【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野］
本発明はカルバミン酸エステルとその製法、特
にその優れた反応性の故に有機合成や高分子ポリ
マー製造の分野における原料物質として広汎な用
途を有する、式：
［式中、Ｒは低級アルキル基（たとえばメチル、
エチル、プロピル）を示し、Ａはエポキシ基を有
する炭素３〜10の脂肪族または脂環族炭化水素基
（但し、それらはエーテル基を介在してもよい）、
例えばグリシジル基、グリシジルオキシ（低級）
アルキル基を示す。］
で表わされる新規なカルバミン酸エステルとその
製造方法に関する。
［従来技術］
イソシアネート基を有する化合物は、その優れ
た反応性の故に、高分子化学の領域で広く用いら
れている。特に重合性の炭素−炭素不飽和基とイ
ソシアネート基の両者を同一分子内に有する化合
物は、それら両官能基がそれぞれ異なる反応機構
で種々の反応に参与するため、広汎な工業技術分
野で使用することが出来る。このような有用性に
着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイソ
シアネート化合物を提供した［特願昭58−225226
号］：
［式中、Ｒは前記と同意義］。
上記イソシアネート化合物（）は、一般に常
温で安定な液体であつて、取り扱いが容易である
一方、その分子中に重合性の炭素−炭素不飽和基
とイソシアネート基を有するのみならず、これら
両官能基間にそれらに隣接してカルボニル基が存
在するため、炭素−炭素不飽和基の活性が高めら
れていると共にイソシアネート基の活性も高めら
れており、かつ多様な付加反応を営みうる状態に
ある。すなわち、イソシアネート化合物（）は
次式のＡ部分（共役二重結合構造）とＢ部分（ア
シルイソシアネート構造）のそれぞれに基づく
種々の反応たとえばラジカル重合、アニオン重
合、二重化、三量化、極性付加、活性水素付加な
どを営むことが出来る：
従つて、イソシアネート化合物（）は工業用
製造原料として広汎な用途が期待されるものであ
る。
たとえば、イソシアネート化合物（）は、こ
れを
式：
R′OH （′）
［式中、R′はヒドロキシル化合物からヒドロキ
シル基を除外した残基を示す。］
で表わされるヒドロキシル化合物と反応させた場
合、前者のイソシアネート基と後者のヒドロキシ
ル基の間で優先的に付加反応が進行し、
式：
［式中、ＲおよびR′は前記と同意義。］
で表わされるカルバミン酸エステルが得られる。
従つて、イソシアネート化合物（）は、一般に
ヒドロキシル化合物に対する重合性共役二重結合
導入試剤として有用なものである［昭和59年４月
28日付特許出願（以下、「甲出願」と言う。）］。
前記したように、イソシアネート化合物（）
は種々の反応を営む可能性を有するものであるか
ら、これにヒドロキシル化合物（′）を作用さ
せた場合、イソシアネート化合物（）とヒドロ
キシル化合物（′）の間の付加反応に加えおよ
び／または代わり、イソシアネート化合物（）
自体の二量化、三量化、多量化（重合）などや、
生成したカルバミン酸エステル（′）の重合、
生成したカルバミン酸エステル（′）のアミド
態NH基とイソシアネート化合物（）の反応な
ど種々の副反応の進行が予測されたのであるが、
現実には少なくとも100℃を超えない温度では実
質上上記付加反応のみが優先的に進行することが
確認されたのである。
［発明の目的］
ところで、上記甲出願発明によるイソシアネー
ト化合物（）を使用した重合性共役二重結合の
導入はヒドロキシル基を有する化合物に対して一
般的に適用し得るものであるが、該ヒドロキシル
基を有する化合物に更に何等かの官能基が存在す
る場合、この官能基に由来する何等かの副反応が
進行する可能性を否定出来ない。そこで、甲出願
発明に基づきながら更にこれを展開して、そのよ
うな官能基が存在するヒドロキシル化合物につい
て副反応が進行するか否か、進行するとしてもこ
れを回避する条件の選択が可能か否かについて研
究を進めた。
すなわち、官能基が存在するヒドロキシル化合
物としてエポキシ基を有するヒドロキシル化合物
を選択し、これについてイソシアネート化合物
（）との反応がどのように進行するかを明らか
にするため、研究を行なつた。
その結果、甲出願発明と同様の条件下（100℃
を越えない温度）では、エポキシ基に実質上何等
の影響を及ぼすことなく、ヒドロキシル基とイソ
シアネート基との間の付加反応を優先的に進行せ
しめ得る事実を見出した。
［発明の構成］
本発明の要旨は、式（）で表わされるカルバ
ミン酸エステルおよび式（）で表わされるイソ
シアネート化合物と
式：
Ａ−OH （）
〔式中、Ａは前記と同意義。〕
で表わされるヒドロキシル化合物を反応させて式
（）で表わされるカルバミン酸エステルを得る
ことを特徴とするカルバミン酸エステルの製法に
存する。
イソシアネート化合物（）とヒドロキシル化
合物（）は共に種々の官能基を有し、多くの反
応を営む可能性を有する。従つて、イソシアネー
ト化合物（）にヒドロキシル化合物（）を作
用させた場合、イソシアネート化合物（）とヒ
ドロキシル化合物（）の間の付加反応のみなら
ず、これに加えおよび／または代わり、イソシア
ネート化合物（）の二量化、三量化、多量化
（重合）、ヒトロキシル化合物（）の重合など
や、生成したカルバミン酸エステル（）の重
合、生成したカルバミン酸エステル（）のアミ
ド態NH基とイソシアネート化合物（）やヒド
ロキシル化合物（）の反応など種々の副反応の
進行が予測されたのであるが、現実には少なくと
も100℃を超えない温度範囲において実質上イソ
シアネート化合物（）のイソシアネート基とヒ
ドロキシル化合物（）のヒドロキシル基の間の
付加反応が優先的に進行することが確認された。
すなわち、100℃を越えない比較的低温下では、
当該所望反応のみが進行し、予測された種々の副
反応は実質上これを回避することが出来るのであ
る。
本発明によれば、カルバミン酸エステル（）
はイソシアネート化合物（）とヒドロキシル化
合物（）を反応させることによつてこれを製造
することが出来る。
ヒドロキシル化合物（）の典型的な具体例は
グリシドールであるが、これ以外にも２−グリシ
ジルオキシエタノール、ベークライトポリシクロ
ール（商品名：
