JPH0547640B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0547640B2 JPH0547640B2 JP58083716A JP8371683A JPH0547640B2 JP H0547640 B2 JPH0547640 B2 JP H0547640B2 JP 58083716 A JP58083716 A JP 58083716A JP 8371683 A JP8371683 A JP 8371683A JP H0547640 B2 JPH0547640 B2 JP H0547640B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tin
- bath
- nickel
- plating
- acid
- Prior art date
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は錫−ニツケル合金電気メツキ浴組成物
に関するものであり、特にブロンズ調で金属光沢
のあるメツキ層を与えるメツキ浴組成物に関する
ものである。 錫−ニツケル合金メツキ層を与える電気メツキ
浴組成物としては、各種のものが知られている。
一般に錫−ニツケル合金メツキ層は、耐蝕性に優
れ、かつ比較的硬くて耐摩耗性に富んでいる。し
かし、その色調はいずれもローズピンクまたはス
テンレス色といわれる明るく白つぽいものであ
り、建材等に使用する場合には装飾的価値に乏し
い欠点がある。 本発明は、ブロンズ調で金属光沢を有し、特に
装飾的用途に有用なメツキ層を与えるメツキ浴組
成物を提供するものである。 すなわち本発明の要旨は、 (a) 錫およびニツケルの塩化物または硫酸塩 (b) モノヒドロキシカルボン酸またはその塩 (c) 導電性塩及び (d) 水から成り、錫とニツケルとの比率が金属と
して1.5：１〜７：１であり、浴のPHが3.5〜5.5
で、かつ錫が４価の状態にあることを特徴とす
るブロンズ色調の錫−ニツケル合金電気メツキ
浴組成物に存する。 本発明についてさらに詳細に説明すると、本発
明に係る浴組成物は電着金属成分として錫および
ニツケルを含有している。これらの金属としては
塩化物もしくは硫酸塩またはその混合物が用いら
れる。なお２価の錫は浴中で酸化され易く従つて
浴が不安定なので、４価の錫を用いる。これらの
金属の浴中の濃度は、通常、錫が5.0〜40ｇ／、
ニツケルが2.0〜10ｇ／である。また、錫とニ
ツケルの比率（重量比）は1.5：１〜７：１、好
ましくは３：１〜７：１であり、錫の比率がこれ
よりも小さくなると生成するメツキ皮膜がもろく
なりかつ耐蝕性も低下する。逆に錫の比率がこれ
よりも大きくなると皮膜の色調が白つぽくなり、
ブロンズ色の皮膜を生成させるという目的にそぐ
わなくなる。 モノヒドロキシカルボン酸としては、グリコー
ル酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸等のモノカルボ
ン酸またはポリカルボン酸が用いられる。これら
のモヒドロキシカルボン酸はそのままで用いても
よく、またナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等の塩として用いてもよい。モノヒドロキ
シカルボン酸およびその塩の浴中の濃度は、遊離
酸として20〜200ｇ／が適当である。これより
も低濃度ではメツキ皮膜が脆くなり、耐蝕性が低
下する。また、これよりも高濃度では皮膜の色調
が白くなる恐れがある。好ましくはグリコール酸
とクエン酸を併用する、特にグリコール酸6.5〜
60ｇ／とクエン酸7.5〜60ｇ／とを併用する
のが好ましい。導電性塩としては、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸カ
リウム、硫酸アンモニウムなどメツキ浴に常用さ
れているものが用いられる。その濃度は50〜300
ｇ／が適当であり、これよりも高濃度になると
メツキ皮膜に条痕が発生し易く、逆に低濃度では
浴の電気抵抗が高くて発熱が大きいので、いずれ
も不利である。 本発明に係るメツキ浴組成物を用いてメツキを
行なう際の条件は、浴温30〜60℃、陰極電流密度
0.2〜2.0A／ｄm2、PH3.5〜5.5が適当である。浴温
が低すぎると金属析出が不均一になり、色むらが
発生し易いと同時に、析出速度も遅くなる。一
方、60℃を越えるような高温では浴の蒸発が激し
く、浴の管理上不利である。陰極電流密度が
0.2A／ｄm2より小さいと金属析出が遅くて生産
性が良くないし、逆に0.2A／ｄm2より大きくな
ると部分的に皮膜にこげが発生したり析出状態が
不良になる恐れがある。浴のPHは皮膜の色調に影
響し、PHが3.5より小さいと色むらが発生しやす
くなり、さらにPHが小さくなると色調が白つぽく
なつてブロンズ色の皮膜が得られなくなる。一
方、PHが5.5よりも大きくなると金属の析出状態
が不良になるおそれがあり、また、水酸化錫が沈
殿しやすくなり、浴の安定性が得られ難い。上記
理由のため、浴のPHは3.5〜5.5とする必要があ
る。 陽極としては一般に黒鉛やフエライト等の不溶
性陽極が用いられるが、錫やニツケル金属そのも
