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JPH0522739B2 - - Google Patents
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JPH0522739B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0522739B2
JPH0522739B2 JP59141547A JP14154784A JPH0522739B2 JP H0522739 B2 JPH0522739 B2 JP H0522739B2 JP 59141547 A JP59141547 A JP 59141547A JP 14154784 A JP14154784 A JP 14154784A JP H0522739 B2 JPH0522739 B2 JP H0522739B2
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JP
Japan
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pigment
mill
weight
grinding
borax
Prior art date
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JP59141547A
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JPS6038470A (ja
Inventor
Barii Ganchi Jeimuzu
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of JPH0522739B2 publication Critical patent/JPH0522739B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0002Grinding; Milling with solid grinding or milling assistants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B48/00Quinacridones

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 この発明は、大きな粒径の粗キナクリドンを顔
料級の物質にするための粉砕方法に関する。
従来技術 米国特許第2402167号には、ボールミル中で粗
有機顔料を塩を用いて粉砕することにより顔料級
物質を製造することが示されている。
米特許第2816114号には、粗有機顔料をホウ砂、
水および分散助剤と共に撹拌することにより顔料
級物質を製造することが示されている。
米国特許第3657248号には、相支配剤
(phasedirecting agent)の存在下に粗キナクリ
ドンを塩を用いて粉砕することによりその粒径を
小さくしβ−相キナクリドンを製造することが示
されている。
米国特許第4287000号には、過大粒径の粗有機
顔料を有機状態調節液体(conditioning liquid)
の存在下に塩を用いて粉砕することが示されてい
る。
発明の概要 本発明は、過大な粗キナクリドンをホウ砂水和
物およびアルコールまたはポリエチレングリコー
ルと共に粉砕する方法に関する。えられたミルパ
ウダーは水でスラリー状にされた後昇温下に稀釈
された強酸で処理されて粉砕要素(millng ele−
ment)に由来する鉄が除去される。この酸処理
工程に仕上げ剤(finishing agent)を任意に加
えることもできる。
詳細な説明 本発明は、粗キナクリドンの過大粒子から顔料
級キナクリドンを製造するのに役立つ。この発明
において使用するのに適したキナクリドンとして
はキナクリドンキノンおよび式 (式中、−R1および−R2は同じでも異なつてもよ
く、−H、−F、Cl、−CH3および−OCH3よりな
る群から選ばれる。) のキナクリドンがあげられる。キナクリドンは前
述の化合物のうちのただ一種の化合物として存在
しても混合物として存在してもよい。また前述の
キナクリドンをジヒドロキナクリドンのような安
定剤またはフタルイミドメチルキナクリドンのよ
うな抗凝集剤と共に固溶体として用いてもよい。
一般にホウ砂水和物Na2B4O7・XO2Oは、ミル
装入物中に存在する顔料の重量の3−10倍の重量
存在する。最適の品質の顔料は、顔料重量の約4
倍のホウ砂水和物を用いた時に製造される。4倍
よりも多くホウ砂水和物を用いても顔料製品の品
質を低下させることはないが、4倍より多く用い
ることは不必要である。
ミルへの装入物中には、また、炭素原子数が4
〜8のアルコール(例えばペンタノールまたはシ
クロヘキサノール)または分子量が150〜600のポ
リエチレングリコールが、顔料を基準にして5〜
40重量%含まれる。エチレングリコールやヘキシ
レングリコールのようなグリコールは本発明にお
いて使用するのに適さない。この系は水が存在し
てはならない。なぜなら、顔料を基準にして2%
程度の遊離水(free water)が存在しても顔料