[Industrial Application Fields] The present invention relates to carbamate esters and their production methods, which have a wide range of uses as raw materials in the fields of organic synthesis and polymer production, particularly due to their excellent reactivity. [wherein R is a lower alkyl group (e.g. methyl,
ethyl, propyl), A is an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms having an epoxy group (however, they may include an ether group),
For example, glycidyl group, glycidyloxy (lower)
Indicates an alkyl group. ] The present invention relates to a novel carbamate ester represented by the following and a method for producing the same. [Prior Art] Compounds having isocyanate groups are widely used in the field of polymer chemistry because of their excellent reactivity. In particular, compounds that have both a polymerizable carbon-carbon unsaturated group and an isocyanate group in the same molecule are used in a wide range of industrial technology fields because both of these functional groups participate in various reactions with different reaction mechanisms. I can do it. Focusing on such usefulness, the present inventors previously provided an isocyanate compound represented by the following formula [Patent Application No. 58-225226]
issue]: [In the formula, R has the same meaning as above]. The above-mentioned isocyanate compound () is generally a stable liquid at room temperature and easy to handle. However, it not only has a polymerizable carbon-carbon unsaturated group and an isocyanate group in its molecule, but also has both of these functional groups. Since a carbonyl group exists between and adjacent to them, the activity of the carbon-carbon unsaturated group is enhanced, and the activity of the isocyanate group is also enhanced, and it is in a state where it can carry out various addition reactions. That is, the isocyanate compound () can be used for various reactions based on the A part (conjugated double bond structure) and B part (acyl isocyanate structure) of the following formula, such as radical polymerization, anionic polymerization, duplication, trimerization, polar addition, and activation. Hydrogen addition, etc. can be carried out: Therefore, isocyanate compounds () are expected to have a wide range of uses as raw materials for industrial production. For example, the isocyanate compound () has the formula: R′OH (′) [wherein R′ represents a residue obtained by excluding the hydroxyl group from a hydroxyl compound. ] When reacted with a hydroxyl compound represented by the formula, the addition reaction proceeds preferentially between the isocyanate group of the former and the hydroxyl group of the latter, and the formula: [In the formula, R and R' have the same meanings as above. ] A carbamate ester represented by the following is obtained.
