンを連続供給し、40分間重合を行つた。 さらに、第３段階の重合反応は、温度を50℃に
維持しながらプロピレン−エチレン混合物および
計量された水素を供給し、30分間重合を行つた。
しかる後、未反応プロピレンを除去し重合生成物
にｎ−ブタノール50mlを加え65℃で１時間撹拌し
て触媒分解を行つた。しかる後、分離工程、洗浄
工程、乾燥工程を経て白色粉末状重合体を得た。 組成物の製造 脂肪酸エステルとしてａ：ステアリン酸モノグ
リセリド（理研ビタミン(株)製、商品名リケマール
Ｓ−100）、ｂ：パルミチン酸モノグリセリド（日
本油脂(株)製、商品名NAA−160）、ｃ：ラウリン
酸モノグリセリド（日本油脂(株)製、商品名NAA
−122）、ｄ：オレイン酸モノグリセリド（不飽和
カルボン酸エステル）を用意した。 上記のプロピレン重合体と脂肪酸エステルを組
み合わせて第１表の配合で溶融混練してペレツト
化し、このペレツトを射出成形して試験片を作成
した。試験結果を第１表に示す。 エチレン含有量：赤外スペクトルによる 極限粘度〔η〕：135℃、テトラリン中で測定 アイゾツト衝撃強さ：JIS Ｋ−7110（ノツチ付、
23℃）に準拠 曲げ弾性率：JIS Ｋ−7203に準拠 衝撃白化面積： 射出成形後の角板（65mm×65mm×3.2mm）をデ
ユポン社製の落錘衝撃試験機の受台の上に載せ、
角板の中心に直径1/2インチの撃芯棒の先端を接
触させた状態にし、該撃芯棒に１Kgの分銅を高さ
50cm（温度23℃）から落下させて角板中心部を白
化させたのち、１日放置後その白化面積（cm2）を
測定した。この値が小さいほど難白化性に優れる
ことを表す。
成形材料として好適に用いられるプロピレン重合
体組成物に関する。 〔従来の技術〕 いわゆるプロピレンブロツク共重合体として市
販されているプロピレン−エチレン共重合体は、
耐衝撃性、剛性の優れた樹脂として、各種産業分
野で賞用されている。しかし、難白化性が劣るた
め、衝撃等を受けるとその応力箇所が白化して成
形品の外観が損なわれ易く、特に自動車部品、家
電製品のように外観を重視する製品に適用する場
合問題となつていた。 従来、かかる問題を改善する方法として、プロ
ピレン共重合体にポリエチレンを配合する方法
（特開昭５−58245号公報、特開昭57−137341号公
報）が提案されているが、衝撃難白化性の改善は
不十分であり、また均一配合が困難であつた。ま
た、２段重合法によりプロピレンブロツク共重合
体を製造する方法（特開昭5655416号公報）も提
案されているが、耐衝撃性、剛性、難白化性のバ
ランスが満足なものは得られていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、従来の問題点を解消した難白化性、
耐衝撃性、剛性に優れたプロピレン重合体組成物
を提供しようとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明のプロピレン重合体組成物
は、 (A) 立体規則性触媒を用いて重合された下記３成
分： (a) 極限粘度が0.5dl／ｇ以上2.5dl／ｇ未満の
プロピレン単独重合体50〜94重量％、 (b) 極限粘度が2.5dl／ｇ以上のプロピレン単
独重合体３〜30重量％および (c) 極限粘度が2.8dl／ｇ以上のプロピレン−
エチレン共重合体３〜30重量％ からなるプロピレン重合体100重量部ならびに (B) 炭素数12〜22の脂肪族飽和一価カルボン酸と
多価アルコールとのエステル0.02〜2.0重量部 からなることを特徴とする。 本発明に用いられる(A)の立体規則性触媒を用い
て重合されたプロピレン重合体は多段重合法、例
えば３段重合法により製造される。 この立体規則性触媒を用いる３段階重合により
プロピレン重合体を製造する方法は、第１段階で
は30〜90℃の温度でプロピレンを重合させ極限粘
度が0.5dl／ｇ以上2.5dl／ｇ未満のプロピレン単
独重合体を全重合体の50〜94重量％生成させて(a)
成分とし、第２段階では30〜90℃の温度でプロピ
レンを重合させ極限粘度が2.5dl／ｇ以上のプロ
ピレン単独重合体を全重合体の３〜30％生成させ
て(b)成分とし、第３段階では30〜90℃の温度でエ
チレンとプロピレンを共重合させ極限粘度が2.8
dl／ｇ以上のエチレン−プロピレン共重合体を全
重合体の３〜30重量％生成させて(c)成分とするこ
とにより行われる。 重合に用いられる立体規則性触媒は、エチレ
ン、プロピレンなどの立体規則性重合反応に一般
に使用される触媒であり、通常は遷移金属ハロゲ
ン化合物成分と有機アルミニウム化合物成分とか
らなる混合物が用いられる。ここで、遷移金属ハ
ロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化物が
好ましく、とくに三塩化チタンが好適である。三
塩化チタンとしては、四塩化チタンを種々の方法
で還元したもの；これらをさらにボールミル処理
および／または溶媒洗浄（例えば不活性溶媒およ
び／または極性化合物含有不活性溶媒を用いる洗
浄）して活性化したもの；三塩化チタンまたは三
塩化チタン共晶体（例えば、TiCl3＋1/3AlCl3）
