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JPH0564670B2 - - Google Patents
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JPH0564670B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0564670B2
JPH0564670B2 JP29220685A JP29220685A JPH0564670B2 JP H0564670 B2 JPH0564670 B2 JP H0564670B2 JP 29220685 A JP29220685 A JP 29220685A JP 29220685 A JP29220685 A JP 29220685A JP H0564670 B2 JPH0564670 B2 JP H0564670B2
Authority
JP
Japan
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ink
gel
parts
varnish
aluminum
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JP29220685A
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Japanese (ja)
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Inventor
Yasuhisa Nakamura
Koji Akane
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TEII ANDO KEI TOKA KK
Original Assignee
TEII ANDO KEI TOKA KK
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Publication date
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  • Polymerisation Methods In General (AREA)
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  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、紫外線硬化型インキ(以後UVイン
キという)を構成するビヒクルに関するものであ
る。ビヒクルは、その形態上液状のものとゲル弾
性を有するものとに分けられるが、本発明はゲル
弾性を有するビヒクル(以後ゲルワニスという)
に関するものである。 ゲルワニスの必要性、有用性については種々の
文献に於いて述べられている。例えば、印刷イン
キ工業連合会出版の印刷インキハンドブツク183
頁には「ゲル」として「凸版または平版インキで
は、ゲル状のワニスを加えて、印刷素材への転移
性、インキ流動性、耐乳化性などの向上を図るこ
とがある。」とある。一般に平版、凸版インキに
於いては、製造の際ワニスとゲルワニスとを組み
合わせてチクソトロピツク性を与え、耐乳化性、
流動性等の向上を図ることを行うが、UVインキ
の場合良好なゲルワニスがない為に、配合の際エ
アロジール等のチクソトロピツク性を与える体質
顔料を添加したり、紫外線硬化性を有するワニス
とそれと相溶するチクソトロピツク性を与える固
形樹脂を混合し、それを有するワニスを得、配合
する。併し、これらの方法はゲルワニスを用いる
程効果的ではない。また特許出願公開昭59−
174667に於いてはUVインキゲルワニスの必要性
について「インキが適度の粘度と粘弾性を持ち、
それが印刷温度、湿し水供給量などの印刷環境又
は条件によつて大きく変化しないために是非とも
必要なもの」と述べている。この様にUVインキ
にとつても開発が望まれるゲルワニスであるが、
それが困難である事情については特許出願公告昭
55−12446に於いて「特に弾性が要求されるワニ
ス調整にあつては、樹脂、油類及び溶剤の系をア
ルミニウムキレートなどでキレート化する溶剤性
弾性ゲルワニスが印刷インキのレオロジー特性を
整える上で不可欠なものとされている。とはい
え、自己硬化性の紫外線硬化型インキなどにあつ
ては、無溶剤性光重合性ワニス類がビヒクル組成
物として使用されるのが一般的であるが、かかる
光重合性ワニス類に適合するような弾性ゲルワニ
スを合成するに際しては、従来からある弾性ゲル
ワニスの水準に至らしめることは至極困難であ
る。」と述べられている。 しかし以上の様に至極困難なゲルワニス化の技
術はUVインキ用ワニスに化学的活性基として水
酸基、カルボキシル基等を与え、その活性基と金
属アルコレート又はそのキレート化合物を反応さ
せることにより一歩前進した。例えば特許出願公
告昭55−12446に於ける水酸基含有の光重合性化
合物、特許出願公開昭54−60390に於けるカルボ
キシル基含有の光重合性化合物、特許出願公開昭
54−118499に於ける水酸基価20〜250であるロジ
ン変性不飽和エポキシ樹脂エステルがそれであ
る。 しかし、このような水酸基、カルボキシル基含
有のUVインキ用ワニスはそれ自体印刷の主流で