の上色(masstone)を著しく明るくよりするた
めである。
1%のベンジルトリブチルアンモニウムクロラ
イドのような表面改質剤(surface modifying
agent)を存在させることは粉砕工程において一
般的に有利である。
本発明の粉砕操作を行う条件は特に臨界的なも
のではない。本発明におけるミルへの装入量は、
本質的にボールミル操作において通常用いられて
いる量である。すなわち、通常、粉砕媒体の装入
量はミル容量の約半分をしめ、また粉砕される物
質の装入量はこの媒体の間の間隙を本質的にうめ
る程度である。粉砕時間をいくらか長くして装入
量を増すことはもちろん可能である。これらの条
件を選択することは、このタイプの操作に精通し
ている当業者にとつては簡単である。本発明にお
いてミル中に用いる好ましい粉砕媒体は棒型−い
ろいろ大きさは異なつてもかまわない−のもので
あるが、この操作に直径1/8インチ(0.32cm)か
ら1/2インチ(1.27cm)まであるいはそれ以上の
ふつうの丸い鋼球を用いることももちろん可能で
ある。丸い球を用いるとある条件下ではミル中で
装入物が凝結(cake)する傾向が大きい。この
傾向は、ふつう装入物中にネイル(nail)のよう
な不規則な形の物質を加えることにより防ぐこと
ができる。棒型粉砕媒体を使用すればふつうこの
凝結はさけられる。
粉砕サイクルの長さに関して限界を定めるのは
不可能である。なぜなら、この限界は処理される
顔料、ミルへの装入量および用いられるミルの型
により変わるためである。ある与えられた条件下
で特定の顔料を粉砕するのに最適な時間を決定す
るためには、粉砕時間を変えて本発明を行い、色
の濃さ、強度および分散性等の特性について最良
のバランスがえられるサンプルを決定するのが良
い。ふつう最低4〜6時間が必要で、市販の大き
さのミルでは12〜18時間あるいはそれ以上にさえ
なるかもしれない。実験室用あるいは半工場用ス
ケールのミルを用いた場合にはそれよりもさらに
かなり長い時間が必要である。
えられるミルパウダーは水中にスラリー化さ
れ、顔料は通常のとおり、1.5%硫酸等の温かい
稀酸中で成熟され、その際粉砕中に顔料についた
金属が抽出される。この抽出工程に、粒径成長防
止剤(particle size growth inhibitor)−例えば
キナクリドンモノスルホン酸−を少量存在させる
のが望ましい。
実施例 実施例 1 5gの2,9−ジクロロキナクリドン、20.0g
のホウ砂・10水和物、2.0mlのペンタノール、
1500gの直径1/2インチ(1.27×10-2m)鋼球お
よび150gのルーフイングネイル(roofing nail)
を1クオート(9.5×10-4m3)の実験室スケール
のミルに装入し、このミルをその臨界スピードの
70%で16時間回転した。(臨界スピードとは、そ
の点において遠心力が重力が上まわり、ミル内容
物がミルの内壁に留まるスピードである。)ミル
内容物を、鋼球およびネイルを留めるスクリーン
上にとり出した。得られたミルパウダーを50℃で
水中にスラリー化し、硫酸で約1.5にPHを下げた。
スラリーの温度を数時間90℃に上げた。生成物を
濾過により回収し乾燥した。ホウ砂・104水和物
に代えてみようばんを用い、同じ条件下に粉砕、
処理された2,9−ジクロロキナクリドンとラブ
アウト(rubout)により比較したところ、本発
明の顔料の方が色合い(tint)がより濃くかつよ
り冴えていた。
実施例 2 10gの粗β−キナクドリン、40gのホウ砂・5
水和物、0.6mlのシクロヘキサノール、ベンジル
ブチルアンモニウムクロライドを水/ヘキシレン
グリコール混合物に溶解してなる50%溶液0.2g、
1500gの1/2インチ(1.27×10-2m)鋼球および
150gのルーフイングネイルを、1クオート(9.5
×10-4m3)の実験室スケールのミル中に装入し
た。ミルを臨界スピードの70%で24時間回転し、
その後内容物を鋼球およびネイルを留めるスクリ
ーン上にとり出した。えられたミルパウダーを50
℃で水でスラリー化し、次いで0.42gのキナクド
リンモノスルホン酸をふくむスラリー12.5mlを加
えた。ついでPHを約1.5に下げ温度を数時間90℃
に下げた。生成物を濾過により回収し乾燥した。
えられた生成物は、熱硬化性アクリルエナメルお
よびアルキツド自動車用仕上塗料を両者において
高い着色力および優れた分散性を示した。
実施例 3 40ポンド(18.2Kg)の粒状ホウ砂・5水和物、
10ポンド(4.5Kg)のβ−キナクリドン、360ml
(3.6×10-4m3)のポリエチレングリコール(分子
量400)、ベンジルトリブチルアンモニウムクロラ
イドを水/ヘキシレングリコール混合物に溶解し
てなる44%溶液0.1Kg、1000ポンド(454Kg)の
“Cyl Pebs”鋼製円柱状物〔直径5/8インチ
(0.016m)、長さ5/8インチ(0.016m)〕および
100ポンド(45.4Kg)20ペニ4インチ(0.1m)ネ
イルを半工場スケールのミルに装入した。このミ
ルを臨界スピードの70%で24時間回転した。ミル
の内部温度な56℃であつた。ミル内容物を、
“Cyl Pebs”とネイルとを留めるスクリーン上に
とり出した。ミル内容物は凝結なく容易にとり出
