JPH0517038B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱により可逆的に画像を記録、消
去することが可能な感熱記録媒体に関する。

（従来の技術） 近年、新たな記録材料として、加熱温度の違い
により画像の記録、消去を可逆的に行うことがで
き、かつ、室温において画像の定着性を有するも
のが提案されている。（特開昭55−154198号公報
参照） この記録材料は、ポリエステル樹脂或いは塩化
ビニル系樹脂等の樹脂中に、ヘベン酸等の有機低
分子物質を分散した感熱層を有し、加熱温度を選
択することによつて、感熱層の透明度が変化する
ものである。さらに、この記録材料は、加熱後、
室温に冷却しても透明状態或いは白濁状態を安定
に保持でき、かつ、可逆的にこれらの状態をとる
ことができる。すなわち、この記録材料は、可逆
的に印字・消去可能な感熱記録媒体として用いる
ことができる。

しかしながら、この記録材料そのものでは、無
色透明な背景に白色画像或いは白色の背景に透明
画像が形成されるため、反射光で見た場合、画像
の視覚性が悪いものであつた。そのためコントラ
ストの向上を目的として、この可逆性感熱記録材
料を有する感熱層と着色支持体或いは着色層との
組合わせによる可逆性記録材料が提案されてい
る。（特開昭62−257883及び同63−39377号公報参
照） しかしながら、これらのものは、着色層の上に
直接感熱記録層が設けられているため、ある程度
のコントラストが得られるものの、未だコントラ
ストが不十分であり、満足するものではなかつ
た。

また、感熱記録層と共に磁気記録層を有する感
熱記録媒体、特に磁気カードにおいては、感熱記
録層上に部分的な着色又は印刷を施す必要が生じ
る場合があるが、その場合には、着色又は印刷に
よつて形成される着色層又は印刷層の色彩性が損
なわれないようにするために、感熱記録層の背景
に用いられる着色像の色を隠蔽するための白色層
を別に設けることが要求される。しかしながら、
これまで、感熱記録層の背景の色を十分に隠蔽す
ることは難しかつた。

（発明が解決しようとする課題） 上記したように、従来提案されている可逆的感
熱記憶媒体は、いずれも反射光で見た場合、コン
トラストが未だ充分でないという問題点を有して
おり、また、感熱記録層の上に部分的な着色や印
刷を施す際に、感熱記録層の背景の色を十分に隠
蔽できないという問題点を有していた。

したがつて、本発明は、従来の技術におけるこ
の様な問題点を解決し、反射光で視覚しやすい優
れたコントラストの画像が得られる可逆的感熱記
録媒体を提供することにある。

本発明の他の目的は、感熱記録層の上に部分的
な着色または印刷を施す場合、着色層又は印刷層
の色彩性を損なうことのない可逆的感熱記録媒体
を提供することにある。

（課題を解決するための手段及び作用） 本発明者等は検討の結果、表面に金属薄膜を有
し、特定の屈折率、透過度及び厚さを有する光透
過性基体を使用することにより、上記の目的を達
成することができることを見出だし、本発明を達
成するに至つた。

すなわち、本発明の感熱記録媒体は、光屈折率
1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ３〜500μｍか
らなる光透過性基体の一面に、有機低分子物質を
有機高分子物質中に分散してなり、温度により可
逆的に透明度が変化する感熱記録層を設け、該基
体の他面に、金属薄膜からなる反射層を設けてな
ることを特徴とする。

本発明の感熱記録媒体の他の一つは、光屈折率
1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ３〜500μｍか
らなる光透過性基体の一面に、有機低分子物質を
有機高分子物質中に分散してなり、温度により可
逆的に透明度が変化する感熱記録層を設け、該基
体の他面に、金属薄膜からなる反射層を設け、該
反射層の上に磁気記録層を設けてなることを特徴
とする。

次に、本発明の感熱記録媒体を、図面を参酌し
て説明する。

第１図及び第２図は、それぞれ本発明の感熱記
録媒体の一例の模式的断面図である。第１図中、
１は一面に金属薄膜よりなる反射層２を設けた光
透過性基体であつて、反射層を設けた面と反対の
面に感熱記録層３が設けられている。感熱層の上
にはさらに保護層４が設けられている。第２図に
おいては、光透過性基体１の一面に設けられた反
射層２の上に磁気記録層５が設けられている。磁
気記録層の上には、さらに、保護層６が設けられ
ている。また、光透過性基体１の他面に設けられ
た感熱記録層３の表面には、白色隠蔽層７を介し
て部分的に印刷層８が設けられており、さらに感
熱記録層が露出した部分及び印刷層の上には保護
層４が設けられている。

