JPH0532330B2 - - Google Patents
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Description
本発明は低いシルキング効果を有する酸化鉄顔
料及びその製造方法に関するものである。 酸化鉄黄色（α−FeOOH）顔料は、鉄塩溶液
の沈殿及び空気による酸化（米国特許第2388659
号）；又は場合によつては金属鉄の存在における
他の酸化剤による酸化（ドイツ特許公告第902163
号）によつて製造することができ；あるいは金属
鉄の酸化剤、特に芳香族ニトロ化合物による酸化
によつて製造することができる（ドイツ特許公告
第517758号）。 このような酸化鉄黄色顔料は建材、プラスチツ
ク及びラツカー工業において用いられる。 針状の酸化鉄粒子の粒径及び長さ：幅比は、酸
化鉄黄色顔料の光学的性質に対して本質的な影響
を及ぼす。粒子の長さ：幅比が増大するにつれ
て、顔料の色は次第に明るく且つ純粋となる。 明確に針状の黄色酸化鉄顔料、すなわち、色が
明るく且つ純粋な顔料を含有する塗料組成物を用
いたペンキなどの製品においては、明らかに感知
しうる色の差が認められる。シルキング効果と呼
ばれる、これらの色の相違は、ペンキ又は顔料配
合製品の観察方向に関係する。シルキングは顔料
をラツカー又はフイルム状に加工するときに、顔
料が針状の軸に平行な特定の方向で配向するよう
になる場合に生じる。塗料又は顔料配合製品の観
察方向に依存する、このような色の相違は、多色
の絹織物において知られている。通常の針状酸化
鉄黄色顔料の吸収率と散乱率は、針の軸に対して
縦の方向では横の方向とは異なつているから、シ
ルキング効果、従つて色の差は、針を顔料配合製
品の観察の方向に対して最初に垂直に、次いで平
行に配向させるときに最大となる。針状顔料の異
なる配向を有する区域が交わるときに色調の乱れ
が認められる。それは塗料を垂直の縁に対して塗
るときには針状の顔料が観察の方向に対して平行
に配向する場合、及び塗料を水平の縁に対して塗
るときにはそれが観察の方向に対して垂直に配向
する場合に、ドア枠又は窓枠の角において認めら
れる。 いわゆる額縁効果は特に妨害的である。この効
果は画像が絵を仕上げるときに縁をならすために
縁に沿つて比較的大きな面積に２度目にブラシを
かける場合に生じる。これは針状の顔料を表面の
縁において特定の一方向に配向させるために、表
面を異なる色で縁取りしたような印象を与える。 針状の酸化鉄顔料を、たとえばニツケルルチル
イエローのような、等軸晶系の黄色顔料と混合す
ることによつて、酸化鉄黄色顔料のシルキングの
程度を低下させることが可能である。等軸晶系の
顔料は本来シルキング効果を示すことはない。 等軸晶形の酸化鉄黄色顔料は色が暗く且つ鮮明
でないために、用途が限られている。しかしなが
ら、その他の等軸晶形黄色顔料は酸化鉄顔料より
も数倍高価であるために、やはり用途が限られて
いる。 かくして、本発明の目的は、色が純粋であり且
つ望ましくない“シルキング”性をほとんど有し
ていない鮮明な黄色酸化鉄顔料を提供することに
ある。 この目的は、光学的には等軸晶形の顔料とほと
んど同様に挙動し、且つもはやほとんど認めるこ
とができないシルキング効果を伴なうのみで望ま
しい有利な色の性質を併せ持つような高度の枝分
れを有している、高度に枝分れした針状酸化鉄黄
色顔料によつて達成される。 かくして本発明は、望ましくないシルキング性
をほとんど有していない酸化鉄黄色顔料を提供す
る。これらの黄色顔料は、L*に対して52〜63、
a*に対して８〜14及びb*に対して40〜48の範囲
にある、CIECAB単位を有する、色価（color
value）を有しているが、この場合に色価はドイ
ツ工業規格6174（ISO／DIN7724，１−３案と同
等）に従つて、アルキダールF48ラツカー（天然
脂肪酸に基づく中位の油長のアルキド樹脂、油含
量48％、バイエルAGの商品）中で10％の顔料容
量濃度（PVC）において測定したものである。 L*に対して54〜61、a*に対して8.5〜13、b*に