すことができ、96%の回収率でミルパウダーがえ
られた。
60ガロン(0.227m3)の水を撹拌機を備え50℃
に加熱された大きい槽に入れ、この槽に90ポンド
(41Kg)の上記ミルパウダーを何回かに分けて加
えた後1/2時間撹拌した。キナクドリンモノスル
ホン酸0.32Kgを30%硫酸0.007m3中にスラリー化
したスラリー液を20分にわたつて徐々に槽を加え
た。ついで96%硫酸31ポンド(14Kg)をゆつくり
と加えてPHを2以下とした。この槽を90℃に加熱
しこの温度に2時間維持した。ついで4ポンド
(1.8Kg)のみようばんをこの槽に加え、水を加え
ることにより溶液を70℃に冷却した。スラリーを
ポンプによりフイルタープレスに移し、濾過およ
び洗浄して新しく用いた洗浄水により95%が置換
されるようにした。えられた湿潤プレスケーキを
80〜84℃で乾燥して17ポンド(7.7Kg)の乾燥し
た塊をえた。この塊をハンマーミルを用いて高速
で粉砕し、0.066インチ(1.67×10-3m)のスクリ
ーンで処理して16.5ポンド(7.05Kg)の顔料を得
た。えられた顔料は、アルキツド被覆材系におい
てテストした結果、市販のモリブデン酸鉛オレン
ジとの、及び市販のβ−キナクリドン顔料との両
方の赤色ブレンドで、異常に高い強度を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 キナクリドンキノンまたは少なくとも一種
    の、式 (式中、−R1および−R2は同じでも異なつてもよ
    く、−H、−F、Cl、−CH3および−OCH3よりな
    る群から選択される)で表わされるキナクリドン
    からなる過大な粗顔料を、該顔料の重量を基準に
    して3〜10倍のホウ砂水和物と、該顔料の重量の
    5〜40重量%の、4〜8個の炭素原子をふくむ一
    価アルコールまたは分子量が150〜600のポリエチ
    レングリコールからなる液体の存在下にボールミ
    ルまたはロツドミル中で粉砕することからなる、
    上記過大粗顔料を顔料級の物質に転換する方法。 2 顔料1重量部につき少なくとも約4重量部の
    ホウ砂・5水和物が粉砕工程に存在することを特
    徴とする特許請求の範囲第1項の方法。 3 液体が一価アルコールであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第2項の方法。 4 顔料がβ−キナクリドンであることを特徴と
    する特許請求の範囲第3項の方法。 5 アルコールがペンタノールであることを特徴
    とする特許請求の範囲第4項の方法。 6 アルコールがシクロヘキサノールであること
    を特徴とする特許請求の範囲第4項の方法。 7 液体が約400の分子量をもつポリエチレング
    リコールであることを特徴とする特許請求の範囲
    第4項の方法。
JP59141547A 1983-07-11 1984-07-10 キナクリドンのホウ砂分散粉砕 Granted JPS6038470A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/512,687 US4469523A (en) 1983-07-11 1983-07-11 Borax dispersion milling of quinacridones
US512687 1983-07-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6038470A JPS6038470A (ja) 1985-02-28
JPH0522739B2 true JPH0522739B2 (ja) 1993-03-30

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JP59141547A Granted JPS6038470A (ja) 1983-07-11 1984-07-10 キナクリドンのホウ砂分散粉砕

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EP (1) EP0131467B1 (ja)
JP (1) JPS6038470A (ja)
CA (1) CA1215346A (ja)
DE (1) DE3466238D1 (ja)
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Also Published As

Publication number Publication date
US4469523A (en) 1984-09-04
ES534157A0 (es) 1985-09-01
EP0131467A2 (en) 1985-01-16
EP0131467A3 (en) 1985-08-21
ES8507356A1 (es) 1985-09-01
CA1215346A (en) 1986-12-16
DE3466238D1 (de) 1987-10-22
JPS6038470A (ja) 1985-02-28
EP0131467B1 (en) 1987-09-16

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