JPH0554864B2

JPH0554864B2 -

Info

Publication number: JPH0554864B2
Application number: JP62080809A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Tanaka; Kimihiro Fujii
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1993-08-13
Also published as: JPS63245456A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、エチレン−塩化ビニル共重合体から
なるバンクマークのない半硬質フイルムの製造方
法に関する。従来の技術ポリ塩化ビニルを含む樹脂組成物をカレンダー
加工にてフイルムやシート（以下、単にフイルム
という。）に成形加工すれば、殆どの場合、得ら
れるフイルムには所謂バンクマークが存在してい
る。このバンクマークは、フイルムにおける厚み
差或いはフイルムにおけるポリ塩化ビニルや顔料
その他の添加物の不均一な分布であつて、特に、
化粧材の用途においては、重大な品質上の欠点と
されている。即ち、バンクマークは、鋼板用化粧
材においてはプレツシヤー・マーク、合板用化粧
材では艶むら、ステツカー用化粧材では艶むらの
ほか、これを透視し場合に着色の濃淡乃至むらと
して認められる。しかし、従来、かかるバンクマ
ークのないフイルムを得るための有効な手段は見
い出されていない。発明が解決しようとする問題点エチレン−塩化ビニル共重合体は、一般に、共
重合体中にエチレ基を有し、その内部可塑化作用
のために、ゲル化温度が低く、速やかにゲル化す
ると共に、カレンダー加工時の溶融粘度が低く、
更には、エチレ基を有するために、顔料の分散性
にもすぐれる。しかしながら、前述したような化
粧材用フルムとしては、可塑剤をエチレン−塩化
ビニル共重合体100重量部につて５〜35重量部含
有させた半硬質フイルムが要求されており、この
ように可塑剤を含有するエチレン−塩化ビニル共
重合体樹脂組成物は、溶融粘度が低すぎるため
に、ロールからの引剥し性、即ち、ロール加工性
に劣り、フイルムへの成形が困難である。本発明者らは、上記のように、可塑剤を含有す
る半硬質エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂フイ
ルムのカレンダー加工による製造において、ロー
ル加工性を改善すると共に、バンクマークのない
樹脂フイルムを得るために、樹脂組成物の配合に
ついて広範囲にわたる研究を行なつた結果、エチ
レン−塩化ビニル共重合体に所定の改質材及び／
又は加工助剤を配合することによつて、上記目的
を達成して、バンクマークのない半硬質エチレン
−塩化ビニル共重合体樹脂フイルムを得ることが
できることを見出して本発明に至つたものであ
る。即ち、本発明は、エチレン−塩化ビニル共重合
体のカレンダー成形によつて、バンクマークのな
い半硬質フイルムを製造する方法を提供すること
を目的とする。問題点を解決するための手段本発明によるエチレン−塩化ビニル共重合体か
らなるバンクマークのない半硬質フイルムの製造
方法は、エチレン含量0.5重量％以上、平均重合
度700以上のエチレン−塩化ビニル共重合体100重
量部に可塑剤５〜35重量部と共に、エチレン−塩
化ビニル共重合体に配合することによつて、その
ゲル化速度を遅らせることなく、溶融粘度を高め
る性質を有するメタクリル酸メチルースチレン−
ブタジエン共重合体からなる改質剤３〜20重量部
を配合してなる樹脂組成物をカレンダー成形する
ことを特徴とする。本発明において用いるエチレン−塩化ビニル共
重合体は、エチレン含量0.5重量％以上、平均重
合度700以上である。エチレン含量が0.5重量％よ
りも少ないエチレン−塩化ビニル共重合体は、ポ
リ塩化ビニルに近い性質を有し、その内部可塑化
作用が不十分であるので、樹脂組成物は高い流動
性をもたず、本発明に従つて改質剤や加工助剤を
用いても、得られるフイルムにバンクマークが発
生することが多い。他方、平均重合度が700より
も小さいエチレン−塩化ビニル共重合体の場合
も、改質剤や加工助剤を用いても、ロール加工性
を十分に改善することが困難であり、延いては、
バンクマークのない均質なフイルムを製造するこ
とが困難である。本発明において用いる改質剤は、メタクリル酸
メチル−ブタジエン−スチレン共重合体からな
り、エチレン−塩化ビニル共重合体に配合するこ
とよつて、そのゲル化速度を遅らせることなし
に、溶融粘度を高める性質を有する改質剤であ
る。本発明においては、かかる改質剤として、例
えば、「カネエースＢ−11A」や「カネエースＢ
−22」（共に、鐘淵化学工業(株)製）が好適に用い
られる。しかし、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体からなる改質剤であつて
も、例えば、「カネエースＢ−56」（鐘淵化学工業
(株)製）のように、これを配合することによつて、
エチレン−塩化ビニル共重合体のゲル化速度を遅
延させる性質を有する改質剤は、エチレン−塩化
ビニル共重合体の加工性を改善し得ても、バンク
マークの発生を防止することができない。本発明においては、上記改質剤と共に、従来、
アクリル系加工助剤として知られている助剤を併
用してもよい。このようなアクリル系加工助剤と
しては、例えば、「メタブレンＰ−530」や「メタ
ブレンＰ−551」（共に、三菱レーヨン(株)製）や、
「カネエースPA−20」（鐘淵化学工業(株)製）を挙
げることができる。エチレン−塩化ビニル共重合体のロール加工性
を改善すると共に、バンクマークのないフイルム
を得るために、上記改質剤は、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体100重量部に対して３〜20重量部、
好ましくは５〜15重量部の範囲で用いられる。本発明において用いる樹脂組成物は、化粧材用
の半硬質エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂フイ
ルムの製造に好適であり、かかる用途のための樹
脂組成物は、エチレン−塩化ビニル共重合体100
重量部に対して、可塑剤３〜35重量部を含有す
る。用いる可塑剤は、特に限定されるものではな
く、従来よりポリ塩化ビニル系樹脂のフイルムの
製造に用いられる任意の可塑剤を用いることがで
きる。従つて、かかる可塑剤としては、例えば、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデ
シル、フタル酸ブチルベンジルや、高級アルコー
ルフタル酸エステル等のフタル酸エステル系、ト
リメリト酸トリ−２−エチルヘキシル等のトリメ
リト酸エステル系、アジピン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、
セバシン酸ジブチル、セバシン酸−２−エチルヘ
キシル等の脂肪酸エステル系、リン酸トリ−２−
エチルヘキシル、リン酸トリクレジル等のリン酸
エステル系、更には、ポリエステル系可塑剤やエ
ポキシ化大豆油を挙げることができる。更に、本発明において用いる樹脂組成物は、通
常の添加剤、例えば、安定剤、着色剤、充填剤、
滑剤、離型剤、増量剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、螢光剤、防黴剤、防曇剤等を
必要に応じて適宜量含有していてもよい。例え
ば、安定剤としては、バリウム−亜鉛系、カドミ
ウム−バリウム系、スズ系安定剤等を用いること
ができる。発明の効果以上のように、本発明の方法は、所定のエチレ
ン含量と平均重合度を有するエチレン−塩化ビニ
ル共重合体に所定量の可塑剤と共に、所定のメタ
クリル酸メチル−スチレン−ブタジエ共重合体か
らなる改質剤を配合してなる樹脂組成物をカレン
ダー成形するものであり、ここに、上記改質剤が
樹脂組成物のゲル化を遅らせることなしに、その
溶融粘度を高め、他方において、樹脂組成物自体
も、エチレン基の内部可塑化作用によつて、すぐ
れた流動性や顔料の分散性を保持しているため
に、本発明の方法によれば、樹脂組成物がカレン
ダー加工性にすぐれ、バンク回転が円滑であるの
で、従来、得ることが困難であつたバンクマーク
のない半硬質のフイルムを容易に得ることができ
る。実施例以下に実施例を挙げて本発明を説明する。実施例１エチレン含量５重量％、平均重合度800のエチ
レン−塩化ビニル共重合体100重量部、フタル酸
ジオクチル12.0重量部、バリウム−亜鉛系液状安
定剤3.0重量部、バリウム−亜鉛系粉状安定剤1.0
重量部、エポキシ大豆油3.0重量部及び顔料適量
からなる混合物を12インチ２本ロールを用いて、
170℃で30rpmにて７分間混練し、厚さ0.1mm、幅
20cmのシートに成形し、これに光を透過させるこ
とによつて、バンクマークの有無を調べた。結果
を第１表に示す。尚、第１表において、バンクマ
ークの評価基準は次のとおりである。○はバンク
マークなし、△は僅かにバンクマークが認められ
る、×はバンクマークが著しいことを示し、−はシ
ートへの成形ができず、評価できなかつたことを
示す。