対して42〜48にわたるCIELAB単位を有する色価
を有する酸化鉄顔料が特に好適である。 本発明は本発明による顔料の製造のための方法
をも提供する。 驚くべきことに、本発明の顔料は２段階方法に
よつて製造される。第一段階、すなわち核生成段
階において、重量で0.05〜10％の量で存在する
Ｂ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又はPbの各元素の化
合物の存在において針状α−FeOOH黄色顔料の
核を形成せしめるが、その場合にこの量は核生成
の間に沈殿するα−FeOOHに基づいてこれらの
化合物の３価又は４価の酸化物として計算する。
第二段階、すなわち顔料形成段階において、この
ようにして形成させたα−FeOOH核上に、常法
によつて酸化鉄黄色顔料を生長させる。 このように、本発明の方法の第一段階において
は、核生成の間に沈殿するα−FeOOHに基づい
て３価又は４価の酸化物として計算して重量で
0.05〜10％、好ましくは0.15〜７％の含量を有す
るＢ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又はPbの化合物の
存在において、α−FeOOH核を生成せしめる。
適当な化合物はＢ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又は
Pbの水溶性塩を包含する。代表的な化合物はア
ルカリ珪酸塩、Na2SiO3・9H2O、Al2（SO4）3・
18H2O、SnCl4を包含する。珪酸塩及びアルミン
酸塩は、本発明の関係において特に好適な化合物
として挙げることができる。核は公知の製造方法
に従つて鉄（）塩溶液から室温で又は室温より
も高い温度で生成せしめる。代表的な鉄（）塩
溶液は硫酸鉄（）溶液及び塩化鉄（）溶液を
包含する。代表的な塩基沈殿剤はアルカリ酸化物
及びアルカリ土類酸化物あるいは水酸化物及び炭
酸化物、並びにアンモニアを包含する。このよう
にして生成させた水酸化鉄（）は核生成の間に
空気を導入することによつて酸化することが好ま
しいが、その他の酸化剤を用いることもできる。
代表的な酸化剤は、酸素、塩素、硝酸又は硝酸
塩、塩素酸塩及び特に、たとえばニトロベンゼン
のような、有機ニトロ化合物を包含する。本発明
の方法の第二段階においては、本発明の第一段階
に従つて製造した酸化鉄黄色核上に顔料を生長さ
せる。第二段階は種々の公知の製造方法に従つ
て、たとえば、場合によつては金属鉄の存在にお
いて、鉄塩（）；沈殿剤及び空気又はその他の
酸化剤の添加による沈殿によつて、あるいは芳香
族ニトロ化合物を用いる金属鉄の酸化によつて
（ドイツ特許公告第3028679号）、行なうことがで
きる。 この技術分野の熟練者は、この明細書の説明を
読んだのちには、本発明の方法の両段階を、この
分野で公知の種々の変更方法に従つて遂行するこ
とができるということは明白であろう。 第二段階後に、“ハリネズミ形”の低シルキン
グ酸化鉄黄色顔料が得られる（第１１図参照）。
このようにして生成せしめた顔料は、酸化鉄黄色
顔料に対する常法に従つて、注意深く粉砕しなけ
ればならない。 本発明に従つて製造する顔料は、測色によつて
シルキング効果を測定することにより比較的容易
且つ迅速に他の黄色顔料から識別することができ
る。 シルキング効果は区域が相互に隣接していると
きにもつとも視覚的に認めやすいから、針状の黄
色顔料が先ず観察の方向に対して配向させてあ
り、次いで観察の方向に対して横方向に配向させ
てある区域においては、これらの配向の結果とし
て生じる色の相違は、シルキング効果の大ささの
尺度として用いられる。シルキング効果を測定す
るためには、特定の方向に配向させた顔料を有す
る標準的な試料と90゜だけ回転させた試料と間の
色の差を測定する。測定される全色差はシルキン
グ効果の大きさの尺度となる。 特定的な方向は試料のはけ塗り、ローラー塗
り、塗布又はすり消し（rub−out）方向によつ
て測定される（U.Kaluza，Phys.Chem.
