JPH0523958B2

JPH0523958B2 -

Info

Publication number: JPH0523958B2
Application number: JP1318785A
Authority: JP
Inventors: Masayasu Suzuki; Hitoshi Tsukada; Tsutomu Iida; Koichi Aoyama
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1989-12-11
Filing date: 1989-12-11
Publication date: 1993-04-06
Also published as: JPH03180388A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、加熱により可逆的に画像を記録、消
去することが可能な感熱記録媒体に関する。

（従来の技術）近年、新たな記録材料として、加熱温度の違い
により画像の記録、消去を可逆的に行うことがで
き、かつ、室温において画像の定着性を有するも
のが提案されている。（特開昭55−154198号公報
参照）この記録材料は、ポリエステル樹脂或いは塩化
ビニル系樹脂等の樹脂中に、ベヘン酸等の有機低
分子物質を分散した感熱層を有し、加熱温度を選
択することによつて、感熱層の透明度が変化する
ものである。さらに、この記録材料は、加熱後、
室温に冷却しても透明状態或いは白濁状態を安定
に保持でき、かつ、可逆的にこれらの状態をとる
ことができる。すなわち、この記録材料は、可逆
的に印字・消去可能な感熱記録媒体として用いる
ことができる。

しかしながら、この記録材料そのものでは、無
色透明な背景に白色画像或いは白色の背景に透明
画像が形成されるため、反射光で見た場合、画像
の視覚性が悪いものであつた。そのためコントラ
ストの向上を目的として、この可逆性感熱記録材
料を有する感熱層と着色支持体或いは着色層との
組合わせによる可逆性記録材料が提案されてい
る。（特開昭62−257883及び同63−39377号公報参
照）しかしながら、これらのものは、着色層の上に
直線感熱記録層が設けられているため、ある程度
のコントラストが得られるものの、未だコントラ
ストが不十分であり、満足するものではなかつ
た。

（発明が解決しようとする課題）上記したように、従来提案されている可逆的感
熱記録材料は、いずれも反射光で見た場合、コン
トラストが未だ充分でないという問題点を有して
いた。

したがつて、本発明は、従来の技術におけるこ
の様な問題点を解決し、反射光で視覚しやすい優
れたコントラストの画像が得られる感熱記録媒体
を提供することにある。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明者等は、検討の結果、特定の屈折率、透
過度及び厚さを有する光透過性基体を使用するこ
とにより、上記の目的を達成することができるこ
とを見出だし、本発明を達成するに至つた。

すなわち、本発明の感熱記録媒体は、光屈折率
1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ３〜500μｍか
らなる光透過性基体の一面に、有機低分子物質を
有機高分子物質中に分散してなり、温度により可
逆的に透明度が変化する感熱記録層を設け、該基
体の他面に、光透過性着色層または光不透過性着
色層と磁気記録層を設けてなることを特徴とす
る。

次に、本発明の感熱記録媒体を、図面を参酌し
て説明する。

第１図および第２図は、それぞれ本発明の感熱
記録媒体の一例の模式的断面図である。図中、１
は光透過性基体であつて、その一面に感熱記録層
２が設けられ、その上に保護層３が設けられてい
る。光透過性基体１の他面には、第１図において
は光不透過性着色層４のみが設けられ、第２図に
おいては、光不透過性着色層４と磁気記録層５が
隠蔽層６を介して積層された状態で設けられてい
る。

次に、本発明の感熱記録媒体を構成する各層に
ついて説明する。

光透過性基体は、光屈折率1.4〜1.7、光透過度
70％以上、厚さ３〜500μｍからなる有機高分子
フイルムが使用される。具体的には、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリカー
ボネート、アセテート、ポリイミドなどのフイル
ムが使用される。これらフイルムは、光屈折率
1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ３〜500μｍで
あることが必要であるが、特に、光屈折率1.5〜
1.6、光透過度85％以上、厚さ50〜300μｍである
ものが好ましい。

なお、本発明において、光屈折率は、ASTM
D542−70に基づく可視光線の屈折率を意味し、
光透過度は、JIS K0115、JIS K6714−58に基づ
く可視光線の透過率を意味する。

感熱記録層は、有機高分子物質中に有機低分子
物質が分散したのもであつて、温度により可逆的
に透明度が変化する性質を有する。

有機高分子物質としては、透明性がよく、機械
的強度に優れ、成膜性のよいものが好ましい。そ
の具体例としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アク
リレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂等があげられる。この中で特に好ましいもの
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、ポリエステル樹脂があげられる。

有機低分子物質としては、アルカノール、アル
カンジオール、ハロゲノアルカノール、ハロゲノ
アルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、
アルケン、アルキン、ハロゲノアルカン、ハロゲ
ノアルケン、ハロゲノアルキルン、シクロアルカ
ン、シクロアルケン、シクロアルキン、飽和又は
不飽和モノ又はジカルボン酸およびそれらのエス
テル、アミド、又はアンモニウム塩、飽和又は不
飽和ハロゲノ脂肪酸およびそれらのエステル、ア
ミド、又はアンモニウム塩、ハロゲノアリルカル
ボン酸およびそのエステル、アミド又はアンモニ
ウム塩、チオアルコール、チオカルボン酸重合体
およびそのエステル、アミド又はアンモニウム
塩、チオアルコールのカルボン酸エステルなどで
あつて、その炭素数は10〜40、分子量として100
〜700のものがあげられる。特に好ましいものと
しては、融点が50〜150℃の範囲にある、ラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、およびそれらのエ
ステル、アミドおよびアンモニウム塩があげられ
る。