のを陽極またはその一部として用い、電着により
消費される金属成分を自動的に補給するようにし
てもよい。 以下に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。 実施例 １〜８ 第１表のNo.１〜８に示す組成の浴を用い、真鍮
板（No.１〜３）または光沢ニツケルメツキを施し
たアルミニウム板（No.４〜８）上に錫−ニツケル
メツキを施した（電着時間５分間）。いずれの浴
においても、光沢があり、かつブロンズ色を有す
る均一なメツキ皮膜が得られた。この皮膜をオー
ジエ電子分光分析により測定したところ原子％と
して錫10〜40％、ニツケル60〜90％の範囲内の皮
膜であつた。皮膜の組成（錫／ニツケルの原子
比）を第１表最下欄に示した。 このメツキ皮膜に対し、JIS H8502に規定する
中性塩水噴霧試験を24時間行なつたところ、いず
れの皮膜にも何らの変化も認められなかつた。 比較例 １ 塩酸を加えて浴のPHを3.0とした以外は、実施
例７と同様にしてメツキを施した。得られた皮膜
は白つぽい色調であり、ブロンズ調の光沢を有さ
ず不良なものであつた。 比較例 ２ アンモニア水を加えて浴のPHを6.0とした以外
は、実施例８と同様にしてメツキを施した。浴中
には、水酸化錫の白色沈殿が認められた。得られ
た皮膜はブロンズ調よりも少し黄味を帯びた明る
い色調であつた。 【表】
に関するものであり、特にブロンズ調で金属光沢
のあるメツキ層を与えるメツキ浴組成物に関する
ものである。 錫−ニツケル合金メツキ層を与える電気メツキ
浴組成物としては、各種のものが知られている。
一般に錫−ニツケル合金メツキ層は、耐蝕性に優
れ、かつ比較的硬くて耐摩耗性に富んでいる。し
かし、その色調はいずれもローズピンクまたはス
テンレス色といわれる明るく白つぽいものであ
り、建材等に使用する場合には装飾的価値に乏し
い欠点がある。 本発明は、ブロンズ調で金属光沢を有し、特に
装飾的用途に有用なメツキ層を与えるメツキ浴組
成物を提供するものである。 すなわち本発明の要旨は、 (a) 錫およびニツケルの塩化物または硫酸塩 (b) モノヒドロキシカルボン酸またはその塩 (c) 導電性塩及び (d) 水から成り、錫とニツケルとの比率が金属と
して1.5：１〜７：１であり、浴のPHが3.5〜5.5
で、かつ錫が４価の状態にあることを特徴とす
るブロンズ色調の錫−ニツケル合金電気メツキ
浴組成物に存する。 本発明についてさらに詳細に説明すると、本発
明に係る浴組成物は電着金属成分として錫および
ニツケルを含有している。これらの金属としては
塩化物もしくは硫酸塩またはその混合物が用いら
れる。なお２価の錫は浴中で酸化され易く従つて
浴が不安定なので、４価の錫を用いる。これらの
金属の浴中の濃度は、通常、錫が5.0〜40ｇ／、
ニツケルが2.0〜10ｇ／である。また、錫とニ
ツケルの比率（重量比）は1.5：１〜７：１、好
ましくは３：１〜７：１であり、錫の比率がこれ
よりも小さくなると生成するメツキ皮膜がもろく
なりかつ耐蝕性も低下する。逆に錫の比率がこれ
よりも大きくなると皮膜の色調が白つぽくなり、
ブロンズ色の皮膜を生成させるという目的にそぐ
わなくなる。 モノヒドロキシカルボン酸としては、グリコー
ル酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸等のモノカルボ
ン酸またはポリカルボン酸が用いられる。これら
のモヒドロキシカルボン酸はそのままで用いても
よく、またナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等の塩として用いてもよい。モノヒドロキ
シカルボン酸およびその塩の浴中の濃度は、遊離
酸として20〜200ｇ／が適当である。これより
も低濃度ではメツキ皮膜が脆くなり、耐蝕性が低
下する。また、これよりも高濃度では皮膜の色調
が白くなる恐れがある。好ましくはグリコール酸
とクエン酸を併用する、特にグリコール酸6.5〜
60ｇ／とクエン酸7.5〜60ｇ／とを併用する
のが好ましい。導電性塩としては、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸カ
リウム、硫酸アンモニウムなどメツキ浴に常用さ
れているものが用いられる。その濃度は50〜300
ｇ／が適当であり、これよりも高濃度になると
メツキ皮膜に条痕が発生し易く、逆に低濃度では
浴の電気抵抗が高くて発熱が大きいので、いずれ
も不利である。 本発明に係るメツキ浴組成物を用いてメツキを
行なう際の条件は、浴温30〜60℃、陰極電流密度
0.2〜2.0A／ｄm2、PH3.5〜5.5が適当である。浴温
が低すぎると金属析出が不均一になり、色むらが
発生し易いと同時に、析出速度も遅くなる。一
方、60℃を越えるような高温では浴の蒸発が激し
く、浴の管理上不利である。陰極電流密度が
0.2A／ｄm2より小さいと金属析出が遅くて生産
性が良くないし、逆に0.2A／ｄm2より大きくな
ると部分的に皮膜にこげが発生したり析出状態が
不良になる恐れがある。浴のPHは皮膜の色調に影
響し、PHが3.5より小さいと色むらが発生しやす
くなり、さらにPHが小さくなると色調が白つぽく