をさらにアミン、エーテル、エステル、イオウ、
ハロゲンの誘導体、有機もしくは無機の窒素化合
物またはリン化合物等と共粉砕処理したもの；エ
ーテル化合物の存在下に液状化した三塩化チタン
から析出させて得られるもの；特公昭53−3356号
公報に記載された方法により得られるもの；を挙
げることができる。また、チタンのハロゲン化物
をマグネシウム化合物の上に担持せしめたものを
用いることもできる。 他の成分の有機アルミニウム化合物としては、
次式： AlRoX3-o （ただし、式中、Ｒは炭素数１〜10のアルキル
基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｘは
ハロゲン原子を表し、ｎは０＜ｎ≦３の値を表
す。） で示される化合物が好適である。具体的には、例
えば、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムモノクロライド、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアル
ミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウム
モノアイオダイド、ジエチルアルミニウムモノエ
トキサイド、ジイソブチルアルミニウムモノイソ
ブトキサイド、ジエチルアルミニウムモノハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムモノハイドラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エ
チルアルミニウムジクロライドなどが挙げられ、
これらの１種または２種以上を用いることができ
る。 これら触媒成分においては、通常、遷移金属ハ
ロゲン化合物１モルに対して有機アルミニウム化
合物１〜100モルの割合で混合して用いる。また
第３成分として各種の電子供与性化合物を用いて
触媒性能の向上をはかることもできる。 このような立体規則性触媒は、通常用いられて
いる量および各成分の組み合わせなどにおいて、
重合反応の各段階で用いられる。 ３段階重合法により製造する場合、第１段階は
30〜90℃の温度、好ましくは50〜75℃でプロピレ
ンの重合を行い、極限粘度〔η〕が0.5dl／ｇ以
上2.5dl／ｇ未満、好ましくは0.7〜2.3dl／ｇのプ
ロピレン単独重合体を全重合体の50〜94重量％、
好ましくは60〜85重量％生成せしめ(a)成分とす
る。ここで重合温度が30℃未満であると、重合体
の生産性が低下し、〔η〕が0.5dl／ｇ未満である
と、得られる重合体の衝撃強度が低下し、2.5
dl／ｇ以上であると成形性が悪化する。また、重
合体量が50重量％未満であると、得られる重合体
の剛性が低下し、94重量％を越えると重合体の衝
撃強度が低下する。 次に、第２段階では30〜90℃の温度、好ましく
は40〜70℃でプロピレンの重合を行い、〔η〕が
2.5dl／ｇ以上、好ましくは2.6〜10dl／ｇのプロ
ピレン単独重合体を全重合体量の３〜30重量％、
好ましくは５〜25重量％生成せしめ(b)成分とす
る。〔η〕が2.5dl／ｇ未満であると得られる重合
体の衝撃強度が低下し、また重合体量が３重量％
未満であると重合体の剛性が低下し、30重量％を
越えると、重合体の衝撃強度が低下するので好ま
しくない。 第３段階は30〜90℃の温度、好ましくは40〜70
℃の温度でエチレンとプロピエンを共重合させて
〔η〕が2.8dl／ｇ以上、好ましくは3.0〜12dl／
ｇのエチレン−プロピレン共重合体を全重合体量
の３〜30重量％、好ましくは５〜20重量％生成せ
しめ(c)成分とする。 また、(c)成分の〔η〕が2.8dl／ｇ未満である
と、重合体の衝撃強度が低下し、共重合体量が３
重量％未満であると重合体の衝撃強度が低下し、
30重量％を越えると重合体の剛性が低下するので
好ましくない。さらに得られる共重合体中のエチ
レン含量については10〜70重量％、好ましくは20
〜65重量％に調節するのが好ましい。このエチレ
ン含量が少ないと衝撃強度が低下し、多いと剛性
が低下する。 上記重合反応において、極限粘度〔η〕の調節
は分子量調節剤（H2など）の濃度を適宜変化さ
せることによつて行うことができる。また、重合
反応における圧力は各段階共に１〜30Kg／cm2、好
ましくは２〜15Kg／cm2が適当である。そのほか上
記重合反応の第１段階および第２段階はいずれも
プロピレン単独重合体を生成する工程であり、そ
の順序を入れ替えることも可能である。 また、上記重合方法は種々の重合手段、例えば
３槽以上の重合槽を用いて連続的に行う方法や、
１槽以上の重合槽を用いて回分式に行う方法、さ
らにはこれら連続的方法と回分式方法を組み合わ
せて行う方法などを適用することができる。ま
た、重合方法についても制限はなく、懸濁重合、
溶液重合、気相重合などを採用することができ
る。なお、懸濁重合を行う際に用いる不活性溶媒
としてはヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素などを挙げ
ることができる。 本発明の組成物の他の成分である(B)成分は、炭
