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JPH0513495B2 - - Google Patents
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JPH0513495B2 - - Google Patents

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JPH0513495B2
JPH0513495B2 JP21624988A JP21624988A JPH0513495B2 JP H0513495 B2 JPH0513495 B2 JP H0513495B2 JP 21624988 A JP21624988 A JP 21624988A JP 21624988 A JP21624988 A JP 21624988A JP H0513495 B2 JPH0513495 B2 JP H0513495B2
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JP
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Masaru Nakagawa
Fumio Sumino
Noboru Kashimura
Susumu Nagahara
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/051Organic non-macromolecular compounds
    • G03G5/0521Organic non-macromolecular compounds comprising one or more heterocyclic groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しく
は、繰り返し使用によつても画質劣化することの
ない耐久性に優れた感光層を有する電子写真感光
体に関する。 [従来の技術] 近年、有機化合物を光導電体として用いた電子
写真感光体が数多く開発されている。その中で実
用化されているものは、ほとんどが光導電体を電
荷発生材料と電荷輸送材料とに機能分離した形態
をとつている。このような有機光導電体を用いた
電子写真感光体は、材料設計に柔軟性があるので
感度、光応答性などの電子写真特性のさらなる向
上が期待され、また成膜が容易で生産性が高いこ
とが特徴とされている。 ところで、電子写真感光体は電子写真装置中で
各種の画像形成プロセスを繰り返しうけるが、そ
の間、感光体は安定した特性を示すことが要求さ
れる。しかしながら、上記のような有機光導電体
を用いた電子写真感光体は、繰り返し使用におい
て、帯電能の低下に伴う画像濃度ムラ、表面抵抗
の低下に伴う画像のにじみ等の画質劣化が起きや
すいという欠点を有している。 これらの劣化の原因としては、一つにはコロナ
放電の影響が考えられる。即ち、感光体が複写機
中で使用される場合には、絶えずコロナ放電雰囲
気にさらされており、繰り返しコピーを行うに従
つてコロナ放電により生成するオゾン、NOx、
HNO3等の活性種により有機光導電体が劣化を受
けると考えられる。特に、有機光導電体を用いた
電子写真感光体は負帯電で使用することが多い
が、負のコロナ帯電の場合には正帯電よりもオゾ
ン発生量が多く、このことも、正帯電を用いる他
の感光体に比べて劣化を受けやすい要因の一つと
されている。 従来、上記のような電子写真感光体の劣化を防
止する方法として各種の酸化防止剤を添加するこ
とが提案されている(特開昭57−122444号公報、
特開昭58−120260号公報、特開昭61−156131号公
報、特開昭62−105151号公報など)。 [発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、電子写真感光体の感光層に特
定の塩基性化合物を添加することにより前記した
ような欠点のない、即ち劣化を防止し且つ電子写
真特性に弊害の生じない電子写真感光体を提供す
ることである。 [課題を解決するための手段] 本発明者等は、このような感光体劣化の要因を
探求し、改良方法の検討を重ねた結果、有機光導
電体を含有する感光層中に特定の塩基性化合物を
添加することにより十分な劣化防止効果があり、
しかも他の電子写真特性に弊害の生じない感光体
が得られることを見いだして本発明を完成した。 即ち、本発明は導電性基体及び有機光導電体を
含む感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層が一般式 (式中、Xは−S−、−S−S−、−(CH2o−、
又は−(CH=CH)o−であり、この場合にnは0
〜10の整数であり、R1及びR2は水素原子、1〜
10個の炭素原子を有するアルキル基又は2〜10個
の炭素原子を有するアルケニル基である) で表される化合物を、添加される層の全重量基準
で0.05〜10%含有することを特徴とする。 本発明の電子写真感光体において、有機光導電
体を含有する感光層は、機能分離された電子発生
材料と電荷輸送材料とが混合されている単層型感
光体、又は電荷発生材料を含む電荷発生層と電荷
輸送材料を含む電荷輸送層とを積層した積層型感