Therefore, isocyanate compounds () are generally useful as reagents for introducing polymerizable conjugated double bonds into hydroxyl compounds [April 1982]
Patent application dated 28th (hereinafter referred to as "Application A")]. As mentioned above, isocyanate compounds ()
has the potential to carry out various reactions, so when the hydroxyl compound (') is reacted with it, in addition to and/or in place of the addition reaction between the isocyanate compound () and the hydroxyl compound ('), Isocyanate compounds ()
Dimerization, trimerization, multimerization (polymerization), etc.
Polymerization of the produced carbamate ester (′),
It was predicted that various side reactions would proceed, such as the reaction between the amide NH group of the produced carbamate ester (') and the isocyanate compound ().
In reality, it has been confirmed that substantially only the above addition reaction proceeds preferentially at temperatures not exceeding at least 100°C. [Purpose of the Invention] By the way, the introduction of a polymerizable conjugated double bond using the isocyanate compound () according to the invention of Application A above is generally applicable to compounds having a hydroxyl group. When some kind of functional group is further present in the compound having the above, the possibility that some kind of side reaction originating from this functional group will proceed cannot be denied. Therefore, based on the invention of Application A, we will further develop this to determine whether side reactions will proceed with hydroxyl compounds in which such functional groups exist, and even if they do, whether it is possible to select conditions to avoid this. We conducted research on this topic. That is, a hydroxyl compound having an epoxy group was selected as a hydroxyl compound having a functional group, and research was conducted to clarify how the reaction with an isocyanate compound () proceeds. As a result, under the same conditions as the invention of Application A (100℃
It has been found that the addition reaction between the hydroxyl group and the isocyanate group can be preferentially carried out without substantially affecting the epoxy group. [Structure of the Invention] The gist of the present invention is to provide a carbamate represented by the formula () and an isocyanate compound represented by the formula (), and the formula: A-OH () [wherein A has the same meaning as above]. ] A process for producing a carbamate ester, characterized by reacting a hydroxyl compound represented by the following to obtain a carbamate ester represented by the formula (). Both isocyanate compounds () and hydroxyl compounds () have various functional groups and have the potential to carry out many reactions. Therefore, when the isocyanate compound () is reacted with the hydroxyl compound (), not only is there an addition reaction between the isocyanate compound () and the hydroxyl compound (), but also an addition reaction between the isocyanate compound () and the isocyanate compound (). Quantification, trimerization, multimerization (polymerization), polymerization of hydroxyl compounds (), polymerization of produced carbamate esters (), and amide NH groups of produced carbamate esters () and isocyanate compounds () and hydroxyl compounds. Although it was predicted that various side reactions would proceed, such as the reaction of It was confirmed that the addition reaction proceeded preferentially.