素数12〜22の脂肪族飽和一価カルボン酸と多価ア
ルコールとのエステルである。 カルボン酸としては、炭素数が12〜22である脂
肪族飽和一価カルボン酸であれば何であつてもよ
いが、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベ
ヘニン酸などを挙げることができる。 多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、エチルエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコールなどの二価アルコール；プロパント
リオール、メチルプロパントリオール、ブタント
リオール、プンタントリオール、ヘキサントリオ
ールなどの三価アルコール；エリトリツト、ペン
タエリトリツト、ジグリセリン、ソルビタンなど
の四価アルコール；アドニツト、アラビツトなど
の五価アルコール；アリツト、タリツト、ソルビ
ツト、マンニツトなどの六価アルコールを挙げる
ことができる。とくに、三価アルコールが好まし
い。 これらの脂肪族飽和一価カルボン酸と多価アル
コールとから合成されるエステルのうち、本発明
に用いて好適なものは、炭素数13〜20の脂肪族飽
和一価カルボン酸と多価アルコールとのモノエス
テルである。具体的には、ステアリン酸モノグリ
セリド、パルミチン酸モノグリセリド、ミリスチ
ン酸モノグリセリド等を挙げることができる。 これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を適宜に混合して用いてもよい。また、エ
ステル中には、20重量％以下であれば、不飽和エ
ステル、他のカルボン酸、アルコールなどが含有
されていてもよい。 本発明の組成物を製造する際には、上記したプ
ロピレン重合体(A)100重量部に対し、エステル(B)
0.02〜2.0重量部を配合する。エステルの配合量
が0.02重量部未満の場合には、組成物の難白化性
の改善効果が乏しく、また2.0重量部を越える場
合にはブリード現象が多発して表面特性が悪化
し、とくに食品関係への用途制限を受けざるを得
ない。好ましくは0.1〜1.5重量部であり、さらに
好ましくは0.1〜1.0重量部である。 また、本発明の組成物には、他の常用の酸化防
止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、中和剤、顔料
などを所定量必要に応じて添加・配合することも
できる。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１、２ プロピレン重合体の製造 内容積10の撹拌機付オートクレーブに脱水ｎ
−ヘプタン５を投入し、ジエチルアルミニウム
クロライド1.0ｇと三塩化チタン0.3ｇを加えた。 第１段階の重合反応は、液相温度を65℃に維持
し、生成するポリプロピレンが所定の極限粘度に
なるように計量された水素および反応圧力が９
Kg／cm2になるようにプロピレンを連続的に供給
し、90分間撹拌しながら重合を行つた。しかる
後、未反応プロピレンを除去し、液相温度を50℃
まで下げた。 次に、第２段階の重合反応は、温度50℃、圧力
９Kg／cm2を維持しながら計量された水素およびプ
ロピレンを連続供給し、40分間重合を行つた。 さらに、第３段階の重合反応は、温度を50℃に
維持しながらプロピレン−エチレン混合物および
計量された水素を供給し、30分間重合を行つた。
しかる後、未反応プロピレンを除去し重合生成物
にｎ−ブタノール50mlを加え65℃で１時間撹拌し
て触媒分解を行つた。しかる後、分離工程、洗浄
工程、乾燥工程を経て白色粉末状重合体を得た。 組成物の製造 脂肪酸エステルとしてａ：ステアリン酸モノグ
リセリド（理研ビタミン(株)製、商品名リケマール
Ｓ−100）、ｂ：パルミチン酸モノグリセリド（日
本油脂(株)製、商品名NAA−160）、ｃ：ラウリン
酸モノグリセリド（日本油脂(株)製、商品名NAA
−122）、ｄ：オレイン酸モノグリセリド（不飽和
カルボン酸エステル）を用意した。 上記のプロピレン重合体と脂肪酸エステルを組
み合わせて第１表の配合で溶融混練してペレツト
化し、このペレツトを射出成形して試験片を作成
した。試験結果を第１表に示す。 エチレン含有量：赤外スペクトルによる 極限粘度〔η〕：135℃、テトラリン中で測定 アイゾツト衝撃強さ：JIS Ｋ−7110（ノツチ付、
23℃）に準拠 曲げ弾性率：JIS Ｋ−7203に準拠 衝撃白化面積： 射出成形後の角板（65mm×65mm×3.2mm）をデ
ユポン社製の落錘衝撃試験機の受台の上に載せ、
角板の中心に直径1/2インチの撃芯棒の先端を接
触させた状態にし、該撃芯棒に１Kgの分銅を高さ
50cm（温度23℃）から落下させて角板中心部を白
化させたのち、１日放置後その白化面積（cm2）を
測定した。この値が小さいほど難白化性に優れる
ことを表す。
【表】
本発明のプロピレン重合体組成物は、難白化
性、耐衝撃性、剛性のいずれにも優れていると同
時に三特性のバランスも良好で、外観を重視する
自動車、家電製品分野における押出、射出、中空
成形材料として有用であり、その工業的価値は極
めて大である。