Grundlagen der Pigmentverarbeitung ｆｕ¨ｒ
Lacke und Druckbarben，Filderstadt1980，
91＋92頁）。 シルキング効果を測定するための方法 0.800ｇの顔料（乾燥ラツカーフイルム中の10
％のPVCに相当）を、最初にカラーすり機（エ
ンゲルスマン社、ルードウイグスハーフエン）
（ひずみ：１付加重量、25Kg）の下方の板上で全
顔料を結合剤溶液の半分と共にすりつぶすことに
よつて、4.35cm3＝∧4.09ｇの結合剤溶液アルキダー
ルF48（バイエルAGの市販品、0.94ｇ／cm3の密
度；乾燥残渣44％）と混和する。マツシユを100
回転で粉砕する。次いでこのようにして形成させ
たペーストをガラス板上にとり、その中心点の外
側に分散させたのち、結合剤溶液の残りの半分で
薄める。 さらに100回転ののちに（カラーすり機、ひず
みなし下）、このようにして形成させた研磨物を
直ちに、フイルム塗布機（８cmの間隙、間隙高さ
150μm）を用いて、一面をライニングしてある白
い厚紙上に塗布する。ライニングしてある側を覆
う。 25分の乾燥時間後に（この時間は、たとえば温
度及び空気の湿度というような、異なる乾燥条件
によつて変えることができる）、試験試料の最初
の1/3（部分１）をそれ以上処理せずに残す。試
料の第二の1/3（部分２）を、塗布方向に対して
横方向に、できる限り均一な圧力で人差し指の先
によりこすり、且つ最後の1/3（部分３）を、塗
布方向にこする以外は、第二の部分と同様に処理
する（すり消し）。試料を終夜乾燥する。 部分１乃至３のそれぞれの色価Rx，Ry及びRz
を、それぞれ２回ずつ、最初は塗布方向に対して
平行に、次いで90゜回転させて測定する。それぞ
れの部分の色価の間の色差ΔE* abを計算する。３
部分の色差からシルキング効果の程度を読むこと
ができる。測定は色フイルターFMX／Ｃ、
FMY／Ｃ及びFMZ／Ｃを伴なう45゜／0゜ジオメト
リーを有する比色計“カラー−マスター”を用い
且つ二次標準としてのエナメル標準を用いて行な
う。
料及びその製造方法に関するものである。 酸化鉄黄色（α−FeOOH）顔料は、鉄塩溶液
の沈殿及び空気による酸化（米国特許第2388659
号）；又は場合によつては金属鉄の存在における
他の酸化剤による酸化（ドイツ特許公告第902163
号）によつて製造することができ；あるいは金属
鉄の酸化剤、特に芳香族ニトロ化合物による酸化
によつて製造することができる（ドイツ特許公告
第517758号）。 このような酸化鉄黄色顔料は建材、プラスチツ
ク及びラツカー工業において用いられる。 針状の酸化鉄粒子の粒径及び長さ：幅比は、酸
化鉄黄色顔料の光学的性質に対して本質的な影響
を及ぼす。粒子の長さ：幅比が増大するにつれ
て、顔料の色は次第に明るく且つ純粋となる。 明確に針状の黄色酸化鉄顔料、すなわち、色が
明るく且つ純粋な顔料を含有する塗料組成物を用
いたペンキなどの製品においては、明らかに感知
しうる色の差が認められる。シルキング効果と呼
ばれる、これらの色の相違は、ペンキ又は顔料配
合製品の観察方向に関係する。シルキングは顔料
をラツカー又はフイルム状に加工するときに、顔
料が針状の軸に平行な特定の方向で配向するよう
になる場合に生じる。塗料又は顔料配合製品の観
察方向に依存する、このような色の相違は、多色
の絹織物において知られている。通常の針状酸化
鉄黄色顔料の吸収率と散乱率は、針の軸に対して
縦の方向では横の方向とは異なつているから、シ
ルキング効果、従つて色の差は、針を顔料配合製
品の観察の方向に対して最初に垂直に、次いで平
行に配向させるときに最大となる。針状顔料の異
なる配向を有する区域が交わるときに色調の乱れ
が認められる。それは塗料を垂直の縁に対して塗
るときには針状の顔料が観察の方向に対して平行
に配向する場合、及び塗料を水平の縁に対して塗
るときにはそれが観察の方向に対して垂直に配向
する場合に、ドア枠又は窓枠の角において認めら
れる。 いわゆる額縁効果は特に妨害的である。この効
果は画像が絵を仕上げるときに縁をならすために
縁に沿つて比較的大きな面積に２度目にブラシを
かける場合に生じる。これは針状の顔料を表面の
縁において特定の一方向に配向させるために、表
面を異なる色で縁取りしたような印象を与える。 針状の酸化鉄顔料を、たとえばニツケルルチル
イエローのような、等軸晶系の黄色顔料と混合す
ることによつて、酸化鉄黄色顔料のシルキングの
程度を低下させることが可能である。等軸晶系の
顔料は本来シルキング効果を示すことはない。 等軸晶形の酸化鉄黄色顔料は色が暗く且つ鮮明
でないために、用途が限られている。しかしなが
ら、その他の等軸晶形黄色顔料は酸化鉄顔料より
も数倍高価であるために、やはり用途が限られて
いる。 かくして、本発明の目的は、色が純粋であり且
つ望ましくない“シルキング”性をほとんど有し
ていない鮮明な黄色酸化鉄顔料を提供することに
ある。 この目的は、光学的には等軸晶形の顔料とほと