【表】

【表】また、上記と同様のロール加工において、ロー
ル引剥し性を評価した。評価基準は、○は所定の
厚さにシート加工できた、△は所定の厚さを得る
ことができなかつた、×はシートへの成形ができ
なかつたことを示す。また、径１mm、長さ10mmのノズルを備えた高化
式フローテスターを用い、温度180℃、荷重50Kg
の条件にて粘度を測定した。更に、プラストミル
（東洋精機(株)製）にて150℃、60ｇ、60rpmの条件
にて最大トルクに達するまでの時間（秒）にてゲ
ル化速度を測定した。結果を第１表に示す。実施例２種々のエチレ含量及び平均重合度を有するエチ
レン−塩化ビニル共重合体を用いて、実施例１と
同様にして、改質剤「カネエースＢ−11A」及
び／又はアクリル系加工助剤「メタブレンＰ−
530」を配合した配合物について、実施例１と同
様に、粘度、ゲル化速度、ロール引剥し性及び得
られたフイルムにおけるバンクマークの有無につ
いて調べた。結果を第２表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン含量0.5重量％以上、平均重合度700
以上のエチレン−塩化ビニル共重合体100重量部
に可塑剤５〜35重量部と共に、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体に配合することによつて、そのゲル
化速度を遅らせることなく、溶融粘度を高める性
質を有するメタクリル酸メチル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体からなる改質剤３〜20重量部を配
合してなる樹脂組成物をカレンダー成形すること
を特徴とするバンクマークのないフイルムの製造
方法。