有機高分子物質と有機低分子物質の混合比は、
重量比で、有機高分子物質100部に対して、有機
低分子物質が５倍ないし200倍の範囲であるのが
好ましく、10部〜100部の範囲であるのが特に好
ましい。有機低分子物質の量が５倍よりも少ない
と、感熱記録層の白濁化が充分でなく、コントラ
ストが得られにくい。また、200部よりも多いと、
感熱記録層の成膜性が悪くなつてしまう。

感熱記録層の厚さは、５〜50μｍの範囲にある
のが好ましく、10〜30μｍの範囲にあるのがより
好ましい。厚さが5μｍより薄いと、感熱記録層
の白濁化が充分でなく、コントラストが得られに
くい。また、50μｍより厚いと、印字時の伝熱性
が悪くなり、感熱記録層の感度が低下する。

上記光透過性の他面に設けられる光不透過性着
色層としては、有機または無機顔料または染料等
の着色剤を有機高分子材料中に分散または溶解し
たものが使用される。着色剤としては、公知のも
のならばどのようなものでも使用でき、また、有
機高分子材料としては、塩化ビニル−酢酸ビニル
系樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が使用できる。光不透過性着色層の膜厚
は、適宜の範囲で設定することができる。

磁気記録層としては、通常磁気記録媒体に用い
られる磁性体を有機高分子材料中に分散したもの
が使用される。有機高分子材料としては、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の熱
可塑性または熱効果性樹脂が使用できる。磁気記
録層には、導電性フイラーや研磨剤等の添加剤を
添加してもよい。磁気記録層の膜厚は、適宜設定
することができる。

本発明の感熱記録媒体は、上記の各層より構成
されるが、必要に応じて以下に述べる層を設ける
ことができる。

例えば、感熱ヘツドなどで記録を行う際、感熱
記録層の耐熱性を向上させると共に、感熱ヘツド
とのマツチング性を保つために、感熱記録層の上
に、熱可塑性または熱硬化性の樹脂、例えばポリ
メタクリレート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
樹脂、アルキツド樹脂など、光硬化性または電子
線硬化線のウレタン−アクリレート樹脂、エポキ
シ−アクリレート樹脂等の樹脂を主成分とした耐
熱保護層を設けてもよい。

また、本発明の感熱記録媒体に、光不透過性着
色層と磁気記録層とを設けた場合、光不透過性着
色層の色を鮮やかにするために、磁気記録層と光
不透過性着色層との間に、白色の隠蔽層を設けて
もよく、また、蒸着法、スパツタリング法、無電
解メツキ法等により形成された金属薄膜層を設け
てもよい。

さらにまた、本発明の感熱記録媒体に、磁気記
録層を設けた場合、磁気記録層の摩耗を防止する
ために、磁気記録層の表面に、熱可塑性または熱
硬化性の樹脂、例えばポリメタクリレート樹脂、
シリコーン樹脂、アクリル樹脂、アルキツド樹脂
など、光硬化性または電子線硬化性のウレタン−
アクリルレート樹脂、エポキシ−アクリレート樹
脂等の樹脂を主成分とした保護層を設けてもよ
い。

（実施例）なお、実施例において、「部」は重量部を意味
する。

実施例１青色顔料分散体（Multilace 700 Blue、東洋
インキ社製） 70部ポリエステル樹脂（Ｖ−200、東洋紡社製）
25部イソシアネート系硬化剤（コロネートＬ、日本
ポリウレタン社製）５部トルエン 50部メチルエチルケトン 50部からなる青色塗料を、光屈折率1.66、光透過度
87.5％で厚さ188μｍの透明ポリエステルフイルム
に塗布し、光不透過性着色層を形成した。

続いて、ベヘン酸５部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（VYHH、
UCC社性） 20部テトラヒドロフラン 40部メチルエチルケトン 20部トルエン 20部からなる感熱記録層形成用塗料を、上記透明ポリ
エステルフイルムの光不透過性着色層が形成され
た面と反対の面に塗布し、100℃で５分間乾燥さ
せて、厚さ約20μｍの感熱記録層を形成した。

この様にして得られた感熱シートの両面に、
UVオフセツト印刷法で、光硬化性ウレタン−ア
クリル系樹脂を印刷して、感熱記録層及び光不透
過性着色層の上に膜厚1μｍの保護層を形成し、
可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、カード状に打
ち抜き、感熱カードを得た。この感熱カードは、
熱履歴により白色に発色していたが、70℃で10秒
間保持し、再び室温に戻すことによつて透明にな
つた。