んど同様に挙動し、且つもはやほとんど認めるこ
とができないシルキング効果を伴なうのみで望ま
しい有利な色の性質を併せ持つような高度の枝分
れを有している、高度に枝分れした針状酸化鉄黄
色顔料によつて達成される。 かくして本発明は、望ましくないシルキング性
をほとんど有していない酸化鉄黄色顔料を提供す
る。これらの黄色顔料は、L*に対して52〜63、
a*に対して８〜14及びb*に対して40〜48の範囲
にある、CIECAB単位を有する、色価（color
value）を有しているが、この場合に色価はドイ
ツ工業規格6174（ISO／DIN7724，１−３案と同
等）に従つて、アルキダールF48ラツカー（天然
脂肪酸に基づく中位の油長のアルキド樹脂、油含
量48％、バイエルAGの商品）中で10％の顔料容
量濃度（PVC）において測定したものである。 L*に対して54〜61、a*に対して8.5〜13、b*に
対して42〜48にわたるCIELAB単位を有する色価
を有する酸化鉄顔料が特に好適である。 本発明は本発明による顔料の製造のための方法
をも提供する。 驚くべきことに、本発明の顔料は２段階方法に
よつて製造される。第一段階、すなわち核生成段
階において、重量で0.05〜10％の量で存在する
Ｂ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又はPbの各元素の化
合物の存在において針状α−FeOOH黄色顔料の
核を形成せしめるが、その場合にこの量は核生成
の間に沈殿するα−FeOOHに基づいてこれらの
化合物の３価又は４価の酸化物として計算する。
第二段階、すなわち顔料形成段階において、この
ようにして形成させたα−FeOOH核上に、常法
によつて酸化鉄黄色顔料を生長させる。 このように、本発明の方法の第一段階において
は、核生成の間に沈殿するα−FeOOHに基づい
て３価又は４価の酸化物として計算して重量で
0.05〜10％、好ましくは0.15〜７％の含量を有す
るＢ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又はPbの化合物の
存在において、α−FeOOH核を生成せしめる。
適当な化合物はＢ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又は
Pbの水溶性塩を包含する。代表的な化合物はア
ルカリ珪酸塩、Na2SiO3・9H2O、Al2（SO4）3・
18H2O、SnCl4を包含する。珪酸塩及びアルミン
酸塩は、本発明の関係において特に好適な化合物
として挙げることができる。核は公知の製造方法
に従つて鉄（）塩溶液から室温で又は室温より
も高い温度で生成せしめる。代表的な鉄（）塩
溶液は硫酸鉄（）溶液及び塩化鉄（）溶液を
包含する。代表的な塩基沈殿剤はアルカリ酸化物
及びアルカリ土類酸化物あるいは水酸化物及び炭
酸化物、並びにアンモニアを包含する。このよう
にして生成させた水酸化鉄（）は核生成の間に
空気を導入することによつて酸化することが好ま
しいが、その他の酸化剤を用いることもできる。
代表的な酸化剤は、酸素、塩素、硝酸又は硝酸
塩、塩素酸塩及び特に、たとえばニトロベンゼン
のような、有機ニトロ化合物を包含する。本発明
の方法の第二段階においては、本発明の第一段階
に従つて製造した酸化鉄黄色核上に顔料を生長さ
せる。第二段階は種々の公知の製造方法に従つ
て、たとえば、場合によつては金属鉄の存在にお
いて、鉄塩（）；沈殿剤及び空気又はその他の
酸化剤の添加による沈殿によつて、あるいは芳香
族ニトロ化合物を用いる金属鉄の酸化によつて
（ドイツ特許公告第3028679号）、行なうことがで
きる。 この技術分野の熟練者は、この明細書の説明を
読んだのちには、本発明の方法の両段階を、この
分野で公知の種々の変更方法に従つて遂行するこ
とができるということは明白であろう。 第二段階後に、“ハリネズミ形”の低シルキン
グ酸化鉄黄色顔料が得られる（第１１図参照）。
このようにして生成せしめた顔料は、酸化鉄黄色
顔料に対する常法に従つて、注意深く粉砕しなけ
ればならない。 本発明に従つて製造する顔料は、測色によつて
シルキング効果を測定することにより比較的容易
且つ迅速に他の黄色顔料から識別することができ
る。 シルキング効果は区域が相互に隣接していると
きにもつとも視覚的に認めやすいから、針状の黄
色顔料が先ず観察の方向に対して配向させてあ
り、次いで観察の方向に対して横方向に配向させ
てある区域においては、これらの配向の結果とし
て生じる色の相違は、シルキング効果の大ささの
尺度として用いられる。シルキング効果を測定す
るためには、特定の方向に配向させた顔料を有す
る標準的な試料と90゜だけ回転させた試料と間の
色の差を測定する。測定される全色差はシルキン
グ効果の大きさの尺度となる。 特定的な方向は試料のはけ塗り、ローラー塗
り、塗布又はすり消し（rub−out）方向によつ
て測定される（U.Kaluza，Phys.Chem.