次に、本発明の感熱記録媒体を構成する各層に
ついて説明する。

光透過性基体は、光屈折率1.4〜1.7、光透過度
70％以上、厚さ３〜500μｍからなる有機高分子
フイルムが使用される。具体的には、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリカー
ボネート、アセテート、ポリイミドなどのフイル
ムが使用される。これらフイルムは、光屈折率
1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ３〜500μｍで
あることが必要であるが、特に、光屈折率1.5〜
1.6、光透過度85％以上、厚さ50〜300μｍである
ものが好ましい。

なお、本発明において、光屈折率は、ASTM
D542−70に基づく可視光線の屈折率を意味し、
光透過度は、JIS KO115、JIS K6714−58に基づ
く可視光線の透過率を意味する。

反射層としては、500〜600nｍの波長域におけ
る鏡面反射率が35％以上であるものが適用でき、
好ましくは50％以上、さらに波長域400〜700nｍ
で70％以上の反射率を持つものがより好ましい。
ここで、鏡面反射率とは、分光光度計を用いた積
分球反射測定法によるものであり、 （全反射率）−（拡散反射率）＝（鏡面反射率） の関係から得られた値である。また、500〜600n
ｍの波長域は、明度に対する視感度が最も高い領
域である。

反射層を構成する材料としては、アルミニウ
ム、錫、銀、亜鉛、マグネシウム、銅、金、白金
等の金属が使用され、これ等は蒸着法、スパツタ
リング法、無電解メツキ法等により形成された薄
膜層の形態で適用できる。この薄膜層の厚さとし
ては、反射特性及び機械的強度の面から、金属薄
膜層の場合、0.001〜5μｍ程度、好ましくは0.03
〜1μｍの範囲であり、金属箔の場合、１〜50μｍ
程度、好ましくは５〜30μｍの範囲である。

感熱記録層は、有機高分子物質中に有機低分子
物質が分散した構成を有するものであつて、温度
変化により可逆的に透明度が変化する性質を有す
る。

有機高分子物質としては、透明性がよく、機械
的強度に優れ、成膜性のよいものが好ましい。そ
の具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アク
リレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂等があげられる。この中で特に好ましいもの
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、ポリエステル樹脂があげられる。

有機低分子物質としては、アルカノール、アル
カンジオール、ハロゲノアルカノール、ハロゲノ
アルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、
アルケン、アルキン、ハロゲノアルカン、ハロゲ
ノアルケン、ハロゲノアルキン、シクロアルカ
ン、シクロアルケン、シクロアルキン、飽和又は
不飽和モノ又はジカルボン酸およびそれらのエス
テル、アミド、又はアンモニウム塩、飽和又は不
飽和ハロゲノ脂肪酸およびそれらのエステル、ア
ミド、又はアンモニウム塩、ハロゲノアリルカル
ボン酸およびそのエステル、アミド又はアンモニ
ウム塩、チオアルコール、チオカルボン酸重合体
およびそのエステル、アミド又はアンモニウム
塩、チオアルコールのカルボン酸エステルなどで
あつて、その炭素数は10〜40、分子量として100
〜700のものがあげられる。特に好ましいものと
しては、融点が50〜150℃の範囲にある、ラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、およびそれらのエ
ステル、アミドおよびアンモニウム塩があげられ
る。

有機高分子物質と有機低分子物質の混合比は、
重量比で、有機高分子物質100部に対して、有機
低分子物質が５部ないし200部の範囲であるのが
好ましく、特に10部〜100部の範囲であるのが好
ましい。有機低分子物質の量が５部よりも少ない
と、感熱記録層の白濁化が充分でなく、コントラ
ストが得られにくい。また、200部よりも多いと、
感熱記録層の成膜性が悪くなつてしまう。

感熱記録層の厚さは、５〜10μｍの範囲にある
のが好ましく、10〜30μｍの範囲にあるのがより
好ましい。厚さが5μｍより薄いと、感熱記録層
の白濁化が充分でなく、コントラストが得られに
くい。また、50μｍより厚いと、印字時の伝熱性
が悪くなり、感熱記録層の感度が低下する。