光体などの形態をとることができる。 電荷発生材料としてはピリリウム系染料、チア
ピリリウム系染料、フタロシアニン系染料、アン
トアントロン顔料、ペリレン顔料、ジベンズピレ
ンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、イ
ンジゴ顔料、キナクリドン系顔料などの有機色素
類を用いることができる。 電荷輸送材料としてはピラゾリン系、ヒドラゾ
ン系、スチルベン系、トリフエニルアミン系、ベ
ンジジン系、オキサゾール系、インドール系、カ
ルバゾール系の化合物などを用いることができ
る。 単層型感光体の場合には、上記の電荷発生材料
及び電荷輸送材料を適当な結着樹脂と共に溶剤中
に分散、溶解させ、それを導電性基体上に塗布し
て感光層を形成する。 一方、積層型感光体の場合には、導電性基体上
に()電荷発生層、電荷輸送層の順に積層する
か、又は()電荷輸送層、電荷発生層の順に積
層する。()の場合の電荷発生層の形成法とし
ては上記の電荷発生材料を適当な結着樹脂と共に
溶剤中に分散、溶解させ、それを導電性基体上に
塗布する方法がある。電荷輸送層は上記の電荷輸
送材料を適当な結着樹脂と共に溶剤中に分散、溶
解させ、それを電荷発生層上に塗布して積層す
る。()の場合には本発明で用いる添加剤は電
荷輸送層中に含有させることが好適である。 一方、上記()の場合には、どちらの層も上
記()の場合と同様に形成することができる。
しかしこの場合には電荷発生層中にも電荷輸送材
料を含有させることが好ましい。()の場合に
は本発明で用いる添加剤は電荷発生層に、又は電
荷発生層及び電荷輸送層の両方に含有させること
が好適である。 本発明で用いる添加剤は前記した一般式によつ
て示されるように、ピリジン環を2個有する塩基
性化合物である。ピリジンは弱い塩基性を示し、
コロナ放電によつて生成するHNO3、HNO2など
の酸性劣化物質を捕捉して感光層の劣化を防止す
ることができる。その添加量は添加される層(電
荷発生層、電荷輸送層又はその両方)の全重量基
準で0.05〜10%、好ましくは0.1〜5%である。
添加量が0.05%未満の場合には所望の劣化防止効
果が達成されず、また10%を越える場合には感度
低下、残留電位上昇といつた弊害が生ずる。 本発明においては感光層は更に、摩耗性減少の
ための潤滑剤、表面改質剤、可撓性向上のための
可塑剤などの既知の添加剤を含有することができ
る。 本発明において導電性基体としては電子写真感
光体に一般に用いられている公知のもの、例えば
円筒状又はベルト状のアルミニウム、鉄、銅、又
は金属蒸着したプラスチツクフイルムなどを用い
ることができる。 また、本発明においては導電性基体と感光層と
の間に必要に応じて接着層、バリヤー層、平滑層
などの中間層を設けることができる。 [実施例] 次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらによつて限定されるものでは
ない。以下の記載において、部はすべて重量部で
ある。 実施例 1 導電性基体として径80mm、長さ360mmのアルミ
ニウムシリンダーを用い、これにポリアミド樹脂
(商品名:アラミンCM−8000、東レ製)の5%
メタノール溶液を浸漬法により塗布して、0.5μ厚
の下引層を設けた。 次に、構造式 で表されるトリスアゾ顔料10部、ポリビニルブチ
ラール樹脂(商品名:エスレツクBL−S、積水
化学製)6部、及びシクロヘキサノン50部をガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で分散させた。
この分散液にメチルエチルケトン100部を加えて
上記の下引層上に塗布し、0.2μの電荷発生層を形
成した。 次に、構造式 で表されるスチルベン化合物10部及びポリカーボ
ネート樹脂(商品名:パンライトL−1250、帝人
化成製)10部をジクロロメタン50部及びモノクロ
ロベンゼン10部に溶解して、電荷輸送層用塗布液
を調整した。これに4,4′−ビピリジル(DPy−
1)をそれぞれ0.02部、0.3部、0.6部及び1.8部添
加し、それらを上記電荷発生層上に塗布して18μ
厚の電荷輸送層を形成した。このようにして作成
した感光体をそれぞれ感光体1,2,3及び4と
する。更に、比較サンプルとしてDPy−1を加え
ない感光体5及び添加量を3部とした感光体6を
作成した。 これらの感光体を電子写真複写機に装置し、そ
れらの特性を以下のようにして評価した。まず、
感光体の暗部電位(VD)、暗部電位(VL)をそれ
ぞれ−600V、−150Vとなるように、潜像の条件
を設定した。その時の像露光量を求めて初期感度
とした。次に5000枚の連続コピーを行つた後の電
位を測定してVDの低下率及びVLを上昇分を求め
た。その時感光体を複写機内に放置し、10時間後
の表面電位を測定した。この際に、放置の間、コ
ロナ帯電器直下に位置していた感光体の部分をマ
ーキングしておき、他の部分との差(△VD)を
求めた。その結果を第1表に示す。
【表】 尚、表に示した添加量はDPy−1を添加した感
光層、即ちこの場合には電荷輸送層の重量に対す
る比率(重量%)である。 第1表から明らかなように、添加剤を含有しな
い感光体については、繰り返して電子写真プロセ
スを受けることにより、暗部電位の著しい低下が