性、耐衝撃性、剛性のいずれにも優れていると同
時に三特性のバランスも良好で、外観を重視する
自動車、家電製品分野における押出、射出、中空
成形材料として有用であり、その工業的価値は極
めて大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 立体規則性触媒を用いて重合された下記
３成分： (a) 極限粘度が0.5dl／ｇ以上2.5dl／ｇ未満の
プロピレン単独重合体50〜94重量％、 (b) 極限粘度が2.5dl／ｇ以上のプロピレン単
独重合体３〜30重量％および (c) 極限粘度が2.8dl／ｇ以上のプロピレン−
エチレン共重合体３〜30重量％ からなるプロピレン重合体100重量部 ならびに (B) 炭素数12〜22の脂肪族飽和一価カルボン酸と
多価アルコールとのエステル0.02〜2.0重量部
からなることを特徴とするプロピレン重合体組
成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61034967A JPS62195032A (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | プロピレン重合体組成物 |
| US06/880,012 US4734448A (en) | 1985-07-10 | 1986-06-30 | Propylene polymer composition |
| DE8686109473T DE3663145D1 (en) | 1985-07-10 | 1986-07-10 | Propylene polymer composition |
| EP86109473A EP0208330B1 (en) | 1985-07-10 | 1986-07-10 | Propylene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61034967A JPS62195032A (ja) | 1986-02-21 | 1986-02-21 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62195032A JPS62195032A (ja) | 1987-08-27 |
| JPH0476382B2 true JPH0476382B2 (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=12428912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61034967A Granted JPS62195032A (ja) | 1985-07-10 | 1986-02-21 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62195032A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851499A (en) * | 1987-09-29 | 1989-07-25 | Union Carbide Corporation | Process for reducing odor in isotactic polypropylene |
| DE69412954T2 (de) * | 1993-01-11 | 1999-03-11 | Mitsui Chemicals, Inc., Tokio/Tokyo | Propylenpolymer zusammensetzung |
| DE102012018608A1 (de) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Harzzusammensetzung, Verfahren zur Herstellung derselben und Formgegenstand, der diese verwendet |
| US20230071755A1 (en) * | 2019-12-25 | 2023-03-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Heterophasic propylene polymeric material |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59120611A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製造方法 |
-
1986
- 1986-02-21 JP JP61034967A patent/JPS62195032A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62195032A (ja) | 1987-08-27 |
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|---|---|---|---|
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