Grundlagen der Pigmentverarbeitung ｆｕ¨ｒ
Lacke und Druckbarben，Filderstadt1980，
91＋92頁）。 シルキング効果を測定するための方法 0.800ｇの顔料（乾燥ラツカーフイルム中の10
％のPVCに相当）を、最初にカラーすり機（エ
ンゲルスマン社、ルードウイグスハーフエン）
（ひずみ：１付加重量、25Kg）の下方の板上で全
顔料を結合剤溶液の半分と共にすりつぶすことに
よつて、4.35cm3＝∧4.09ｇの結合剤溶液アルキダー
ルF48（バイエルAGの市販品、0.94ｇ／cm3の密
度；乾燥残渣44％）と混和する。マツシユを100
回転で粉砕する。次いでこのようにして形成させ
たペーストをガラス板上にとり、その中心点の外
側に分散させたのち、結合剤溶液の残りの半分で
薄める。 さらに100回転ののちに（カラーすり機、ひず
みなし下）、このようにして形成させた研磨物を
直ちに、フイルム塗布機（８cmの間隙、間隙高さ
150μm）を用いて、一面をライニングしてある白
い厚紙上に塗布する。ライニングしてある側を覆
う。 25分の乾燥時間後に（この時間は、たとえば温
度及び空気の湿度というような、異なる乾燥条件
によつて変えることができる）、試験試料の最初
の1/3（部分１）をそれ以上処理せずに残す。試
料の第二の1/3（部分２）を、塗布方向に対して
横方向に、できる限り均一な圧力で人差し指の先
によりこすり、且つ最後の1/3（部分３）を、塗
布方向にこする以外は、第二の部分と同様に処理
する（すり消し）。試料を終夜乾燥する。 部分１乃至３のそれぞれの色価Rx，Ry及びRz
を、それぞれ２回ずつ、最初は塗布方向に対して
平行に、次いで90゜回転させて測定する。それぞ
れの部分の色価の間の色差ΔE* abを計算する。３
部分の色差からシルキング効果の程度を読むこと
ができる。測定は色フイルターFMX／Ｃ、
FMY／Ｃ及びFMZ／Ｃを伴なう45゜／0゜ジオメト
リーを有する比色計“カラー−マスター”を用い
且つ二次標準としてのエナメル標準を用いて行な
う。
【表】
表の計算例においては、部分１の全色差の値、
ΔE* 1、シルキング挙動、は0.5である。 部分２及び３に対する値ΔE* 2及びΔE* 3を、部分
２及び３の色価から同様にして計算する。部分１
に対しては行なわなかつた部分２及び３に対する
“すり消し”は手によつて、始めは塗布方向に対
して垂直（部分２）、次いで平行に（部分３）行
なう。量ΔE* 2及びΔE* 3は、部分２及び３における
“すり消し”の同等の手による実施に当つて同一
である。成分値L* 2、Δα* 2乃至Δh2、又はΔL* 3、
Δα* 3乃至Δh3は反対の記号を有しなければならな
い。 本発明による黄色酸化鉄はラツカー及びプラス
チツクフイルムの色付けによく適している。 本発明による方法を次いで以下の実施例によつ
て説明するが、これらの実施例は本発明を制限す
るものではない。 実施例 １ 高級スチール容器中で1020.6ｇのFeSO4を含有
する6.804リツトルのFeSO4溶液に対して55.8ｇの
Na2SiO3・9H2O（150mlのH2O中に溶解）を加え、
且つ30分間にわつて55℃に加熱することによつて
黄色の酸化物核懸濁液を生成せしめる。FeSO4溶
液を750mlの9nNaOHと混合し且つ450／時間
の空気によつて55℃においてPH値が2.8となる
まで酸化する。PHはこのようにして生成させた懸
濁液中にガラス電極を入れることによつて測定す
る。24リツトルの黄色の核懸濁液に対して窒素下
に9.6リツトルのH2Oを加え且つその懸濁液を窒
素下に80℃に加熱する。次いで4.26リツトルの
4.75nNaOHと1380ｇのFeSO4を含有する6.9リツ
トルのFeSO4を80℃で12時間にわたつて1000／
時間の空気を通気しながら、懸濁液のPHが4.0±
0.1で一定に保たれるような具合に滴下する。 実施例 ２ 高級スチール容器中で1458ｇのFeSO4を含有す
る9.72リツトルのFeSO4溶液に対して25.71ｇの
Al2（SO4）3・18H2O（71mlのH2O中に溶解）を加
えて30分間55℃に加熱する。FeSO4溶液を1072ml
の9nNaOHと混合して650／時間の空気により
55℃でPH値が2.8となるまで酸化する。このよ
うにして取得した2.484リツトルの黄色の核懸濁
液に対して窒素下に7.516リツトルのH2Oを加え、
窒素下に80℃に加熱する。次いで6.9リツトルの
4.75nNaOHと2148ｇのFeSO4を含有する10.74リ