見られた。また、添加量が多過ぎる場合は暗部電
位が著しく上昇するという弊害が生じている。一
方、添加剤の含有量が適切な感光体については、
帯電能低下が少く、実用上の弊害は見られない。 実施例 2 電荷発生材料として構造式 のジスアゾ顔料10部、ポリビニルブチラール樹脂
(商品名エスレツクBX−1、積水化学製)6部
及びシクロヘキサノン50部をガラスビーズを用い
たサンドミル装置で分散した。この分散液にデト
ラヒドロフラン100部を加えて、実施例1と同一
の基体及び下引き層の上に塗布して0.2μ厚の電荷
発生層を形成した。 次に電荷輸送材料として構造式 のベンズカルバゾール化合物8部、スチレン−ア
クリル共重合樹脂(商品名エスチレンMS−200、
新日本製鉄化学製)10部及び2,2′−ジピリジル
(DPy−2)0.36部をジクロロメタン15部及びモ
ノクロロベンゼン45部に溶解した溶液を上記電荷
発生層上に塗布して18μ厚の電荷輸送層を形成し
た。これを感光体7とする。 一方、比較のためにDPy−2を加えないサンプ
ルを作成し、これを感光体8とする。 これらの感光体について実施例1と同様に特性
の評価を行つた。また初期のVD、VLをそれぞれ
−650V、−150Vにするときの光量も測定した。
これらの結果を第2表に示す。
【表】 実施例 3 実施例1と同様に基体上に下引き層を塗布し
た。 次に構造式 のスチルベン化合物15部及びポリカーボネート樹
脂(商品名パンライトL−1250、帝人化成製)10
部をジクロロメタン50部及びモノクロロベンゼン
10部に溶解した溶液を下引き層上に塗布して15μ
厚の電荷輸送層を形成した。 次に構造式 のジスアゾ顔料4部、前記スチルベン化合物7
部、前記ポリカーボネート樹脂10部及び0.63部の
DPy−1をジクロロメタン150部、モノクロロベ
ンゼン50部中に分散、溶解した塗料を、前記電荷
輸送層上にスプレー塗布して5μ厚の電荷発生層
を形成した。これを感光体9とする。 一方、DPy−1を添加しない感光体10を作成
した。これらの感光体を正帯電にてVD=+
650V、VL=+150Vとなるように設定し、以下は
従来と同様な評価を行つた。その結果を第3表に
示す。
【表】 実施例 4 実施例1と同様に基体上に下引き層を塗布し
た。 次に構造式 のジスアゾ顔料1部、実施例2で用いたベンズカ
ルバゾール化合物10部、ポリカーボネート樹脂
(商品名パンライトL−1250、帝人化成製)10部
及び1,2−ジ−2−ピリジルエタン(DPy−
3)0.3部をジクロロメタン60部及びモノクロロ
ベンゼン20部に分散、溶解した塗料を上記下引き
層上に塗布して16μ厚の感光層を作成した。これ
を感光体11とする。一方比較のためDPy−3を
添加しない感光層を形成しこれを感光体12とす
る。 これらの感光体について実施例3と同様な評価
を行つた結果を第4表に示す。
【表】 実施例 5 電荷発生材料として構造式 のジスアゾ顔料を用い、また、添加剤として第5
表に示す化合物を用いた以外は実施例1と同様に
して感光体を作成した。また比較例として添加剤
を加えない感光体を形成し、これを感光体13と
する。
【表】
【表】 これらの感光体について同様の評価を行つた結
果を第6表に示す。
【表】 実施例 6 実施例1及び2で作成した感光体2,5及び7
について、前述した特性評価における5000枚コピ
ーの後、さらに45000枚のコピーを行つた。その
結果、酸化防止剤を添加した感光体2,7につい
ては50000枚耐久後も初期と比較して画質の低下
がなく、安定してコントラストが高く、ムラのな
い画像が得られた。一方、酸化防止剤を添加して
いない比較サンプルの感光体5は、15000枚耐久
前後から画像濃度の低下が顕著になつた。またコ
ピー終了後の休止放置時に発生する電位低下によ
り、非常にムラの多い画像となつた。 以上の実施例で用いた添加剤(DPy1〜10)の
構造を第7表にまとめて示す。
【表】
【表】 [発明の効果] このように本発明の電子写真感光体はコロナ放
電環境下における電位の安定性が極めて高く、常
に安定した高品質の画像を形成することができ
る。また本電子写真感光体は通常の複写機の他、
レーザービームプリンター、LEDプリンター、
LCDプリンター、CRTプリンターなど、電子写
真を応用したプリンターの感光体としても用いる
ことができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 導電性基体及び有機光導電体を含む感光層を
    有する電子写真感光体において、該感光層が一般
    (式中、Xは−S−、−S−S−、−(CH2o−、
    又は−(CH=CH)o−であり、この場合にnは0
    〜10の整数であり、R1及びR2は水素原子、1〜
    10個の炭素原子を有するアルキル基又は2〜10個
    の炭素原子を有するアルケニル基である)で表さ
    れる化合物を、添加される層の全重量基準で0.05
    〜10%含有することを特徴とする電子写真感光
    体。
JP21624988A 1988-09-01 1988-09-01 電子写真感光体 Granted JPH0266556A (ja)

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