In other words, at relatively low temperatures not exceeding 100℃,
Only the desired reaction proceeds, and various predicted side reactions can be substantially avoided. According to the invention, carbamate ester ()
can be produced by reacting an isocyanate compound () with a hydroxyl compound (). A typical example of the hydroxyl compound () is glycidol, but other examples include 2-glycidyloxyethanol and Bakelite polycyclole (trade name:
【式】）などが
使用出来る。ヒドロキシル化合物（）が常温で
液体である場合にはそれ自体反応媒質として役立
ちうるが、ヒドロキシル化合物（）が液体であ
ると固定であるとを問わず不活性溶媒を使用する
のが普通である。不活性溶媒としては反応に悪影
響を及ぼさない限り特に制限はなく、種々のもの
を使用することが出来、たとえば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリ
ンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、石油ベ
ンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロ
ロホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲ
ン化炭化水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロ
ピルエーテル、アニソール、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル系溶媒、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトフエノン、イソホロン
などのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなどから適宜に選択
すればよい。これらは単独または混合物のいずれ
で使用されてもよい。
反応は一般に100℃を越えない温度で行なわれ
てよいが、室温（０〜30℃）付近か氷冷下で行な
うのが特に有利である。100℃を越えると副反応
を起こす可能性があり、他方余り低温になると反
応速度が小となつて不利である。反応に際し、ス
ズ系の触媒の使用が考慮されてもよいが、通常は
触媒使用の必要性を認めない。
なお、反応を行なうに際し、ヒドロキシル化合
物（）をイソシアネート化合物（）に添加し
ても、イソシアネート化合物（）をヒドロキシ
ル化合物（）に添加してもどちらでもよいが、
副反応の進行を防止する観点から、ヒドロキシル
化合物（）を不活性溶媒に溶かしておき、氷冷
下、これにイソシアネート化合物（）の不活性
溶媒溶液を少量づつ滴加していくのが好ましい。
［作用と効果］
以上の説明からも明らかなように、イソシアネ
ート化合物（）のイソシアネート基は容易かつ
選択的にヒドロキシル化合物（）のヒドロキシ
ル基と反応して、カルバミン酸エステル（）を
与える。
ここに得られたカルバミン酸エステル（）
は、一般に溶解性が大であり、普通の有機溶媒の
殆どのものに可溶である。また、このものはたと
えばＡがグリシジル基である場合、下式に示すと
おり、種々の活性構造ないし活性基を有するか
ら、反応性に富んでおり、従つて、これを貯蔵す
るには重合防止剤を添加したり、冷暗所に保存す
るのが好ましい：
上式において、共役二重結合構造A′は、重合
反応性を有しており、従つてカバミン酸エステル
（）はホモポリマーやコポリマーの製造に使用
することが出来る。たとえば、グラフト重合させ
て合成繊維、合成樹脂、天然高分子などの改質に
利用したり、それ自体または他の重合性モノマー
（たとえばスチレン、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレート）と重合させてワニス、塗
料、接着剤、プラスチツク、エラストマーなどの
製造に利用する。なお、重合に際しては、アソビ
スイソブチロニトリルの如きラジカル重合触媒の
使用が有利である。
アシルウレタン構造B′は分子間凝集力や分子
間水素結合形成能が高いから、カルバミン酸エス
テル（）を使用して得られたポリマーが強靭
性、接着性、分散性などの点で優れた性質を発揮
するのに貢献する。
エポキシ基含有構造C′は、そのカチオン重合反
応性によりビニル基含有ポリエーテルの合成に利
用することが出来る。また、酸無水物と反応させ
てポリエステルを合成するのに利用出来る。なお
また、活性水素化合物との反応性を利用して、カ
ルボン酸、アミン、アルコールなどと反応せし
め、重合性モノマーの合成や高分子物質の改良を
行なうことが出来る。
このように、カルバミン酸エステル（）は、
工業用製造原料として広汎な用途を有するもので
ある。
なお、原料物質たるイソシアネート化合物
（）は、α−アルキルアクリルアミドとオキザ
リルハライドの反応によつて製造することが出来
る。反応は、通常、ハロゲン化炭化水素のような
不活性溶媒の存在下、０〜80℃の温度で行なわれ
る。なお、末端二重結合の不必要な重合を避ける
ために、反応系に重合禁止剤を存在せしめてもよ
い。
ここに使用したり、前記カルバミン酸エステル
（）の貯蔵時に使用する重合禁止剤の具体例と
してはハイドロキノン、ｐ−メトキシフエノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ
ール、４−ｔ−ブチルカテコール、ビスジヒドロ
キシベンジルベンゼン、２，2′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、４，
4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチ
ルフエノール）、４，4′−チオビス（６−ｔ−ブ
チル−３−メチルフエノール）、ｐ−ニトロソフ
エノール、ジイソプロピルキサントゲンスルフイ
ド、Ｎ−ニトロソフエニルヒドロキシルアミン・
アンモニウム塩、１，１−ジフエニル−２−ピク
リルヒドラジル、１，３，５−トリフエニルフエ
ルダジル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキソ−２，５−シク
ロヘキサジエン−１−イリデン）−ｐ−トリオキ
シ、２，26，６−テトラメチル−４−ピペリドン
−１−オキシル、ジチオベンゾイルスルフイド、
ｐ，p′−ジトリルトリスルフイド、pp′−ジトリ
ルテトラスルフイド、ジベンジルエトラスルフイ
ド、テトラエチルチウラムジスルフイドなどが挙
げられる。
［実施例］
以下に実施例を挙げ、カルバミン酸エステル
（）の製造法を具体的に説明する。
実施例 １
Ｎ−メタクリロイルカルバミン酸グリシジル
グリシドール2.13ｇ（28.8mol）を乾燥クロロ
ホルム20mlに溶かし、氷冷した。この溶液に窒素
気流中メタクリロイルイソシアネート3.2ｇ
（28.8mol）の１，２−ジクロロエタン20ml溶液
を滴下した。滴下後、クロロホルムおよび１，２
−ジクロロエタンを減圧下に留去し、粘稠な無色
油状物質としてＮ−メタクリロイルカルバミン酸
グリシジル5.33ｇを得た。粘度3260cp。
IRスペクトルにおいて、3310cm-1にνNH、
1770cm-1にνC＝Ｏ（ウレタン結合）、1710cm-1に
νC＝Ｏ（メタクリロイルカルボニル基）、1520cm
-1にアミド吸収帯および1215cm-1にアミド吸
収帯が認められた。
上記説明から理解されるように、本発明は特定
のイソシアネート化合物（）を使用してヒドロ
キシル化合物に対し重合性共役二重結合を導入す
る点において前述した甲出願発明の技術思想を利
用するものではあるが、その対象とするヒドロキ
シル化合物がヒドロキシル基に加えて活性基すな
わちエポキシ基を有する点において甲出願発明の
技術思想を更に拡張したものと言うことが出来
る。[Formula]) etc. can be used. When the hydroxyl compound (2) is liquid at room temperature, it can itself serve as a reaction medium, but whether the hydroxyl compound (2) is liquid or fixed, an inert solvent is usually used. There are no particular restrictions on the inert solvent as long as it does not adversely affect the reaction, and various solvents can be used, including aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, and heptane, aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene. hydrocarbon,
Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and decalin, hydrocarbon solvents such as petroleum ether and petroleum benzine, halogenated hydrocarbon solvents such as carbon tetrachloride, chloroform and 1,2-dichloroethane, ethyl ether and isopropyl Ether solvents such as ether, anisole, dioxane, and tetrahydrofuran, acetone,
Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
It may be appropriately selected from ketones such as cyclohexanone, acetophenone, and isophorone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and the like. These may be used alone or in mixtures. The reaction may generally be carried out at temperatures not exceeding 100°C, but it is particularly advantageous to carry out the reaction near room temperature (0-30°C) or under ice-cooling. If the temperature exceeds 100°C, side reactions may occur, while if the temperature is too low, the reaction rate will decrease, which is disadvantageous. Although the use of a tin-based catalyst may be considered during the reaction, the necessity of using a catalyst is usually not recognized. In addition, when carrying out the reaction, the hydroxyl compound () may be added to the isocyanate compound (), or the isocyanate compound () may be added to the hydroxyl compound ().