ツトルのFeSO4を80℃で18時間にわたつて100
／時間の空気を通気しながら懸濁液のPHを4.0
±0.1に一定に保つような具合に滴下する。生成
物を硫酸塩が存在しなくなるまで洗浄したのち、
粉砕機中で粉砕する。 実施例 ３ 高級スチール容器中の3061.8ｇのFeSO4を含有
する15309リツトルのFeSO4に溶液に対して167.4
ｇのNa2SiO3・2H2O（400mlのH2O中に溶解する）
を加え、且つ30分にわたつて55℃に加熱する。
FeSO4溶液を2250mlの9nNaOHと混合し且つ450
／時間の空気によつてPH値が2.8となるまで
酸化する。このようにして取得した2.781リツト
ルの黄色の核懸濁液に対して窒素下に7.129リツ
トルのH2Oを加えて窒素下に80℃に加熱する。
次いで6.62リツトルの4.75nNaOH及び2236ｇの
FeSO4を含有する11.18リツトルのFeSO4溶液を
80℃において1000／時間の空気を通じながら、
懸濁液のPH値を一定に4.0±0.1に保つような具合
に12時間にわたつて滴下する。生成物を硫酸塩が
存在しなくなるまで洗浄し、乾燥し、次いで粉砕
機中で粉砕する。 実施例 ４ 高級スチール容器中で3061.8ｇのFeSO4を含有
する15.309リツトルのFeSO4溶液に117ｇのAl2
（SO4）3・18H2O（250mlのH2O中に溶解）を加え、
30分間にわたり55℃に加熱する。FeSO4溶液を
2250mlの9nNaOHと混合したのち、55℃におい
て400／時間の空気によつてPH値が2.8となる
まで酸化する。このようにして取得した2.777リ
ツトルの黄色核懸濁液に対して窒素下に7.129リ
ツトルのH2Oを加え、窒素下に80℃に加熱する。
次いで2149.2ｇのFeSO4を含有する10.746リツト
ルのFeSO4と7.530リツトルの4.75nNaOHを80℃
において1000／時間の空気を通じながら12時間
にわたつてPHが一定に4.0±0.1に保たれるような
具合に滴下する。生成物を硫酸塩が存在しなくな
るまで洗浄し、乾燥したのち、粉砕機中で粉砕す
る。
ΔE* 1、シルキング挙動、は0.5である。 部分２及び３に対する値ΔE* 2及びΔE* 3を、部分
２及び３の色価から同様にして計算する。部分１
に対しては行なわなかつた部分２及び３に対する
“すり消し”は手によつて、始めは塗布方向に対
して垂直（部分２）、次いで平行に（部分３）行
なう。量ΔE* 2及びΔE* 3は、部分２及び３における
“すり消し”の同等の手による実施に当つて同一
である。成分値L* 2、Δα* 2乃至Δh2、又はΔL* 3、
Δα* 3乃至Δh3は反対の記号を有しなければならな
い。 本発明による黄色酸化鉄はラツカー及びプラス
チツクフイルムの色付けによく適している。 本発明による方法を次いで以下の実施例によつ
て説明するが、これらの実施例は本発明を制限す
るものではない。 実施例 １ 高級スチール容器中で1020.6ｇのFeSO4を含有
する6.804リツトルのFeSO4溶液に対して55.8ｇの
Na2SiO3・9H2O（150mlのH2O中に溶解）を加え、
且つ30分間にわつて55℃に加熱することによつて
黄色の酸化物核懸濁液を生成せしめる。FeSO4溶
液を750mlの9nNaOHと混合し且つ450／時間
の空気によつて55℃においてPH値が2.8となる
まで酸化する。PHはこのようにして生成させた懸
濁液中にガラス電極を入れることによつて測定す
る。24リツトルの黄色の核懸濁液に対して窒素下
に9.6リツトルのH2Oを加え且つその懸濁液を窒
素下に80℃に加熱する。次いで4.26リツトルの
4.75nNaOHと1380ｇのFeSO4を含有する6.9リツ
トルのFeSO4を80℃で12時間にわたつて1000／
時間の空気を通気しながら、懸濁液のPHが4.0±
0.1で一定に保たれるような具合に滴下する。 実施例 ２ 高級スチール容器中で1458ｇのFeSO4を含有す
る9.72リツトルのFeSO4溶液に対して25.71ｇの
Al2（SO4）3・18H2O（71mlのH2O中に溶解）を加
えて30分間55℃に加熱する。FeSO4溶液を1072ml
の9nNaOHと混合して650／時間の空気により
55℃でPH値が2.8となるまで酸化する。このよ
うにして取得した2.484リツトルの黄色の核懸濁
液に対して窒素下に7.516リツトルのH2Oを加え、
窒素下に80℃に加熱する。次いで6.9リツトルの
4.75nNaOHと2148ｇのFeSO4を含有する10.74リ