ある平版印刷の際に用いられる湿し水によつて激
しく乳化し、またゲルワニス化されても依然とし
て乳化の傾向が残る。即ちこれらのゲルワニスは
少なくとも湿式平版印刷の際の耐乳化の強化には
適さない。また印刷インキは混合物であるために
他の種々の化合物と接する。特にUVインキにお
いては顔料の他、安定剤、光増感剤等の化学的に
影響を受け易い化合物と接するから、ゲルワニス
が紫外線硬化性以外の活性な基を有することは、
保存安定性(ポツトライフ)を初め、経時による
品質の維持に支障を生じ好ましくない。 本発明は以上述べた如き現在のUVインキゲル
ワニスの問題点を解決するために成されたもので
ある。すなわちUVインキ用ビヒクルとして保持
すべき性質(紫外線硬化性、保存安定性、顔料そ
の他を分散維持させる能力等)を損なわず、ゲル
ワニスとしてUVインキに耐熱変化性、湿し水性
(耐乳化性)、チクソトロピツク性を付与すること
のできるUVインキ用ゲルワニスの開発を目的と
してなされたものである。 この目的を達成する為に、本発明者らはUVイ
ンキ用ゲルワニスの製造に関して、従来の如くワ
ニス中に紫外線硬化性以外の水酸基、カルボキシ
ル基等の活性基を導入する方法ではなく、UVイ
ンキワニスをゲル化させるための化学的活性基を
特に必要とせず、ゲルワニス化される前のワニス
性状をそのまま保持し、何等本質的変化を与えず
形態的にのみ変化させることが出来る本発明の方
法を見出すに至つた。更に本発明の方法により得
られたゲルワニスをUVインキに用いることによ
り上記目的が達成され得ることを確認した。 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
本発明に於いて使用される構成物質について特許
請求の範囲(A)で示されるアルミニウムアルコレー
ト又はアルミニウムキレート化合物とは、例えば
代表的なものとしてアルミニウムイソプロピレー
ト、モノsec−ブトキシアルミニウムジイソプロ
ピレート、アルミニウムsec−ブチレート、エチ
ルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレ
ート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテ
ート)、アルミニウムトリス(アセチルアセトネ
ート)、アルミニウムモノアセチルアセトネート
ビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウム
ジn−ブトキシドモノメチルアセトアセテート、
アルミニウムジイソブトキシドモノメチルアセト
アセテート、アルミニウムジsec−ブトキシドモ
ノエチルアセトアセテート、更に環状アルミニウ
ムオキシドステアレート等を挙げることが出来
る。 特許請求の範囲(B)で示されるジアリルフタレー
トプレポリマーは、その重合度により種々のもの
があるが、その中で従来よりUVインキ用ワニス
に応用されている平均分子量が3000以上で室温で
固体ないし半固体のもの、又加熱処理の都合上軟
化温度が120℃以下のものが好ましい。モノマー
の状態でオルソとイソのタイプがあるがプレポリ
マーとしては同様に使用することが出来る。しか
し、分子量の大きいものの方がゲル化の傾向が強
くゲル化剤(A)の量もそれに応じて調整する必要が
ある。 特許請求の範囲(C)で示される紫外線硬化性を有
する液状化合物でジアリルフタレートプレポリマ
ー(B)と相溶するものとしては、例えばネオペンチ
ルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、ビスフエノールAエチレンオキサイド付加物
のジアクリレート等のモノマー、あるいはエポキ
シアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート等のオリゴマーを代表例とし
て挙げることが出来る。これらは単独であるいは
組み合わせて用いることが出来る。以上が本発明
に使用される各物質の説明である。 次に此等(A)(B)(C)の各物質を用いてゲルワニスを
製造する方法を述べる。まず、ジアリルフタレー
トプレポリマー(B)が紫外線硬化性を有する液状化
合物(C)と混合され、100℃〜120℃に加熱されて充
分に溶解される。ゲル化剤、アルミニウムアルコ
レート又はアルミニウムキレート化合物は予めn
−ヘキサン、トルエン、イソプロパノール等の溶
剤に溶解され、(B)(C)溶解物に徐々に加えられる。
ゲル化は徐々に進み、やがてゲルワニス化は完了
する。 ゲルワニス化の反応は、通常50〜120℃の間で
行なわれるが、これを著しく越えて必要以上に加
熱することは、(C)に於ける(メタ)アクリロイル
基がラジカル重合を引き起して、高分子化しやす
くなるので避けなければならない。また、これら
の高分子化反応を極力避けるために熱重合禁止剤
を添加する必要がある。この熱重合禁止剤の使用
量は、反応系に存在する不飽和化合物の総重量に
対して0.001〜1.000%の範囲で使用すればよい。
かかる熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、
ベンゾキノン、モノtert−ブチルハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−
tert−ブチルカテコール等を代表的なものとして
挙げることが出来る。 (A)(B)(C)の混合比は合計量を100部とすると(A)は