本発明の感熱記録媒体において、反射層の上に
磁気記録層を設ける場合、通常磁気記録媒体に用
いられる磁性体を、有機高分子材料中に分散した
ものが使用される。有機高分子材料としては、塩
化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂
等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が使用できる。
磁気記録層には、導電性フイラーや研磨剤等の添
加剤を添加してもよい。磁気記録層の膜厚は、適
宜設定することができる。

本発明の感熱記録媒体においては、、必要に応
じて以下に述べる層を設けることができる。

例えば、感熱ヘツドなどで記録を行う際、感熱
記録層の耐熱性を向上させると共に、感熱ヘツド
とのマツチング性を保つために、感熱記録層の上
に、熱可塑性または熱硬化性の樹脂、例えばポリ
メタクリレート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
樹脂、アルキツド樹脂など、光硬化性または電子
線硬化性のウレタン−アクリレート樹脂、エポキ
シ−アクリレート樹脂等の樹脂を主成分とした耐
熱保護層を設けてもよい。

また、感熱記録層と保護層との間に、感熱記録
層中の有機低分子物質の他の層への移行を防止す
るために、或いは、感熱記録層と保護層の接着性
を高めるための層を設けてもよい。

また、感熱記録層の上に部分的に印刷層を形成
してもよく、その際印刷層の色を鮮やかにするた
めに、印刷層を形成する部分に、予め白色層を設
けておいてもよい。

本発明の感熱記録媒体において、磁気記録層を
設けた場合、磁気記録層の摩耗を防止するため
に、磁気記録層の表面に、熱可塑性または熱硬化
性の樹脂、例えばポリメタクリレート樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリル樹脂、アルキツド樹脂な
ど、光硬化性または電子線硬化性のウレタン−ア
クリレート樹脂、エポキシ−アクリレート樹脂等
の樹脂を主成分とした保護層を設けてもよい。

（実施例） なお、以下の実施例において、「部」は全て重
量部を意味する。

実施例 １ バリウムフエライトBaO・６（Fe₂O₃）（保磁力
2750エルステツド 比表面積 ８m²／ｇ）
100部 カーボンブラツク ３部 レシチン １部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体（VAGH、UCC社製） 20部 ポリウレタン樹脂（ニツポラン Ｎ−2304、日
本ポリウレタン社製） 20部 トルエン 60部 メチルエチレケトン 60部 メチルイソブチルケトン 60部 からなる混合物をボールミルで８時間分散した
後、 ポリイソシアネート樹脂 ５部 を添加し、さらに１時間分散を行い、磁気記録層
形成用塗料を得た。

一方、光屈折率1.66、光透過度87.5％で厚さ
188μｍの透明ポリエステルフイルムの片面に、
アルミニウムを蒸着処理して、アルミニウム蒸着
膜を形成し、その蒸着膜の上に、上記磁気記録層
形成用塗料を15μｍの厚さに塗布し、塗料が未乾
燥状態の間に、磁場配向装置によつて配向処理を
行い、100℃で５分間乾燥させた。

続いて、 ベヘン酸 ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（VYHH、
UCC社製） 20部 テトラヒドロフラン 40部 メチルエチルケトン 20部 トルエン 20部 からなる感熱記録層形成用塗料を、上記透明ポリ
エステルフイルムのアルミニウム蒸着膜が形成さ
れた面と反対の面に塗布し、100℃で５分間乾燥
させて、厚さ約20μｍの感熱記録層を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面
に、UVオフセツト印刷法で、光硬化性ウレタン
−アクリル系樹脂を印刷して、感熱記録層及び磁
気記録層の上に膜厚1μｍの保護層を形成し、可
逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、カード状に打
ち抜き、感熱・磁気カードを得た。この感熱・カ
ードは、熱履歴により白色に発色していたが、70
℃で10秒間保持し、再び室温に戻すことによつて
透明になつた。

この透明の感熱・磁気カードに、70ｍＪの印字
エネルギーで加熱印字を行つたところ、印字部分
は白色に発色し、非常にコントラストの良好な記
録像を得ることができた。また、これを70℃で10
秒間保持したところ、印字部分は透明化し、記録
像を消去することができた。

実施例 ２ 片面に錫蒸着を施して、錫蒸着膜を形成した、
光屈折率1.66、光透過度87.5％で厚さ250μｍの透
明ポリエステルフイルムの、錫蒸着膜上に、実施
例１と同じ組成の磁気記録層形成用塗料を15μｍ
の厚さに塗布し、100℃で５分間完成させた。