ツトルのFeSO4を80℃で18時間にわたつて100
／時間の空気を通気しながら懸濁液のPHを4.0
±0.1に一定に保つような具合に滴下する。生成
物を硫酸塩が存在しなくなるまで洗浄したのち、
粉砕機中で粉砕する。 実施例 ３ 高級スチール容器中の3061.8ｇのFeSO4を含有
する15309リツトルのFeSO4に溶液に対して167.4
ｇのNa2SiO3・2H2O（400mlのH2O中に溶解する）
を加え、且つ30分にわたつて55℃に加熱する。
FeSO4溶液を2250mlの9nNaOHと混合し且つ450
／時間の空気によつてPH値が2.8となるまで
酸化する。このようにして取得した2.781リツト
ルの黄色の核懸濁液に対して窒素下に7.129リツ
トルのH2Oを加えて窒素下に80℃に加熱する。
次いで6.62リツトルの4.75nNaOH及び2236ｇの
FeSO4を含有する11.18リツトルのFeSO4溶液を
80℃において1000／時間の空気を通じながら、
懸濁液のPH値を一定に4.0±0.1に保つような具合
に12時間にわたつて滴下する。生成物を硫酸塩が
存在しなくなるまで洗浄し、乾燥し、次いで粉砕
機中で粉砕する。 実施例 ４ 高級スチール容器中で3061.8ｇのFeSO4を含有
する15.309リツトルのFeSO4溶液に117ｇのAl2
（SO4）3・18H2O（250mlのH2O中に溶解）を加え、
30分間にわたり55℃に加熱する。FeSO4溶液を
2250mlの9nNaOHと混合したのち、55℃におい
て400／時間の空気によつてPH値が2.8となる
まで酸化する。このようにして取得した2.777リ
ツトルの黄色核懸濁液に対して窒素下に7.129リ
ツトルのH2Oを加え、窒素下に80℃に加熱する。
次いで2149.2ｇのFeSO4を含有する10.746リツト
ルのFeSO4と7.530リツトルの4.75nNaOHを80℃
において1000／時間の空気を通じながら12時間
にわたつてPHが一定に4.0±0.1に保たれるような
具合に滴下する。生成物を硫酸塩が存在しなくな
るまで洗浄し、乾燥したのち、粉砕機中で粉砕す
る。
【表】
実施例 ５
実施例３に記した方法に従つて製造し、洗浄し
且つ乾燥した酸化鉄黄色顔料をクロスビーター粉
砕機中で粉砕する。 実施例 ６ 実施例３に記した方法に従つて製造し、洗浄し
且つ乾燥した酸化鉄黄色顔料をスチームジエツト
粉砕機中で粉砕する（生成物：スチーム比＝１：
３）。 実施例 ７ 高級スチール容器中で3061.8ｇのFeSO4を含有
する15.309リツトルのFeSO4溶液に351ｇのAl2
（SO4）3・18H2O（400mlの水中に溶解する）を加
える。このFeSO4溶液を2250mlの9nNaOHと混
合し且つ400／時間の空気によつてPH値が2.8
となるまで55℃において酸化する。このようにし
て取得した2.978リツトルの黄色核懸濁液に対し
て窒素下に7.022リツトルの水を加えて80℃まで
窒素下に加熱する。次いで、1400ｇのFeSO4を含
有する７リツトルのFeSO4溶液及び3.995リツト
ルのNaOH（4.75n）を80℃において1000／時間
の空気を通じながら、懸濁液のPHが一定に4.0±
0.1に保たれるような具合に13時間にわたつて滴
下する。生成物を硫酸塩が存在しなくなるまで洗
浄し、乾燥したのち粉砕機中で粉砕する。 実施例 ８ 高級スチール容器中で58.95ｇのSnCl4（20mlの
濃HClと400mlのH2O中に溶解する）を3061.8ｇ
のFeSO4を含有する15.309リツトルのFeSO4溶液
に加え、30分間にわたつて55℃に加熱する。
FeSO4溶液を2250mlの9nNaOHと混合し、400
／時間の空気により55℃においてPH値が2.8
となるまで酸化する。このようにして取得した
2.548リツトルの核懸濁液に対して窒素下に7.452
リツトルの水を加え、窒素下に80℃に加熱する。
次いで、4472ｇのFeSO4を含有する22.86の
FeSO4溶液及び17.38リツトルのNaOH（4.75n）
を80℃において1000／時間の空気を通じなが
ら、懸濁液のPHが一定に4.0±0.1に保たれるよう
な具合に25時間にわたつて滴下する。生成物を硫
酸塩が存在しなくなるまで洗浄し、乾燥したの
ち、粉砕機中で粉砕する。
且つ乾燥した酸化鉄黄色顔料をクロスビーター粉
砕機中で粉砕する。 実施例 ６ 実施例３に記した方法に従つて製造し、洗浄し
且つ乾燥した酸化鉄黄色顔料をスチームジエツト
粉砕機中で粉砕する（生成物：スチーム比＝１：