この透明な感熱カードに、70ｍＪの印字エネル
ギーで加熱印字を行つたとところ、印字部分は白
色に発色し、非常にコントラストの良好な記録像
を得ることができた。また、これを70℃で10秒間
保持したところ、印字部分は透明化し、記録像を
消去することができた。

実施例２光屈折率1.66、光透過度87.5％で厚さ250μｍの
透明ポリエステルフイルム上に青色顔料分散体（Multilace 700 Blue、東洋
インキ社製） 70部ポリエステル樹脂（Ｖ−200、東洋紡社製）
25部イソシアネート系硬化剤（コロネートＬ、日本
ポリウレタン社製）５部トルエン 50部メチルエチルケトン 50部からなる青色塗料を塗布し、100℃で５分間乾燥
させた後、60℃で４時間熱処理を行ない、硬化反
応を完結させて、厚さ5μｍの光不透過性着色層
を形成した。

さらに、白色顔料（酸化チタン） 70部ポリエステル樹脂（Ｖ−200、東洋紡(株)製）
25部イソシアネート系硬化剤（コロネートＬ、日本
ポリウレタン社製）５部トルエン 50部メチルエチルケトン 50部からなる青色塗料を塗布し、100℃で５分間乾燥
させた後、60℃で４時間熱処理を行ない、硬化反
応を完結させて、厚さ5μｍの隠蔽層を形成した。

この層の上に、下記組成を有する磁性記録層形
成用塗料を塗布し、100℃で５分間乾燥させて、
厚さ15μｍの磁気記録層を形成した。

バリウムフエライトBaO・６（Fe₂O₃）（保磁力
2750エルステツド比表面積８m²／ｇ） 100部カーボンブラツク３部レシチン１部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体（VAGH、UCC社製） 20部ポリウレタン樹脂ニツポランＮ−2340、日本
ポリウレタン社製） 20部トルエン 60部メチルエチルケトン 60部メチルイソブチルケトン 60部からなる混合物をボールミルで８時間分散した
後、ポリイソシアネート樹脂５部続いて、上記透明ポリエステルフイルムの光不
透過性着色層が形成された面と反対の面に、ベヘン酸５部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（VYHH、
UCC社製） 20部テトラヒドロフラン 40部メチルエチルケトン 20部トルエン 20部からなる感熱記録層形成用塗料を塗布し、100℃
で５分間乾燥させて、厚さ約20μｍの感熱記録層
を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面
に、UVオフセツト印刷法で、光硬化性ウレタン
−アクリル系樹脂を印刷して、感熱記録層及び磁
気記録層の上に、膜厚1μｍの保護層を形成し、
可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、カード状に打
ち抜き、感熱・磁気カードを得た。この感熱・カ
ードは、熱履歴により白色に発色していたが、70
℃で10秒間保持し、再び室温に戻すことによつて
透明になつた。

この透明な感熱・磁気カードに、70ｍＪの印字
エネルギーで加熱印字を行つたところ、印字部分
は白色に発色し、非常にコントラストの良好な記
録像を得ることができた。また、これを70℃で10
秒間保持したところ、印字部分は透明化し、記録
像を消去することができた。

比較例光透過度1.0％で厚さ188μｍの乳白色ポリエス
テルフイルムの上に、実施例２と同様の組成を有
する磁気記録層形成様塗料を塗布し、厚さ約15μ
ｍの磁気記録層を形成した。

続いて、磁気記録層と反対の面に、実施例２と
同様の青色塗料を塗布し、実施例２と同様に硬化
させた。

さらにその上に、実施例１と同様の組成を有す
る感熱記録層形成用塗料を塗布し、100℃で５分
間乾燥させて、厚さ約20μｍの感熱記録層を形成
した。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例２と同
様に処理して透明な感熱・磁気カードを得た。実
施例２におけると同様に加熱印字を行つたとこ
ろ、印字部分は白色に発色したが、そのコントラ
ストは、実施例１および２の場合に比較して劣つ
ていた。

（発明の効果）本発明の感熱記録媒体は、上記のように光不透
過性着色層と感熱記録層との間に透明支持体が存
在するから、感熱記録層の裏面への光のまわりこ
みが起こり、加熱記録により発色した発色部分と
透明部分とのコントラスト従来の可逆的感熱記録
媒体に比して著しく高くなり、反射光で見やすい
優れたコントラストの画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、いずれも本発明の可逆
性感熱記録媒体の一例の模式的断面図である。１……光透過性基体、２……感熱記録層、３…
…保護層、４……光不透過性着色層、５……磁気
記録層、６……隠蔽層。

Claims

【特許請求の範囲】１光屈折率1.4〜1.7、光透過度70％以上、厚さ
３〜500μｍからなる光透過性基体の一面に、有
機低分子物質を有機高分子物質中に分散してな
り、温度により可逆的に透明度が変化する感熱記
録層を設け、該基体の他面に、光透過性着色層ま
たは光透過性着色層と磁気記録層を設けてなるこ
とを特徴とする感熱記録媒体。２感熱記録層の表面に保護層を設けてなる特許
請求の範囲第１項に記載の感熱記録媒体。