なつてブロンズ色の皮膜が得られなくなる。一
方、PHが5.5よりも大きくなると金属の析出状態
が不良になるおそれがあり、また、水酸化錫が沈
殿しやすくなり、浴の安定性が得られ難い。上記
理由のため、浴のPHは3.5〜5.5とする必要があ
る。 陽極としては一般に黒鉛やフエライト等の不溶
性陽極が用いられるが、錫やニツケル金属そのも
のを陽極またはその一部として用い、電着により
消費される金属成分を自動的に補給するようにし
てもよい。 以下に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。 実施例 １〜８ 第１表のNo.１〜８に示す組成の浴を用い、真鍮
板（No.１〜３）または光沢ニツケルメツキを施し
たアルミニウム板（No.４〜８）上に錫−ニツケル
メツキを施した（電着時間５分間）。いずれの浴
においても、光沢があり、かつブロンズ色を有す
る均一なメツキ皮膜が得られた。この皮膜をオー
ジエ電子分光分析により測定したところ原子％と
して錫10〜40％、ニツケル60〜90％の範囲内の皮
膜であつた。皮膜の組成（錫／ニツケルの原子
比）を第１表最下欄に示した。 このメツキ皮膜に対し、JIS H8502に規定する
中性塩水噴霧試験を24時間行なつたところ、いず
れの皮膜にも何らの変化も認められなかつた。 比較例 １ 塩酸を加えて浴のPHを3.0とした以外は、実施
例７と同様にしてメツキを施した。得られた皮膜
は白つぽい色調であり、ブロンズ調の光沢を有さ
ず不良なものであつた。 比較例 ２ アンモニア水を加えて浴のPHを6.0とした以外
は、実施例８と同様にしてメツキを施した。浴中
には、水酸化錫の白色沈殿が認められた。得られ
た皮膜はブロンズ調よりも少し黄味を帯びた明る
い色調であつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 錫およびニツケルの塩化物または硫酸塩 (b) モノヒドロキシカルボン酸またはその塩 (c) 導電性塩及び(d) 水から成り、錫とニツケルとの比率が金属と
して1.5：１〜７：１であり、浴のPHが3.5〜5.5
で、かつ錫が４価の状態にあることを特徴とす
るブロンズ色調の錫−ニツケル合金電気メツキ
浴組成物。 ２ モノヒドロキシカルボン酸またはその塩が、
クエン酸およびグリコール酸またはその塩である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8371683A JPS59208091A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | 錫−ニツケル合金電気メツキ浴組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8371683A JPS59208091A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | 錫−ニツケル合金電気メツキ浴組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59208091A JPS59208091A (ja) | 1984-11-26 |
| JPH0547640B2 true JPH0547640B2 (ja) | 1993-07-19 |
Family
ID=13810229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8371683A Granted JPS59208091A (ja) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | 錫−ニツケル合金電気メツキ浴組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59208091A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61113781A (ja) * | 1984-11-08 | 1986-05-31 | Tokuyama Soda Co Ltd | 水素発生用陰極 |
| JPS63219596A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-13 | Kosaku:Kk | スズ−鉛合金電気めつき法 |
| CN101570870B (zh) | 2009-05-05 | 2010-12-29 | 天津大学 | 耐蚀性镍-锡合金镀液及其电镀工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50101236A (ja) * | 1974-01-14 | 1975-08-11 |
-
1983
- 1983-05-13 JP JP8371683A patent/JPS59208091A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59208091A (ja) | 1984-11-26 |
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