From the viewpoint of preventing the progress of side reactions, it is preferable to dissolve the hydroxyl compound () in an inert solvent, and then add a solution of the isocyanate compound () in an inert solvent little by little dropwise to the solution under ice cooling. [Operation and Effect] As is clear from the above explanation, the isocyanate group of the isocyanate compound () easily and selectively reacts with the hydroxyl group of the hydroxyl compound () to give the carbamate ester (). Carbamate ester obtained here ()
generally has high solubility and is soluble in most common organic solvents. In addition, when A is a glycidyl group, for example, this product has various active structures or active groups as shown in the formula below, so it is highly reactive. It is preferable to add or store in a cool and dark place: In the above formula, the conjugated double bond structure A' has polymerization reactivity, and therefore, the cavamate ester () can be used for producing homopolymers and copolymers. For example, it can be graft polymerized to modify synthetic fibers, synthetic resins, natural polymers, etc., or it can be polymerized by itself or with other polymerizable monomers (e.g. styrene, alkyl acrylates, alkyl methacrylates) to create varnishes, paints, etc. Used in the production of adhesives, plastics, elastomers, etc. In the polymerization, it is advantageous to use a radical polymerization catalyst such as azobisisobutyronitrile. Since the acyl urethane structure B' has high intermolecular cohesive force and intermolecular hydrogen bond forming ability, polymers obtained using carbamate ester () have excellent properties in terms of toughness, adhesion, and dispersibility. Contribute to achieving this goal. The epoxy group-containing structure C' can be used in the synthesis of vinyl group-containing polyethers due to its cationic polymerization reactivity. It can also be used to synthesize polyester by reacting with acid anhydrides. Furthermore, by utilizing the reactivity with active hydrogen compounds, it is possible to react with carboxylic acids, amines, alcohols, etc. to synthesize polymerizable monomers and improve polymeric substances. In this way, carbamate ester () is
It has a wide range of uses as a raw material for industrial production. In addition, the isocyanate compound () which is a raw material can be manufactured by the reaction of α-alkylacrylamide and oxalyl halide. The reaction is usually carried out in the presence of an inert solvent such as a halogenated hydrocarbon at a temperature of 0 to 80°C. In addition, in order to avoid unnecessary polymerization of the terminal double bond, a polymerization inhibitor may be present in the reaction system. Specific examples of polymerization inhibitors used here or during storage of the carbamate ester () are hydroquinone, p-methoxyphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4-t -butylcatechol, bisdihydroxybenzylbenzene, 2,2'-methylenebis(6-t-butyl-3-methylphenol), 4,
4'-Butylidenebis(6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), p-nitrosophenol, diisopropylxanthogen sulfide, N-nitro Sophenylhydroxylamine・
Ammonium salt, 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl, 1,3,5-triphenylferdazyl, 2,6-di-t-butyl-α-(3,
5-di-t-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadien-1-ylidene)-p-trioxy, 2,26,6-tetramethyl-4-piperidone-1-oxyl, dithiobenzoyl sulfide ,
Examples include p,p'-ditolyl trisulfide, pp'-ditolyl tetrasulfide, dibenzyletrasulfide, and tetraethylthiuram disulfide. [Example] Examples are given below to specifically explain the method for producing carbamate ester (2). Example 1 Glycidyl N-methacryloylcarbamate 2.13 g (28.8 mol) of glycidol was dissolved in 20 ml of dry chloroform and cooled on ice. Add 3.2 g of methacryloyl isocyanate to this solution in a nitrogen stream.
(28.8 mol) in 20 ml of 1,2-dichloroethane was added dropwise. After dropping, chloroform and 1,2
-Dichloroethane was distilled off under reduced pressure to obtain 5.33 g of glycidyl N-methacryloylcarbamate as a viscous colorless oil. Viscosity 3260cp. In the IR spectrum, νNH at 3310 cm -1 ,
νC=O (urethane bond) at 1770cm -1 , νC=O (methacryloylcarbonyl group) at 1710cm -1 , 1520cm
An amide absorption band at -1 and an amide absorption band at 1215 cm -1 were observed. As can be understood from the above explanation, the present invention does not utilize the technical idea of the invention of Application A described above in that a specific isocyanate compound () is used to introduce a polymerizable conjugated double bond into a hydroxyl compound. However, in that the target hydroxyl compound has an active group, that is, an epoxy group, in addition to a hydroxyl group, it can be said that the technical idea of the invention of Application A is further expanded.