続いて、 ベヘン酸 ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（VYHH、
UCC社製） 20部 テトラヒドロフラン 40部 メチルエチルケトン 20部 トルエン 20部 からなる感熱記録層形成用塗料を、透明ポリエス
テルフイルムの錫蒸着膜が形成された面と反対の
面に塗布し、100℃で５分間乾燥させて、厚さ約
20μｍの感熱記録層を形成した。

このようにして得られた感熱・磁気シートの感
熱記録層上に 白色顔料（酸化チタン） 70部 ポリエステル樹脂（Ｖ−200、東洋紡社製）
25部 イソシアネート系硬化剤（コロネートＬ、日本
ポリウレタン社製） ５部 イソホロン 50部 キシレン 50部 からなる白色インクを、スクリーン印刷法により
塗布し、100℃で５分間乾燥された後、60℃で４
時間熱処理を行い、硬化反応を完結させ、厚さ
5μｍの部分的隠蔽層を形成した。

形成された隠蔽層の上に、UVオフセツト印刷
法により、フルカラーの印刷を施した。

さらに、得られた感熱・磁気シートの両面に、
UVオフセツト印刷法で、光硬化性ウレタン−ア
クリル系樹脂を印刷して、感熱記録層及び磁気記
録層の上に厚さ1μｍの保護層を形成し、可逆性
感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例１と同
様に処理して透明な感熱・磁気カードを得た。実
施例１におけると同時に加熱印字を行つたとこ
ろ、同様に非常にコントラストの良好な白色の感
熱記録像を得ることができた。また、この記録像
は同様に消去することができた。

比較例 厚さ188μｍの乳白ポリエステルフイルムに、
実施例１と同一組成の磁気記録層形成用塗料を塗
布し、厚さ約15μｍの磁気記録層を形成した。

続いて、磁気記録層と反対の面に、実施例１と
同一組成の感熱記録層形成用塗料を塗布し、100
℃で５分間乾燥させて、厚さ約20μｍの感熱記録
層を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面
に、UVオフセツト印刷法で、光硬化性ウレタン
−アクリル系樹脂を印刷して、感熱記録層及び磁
気記録層の上に膜厚1μｍの保護層を形成し、可
逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例１と同
様に処理して透明な感熱・磁気カードを得た。実
施例１におけると同時に加熱印字を行つたとこ
ろ、形成される白色画像のコントラストは劣るも
のであつた。

（発明の効果） 本発明の感熱記録媒体は、上記のように金属薄
膜からなる反射層と感熱記録層との間に透明支持
体が存在するから、感熱記録層の裏面への光のま
わりこみが起こり、加熱記録により発色した白濁
部分と未発色部分とのコントラストが従来の可逆
的感熱記録媒体に比して著しく高くなり、反射光
で見やすい優れたコントラストの画像が得られ
る。また、金属薄膜からなる反射層は、感熱記録
層との接着性が悪いが、本発明の感熱記録媒体に
おいては、感熱記録層と金属薄膜からなる反射層
の間に、透明支持体を介在させるから、金属薄膜
よりなる反射層の接着性も向上したものとなると
いう効果も生じる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ本発明の可逆性
感熱記録媒体の一例の模式的断面図である。 １……光透過性基体、２……反射層、３……感
熱記録層、４……保護層、５……磁気記録層、６
……保護層、７……白色隠蔽層、８……印刷層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 光屈折率1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ
   ３〜500μｍからなる光透過性基体の一面に、有
   機低分子物質を有機高分子物質中に分散してな
   り、温度により可逆的に透明度が変化する感熱記
   録層を設け、該基体の他面に、金属薄膜からなる
   反射層を設けてなることを特徴とする感熱記録媒
   体。 ２ 光屈折率1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ
   ３〜500μｍからなる光透過性基体の一面に、有
   機低分子物質を有機高分子物質中に分散してな
   り、温度により可逆的に透明度が変化する感熱記
   録層を設け、該基体の他面に、金属薄膜からなる
   反射層を設け、該反射層の上に磁気記録層を設け
   てなることを特徴とする感熱記録媒体。 ３ 感熱記録層の表面に保護層を設けてなる特許
   請求の範囲第１項又は第２項に記載の感熱記録媒
   体。 ４ 磁気記録層の表面に保護層を設けてなる特許
   請求の範囲第２項に記載の感熱記録媒体。