３）。 実施例 ７ 高級スチール容器中で3061.8ｇのFeSO4を含有
する15.309リツトルのFeSO4溶液に351ｇのAl2
（SO4）3・18H2O（400mlの水中に溶解する）を加
える。このFeSO4溶液を2250mlの9nNaOHと混
合し且つ400／時間の空気によつてPH値が2.8
となるまで55℃において酸化する。このようにし
て取得した2.978リツトルの黄色核懸濁液に対し
て窒素下に7.022リツトルの水を加えて80℃まで
窒素下に加熱する。次いで、1400ｇのFeSO4を含
有する７リツトルのFeSO4溶液及び3.995リツト
ルのNaOH（4.75n）を80℃において1000／時間
の空気を通じながら、懸濁液のPHが一定に4.0±
0.1に保たれるような具合に13時間にわたつて滴
下する。生成物を硫酸塩が存在しなくなるまで洗
浄し、乾燥したのち粉砕機中で粉砕する。 実施例 ８ 高級スチール容器中で58.95ｇのSnCl4（20mlの
濃HClと400mlのH2O中に溶解する）を3061.8ｇ
のFeSO4を含有する15.309リツトルのFeSO4溶液
に加え、30分間にわたつて55℃に加熱する。
FeSO4溶液を2250mlの9nNaOHと混合し、400
／時間の空気により55℃においてPH値が2.8
となるまで酸化する。このようにして取得した
2.548リツトルの核懸濁液に対して窒素下に7.452
リツトルの水を加え、窒素下に80℃に加熱する。
次いで、4472ｇのFeSO4を含有する22.86の
FeSO4溶液及び17.38リツトルのNaOH（4.75n）
を80℃において1000／時間の空気を通じなが
ら、懸濁液のPHが一定に4.0±0.1に保たれるよう
な具合に25時間にわたつて滴下する。生成物を硫
酸塩が存在しなくなるまで洗浄し、乾燥したの
ち、粉砕機中で粉砕する。
第１図は本発明に従つて取得した酸化鉄黄色顔
料の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
料の粒子構造を示す顕微鏡写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ドイツ工業規格6174に従つて、アルキダール
Ｆラツカー（バイエルAGの商品）中で10％の顔
料容量濃度において測定して、0.5以下のシルキ
ング効果を有し且つL*に対して52〜63、a*に対
して８〜14、b*に対して40〜48の範囲にある
CIELAB単位を有する色価を有する酸化鉄黄色顔
料。 ２ L*に対して54〜61、a*に対して8.5〜13、b*
に対して41〜48の範囲にあるCIELAB単位を有す
る色価を有する、特許請求の範囲第１項記載の酸
化鉄黄色顔料。 ３ 最初に、重量で0.05〜10％の量で存在する元
素、Ｂ、Al、Ga、Si、Ge、Sn又はPbを含有す
る少なくとも１種の化合物の存在において針状の
α−FeOOH黄色顔料の核を生成させ、ここで上
記の量はそれらの化合物の３価又は４価の酸化物
として且つ核生成の間に沈殿するα−FeOOHに
基づいて計算し、次いで、このようにして生成さ
せた黄色顔料の核上で酸化鉄黄色顔料を生長させ
ることを特徴とする、ドイツ工業規格6174に従つ
てアルキダールF48ラツカー中で10％の顔料容量
濃度（PVC）において測定して0.5以下のシルキ
ング効果を有し且つL*に対して52〜63、a*に対
して８〜14及びb*に対して40〜48の範囲にある
CIELAB単位を有する色価を有する酸化鉄黄色顔
料の製造方法。 ４ L*に対して54〜61、a*に対して8.5〜13及び
b*に対して41〜48の範囲にあるCIELAB単位を
有する色価を有する酸化鉄黄色顔料を製造する特
許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 化合物の量は重量で0.15〜７％である特許請
求の範囲第３項記載の方法。 ６ 化合物の量は重量で0.15〜７％である特許請
求の範囲第４項記載の方法。 ７ 化合物は珪酸塩及び／又はアルミン酸塩であ
る特許請求の範囲第３項記載の方法。 ８ 化合物は珪酸塩及び／又はアルミン酸塩であ
る特許請求の範囲第４項記載の方法。 ９ 化合物は珪酸塩及び／又はアルミン酸塩であ
る特許請求の範囲第５項記載の方法。 １０ 化合物は珪酸塩及び／又はアルミン酸塩で
ある特許請求の範囲第６項記載の方法。 １１ さらに酸化鉄黄色顔料を粉砕することを包
含する特許請求の範囲第３項記載の方法。
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