0.1〜10部、(B)は5〜60部、(C)は30〜94.9部の範
囲である。得られるゲルワニスの弾性は、ゲル化
剤(A)の量によりコントロールするが、0.1部以下
ではゲルワニスの弾性が弱過ぎて実用的でなく、
逆に10部以上では弾性が強過ぎてインキ化するの
に適さない。又(B)が5部以下の場合もゲル弾性が
弱過ぎ、60部を越えると紫外線硬化性が悪くなる
とともにゲルワニスが高粘度化してインキ化しに
くくなる。かくの如き(A)(B)(C)の混合比ではある
が、実用上好ましくは(A)0.5〜5部、(B)10〜40部、
(C)55〜89.5部の範囲で行うのがよい。ただし、ゲ
ル化剤(A)に於いて(B)をゲル化する能力はアルミニ
ウムアルコレートの方がアルミニウムキレート化
合物より強く、又その種類によつてもゲル化能に
差があるので、使用にあたつては添加量を調整す
る必要がある。 かくして得られたUVインキ用ゲルワニスに光
増感剤、紫外線硬化性不飽和化合物、顔料、熱重
合禁止剤、その他助剤類を添加することにより紫
外線硬化型印刷インキを得ることができるが、こ
のゲルワニスは紫外線ばかりでなく電子線によつ
ても架橋硬化することが可能であるので、適当な
電子線照射装置を用いて電子線硬化型インキにも
応用できる。また、本発明のゲルワニスを用いた
UVインキにより凸版、平版印刷に於いて従来の
UVインキにない優れた印刷効果を得ることが出
来たが、更にその優れた耐熱変化性、チクソトロ
ピツク性を応用して湿し水を使わない平版印刷
(水無平版印刷)に於いても従来のUVインキに
ない印刷効果を得ることができる。ここで言う湿
し水を使わない平版印刷とは、東レ株式会社(東
京都中央区日本橋室町2−2)開発の東レ「水無
し平版」のことである。 次に本発明の詳細を以下の具体例をもつて説明
する。 ゲルワニスの製造実施例: 実施例 1 ダイソーダツプA「ジアリルフタレートプレポ
リマー大阪曹達(株)製」30部とトリメチロールプロ
パントリアクリレート66部、更に重合禁止剤ハイ
ドロキノン0.3部をビーカに入れ、攪拌しながら
120℃まで加熱しジアリルフタレートポリマーを
溶解させた。更にアルミニウムイソプロピレート
2部をトルエン2部に分散させたものを徐々に添
加し、110℃で20分間攪拌した。この間溶剤とし
て加えたトルエンを系外に除去し目的とする紫外
線硬化性ゲルワニスを得た。 実施例 2〜9 実施例−1と同様の製造方法によつて配合物質
を表−1の如くに変え紫外線硬化性ゲルワニスを
得た。但し、同様に重合禁止剤ハイドロキノン
0.3部を添加した。
The present invention relates to a vehicle constituting an ultraviolet curable ink (hereinafter referred to as UV ink). Vehicles can be divided into those that are liquid in form and those that have gel elasticity.
It is related to. The necessity and usefulness of gel varnishes are described in various literature. For example, Printing Ink Handbook 183 published by the Printing Ink Industry Federation.
The page says that ``gel'' is ``in letterpress or lithographic inks, a gel-like varnish is sometimes added to improve transferability to the printing material, ink fluidity, emulsion resistance, etc.''. Generally, when producing lithographic and letterpress inks, varnish and gel varnish are combined to give thixotropic properties, emulsification resistance,
However, in the case of UV ink, there is no good gel varnish, so when formulating it, extender pigments such as aerogels that give thixotropic properties are added, or UV-curable varnishes are used. Compatible solid resins imparting thixotropic properties are mixed to obtain a varnish having the same and blended. However, these methods are not as effective as using gel varnishes. Also, the patent application was published in 1982.
In 174667, regarding the necessity of UV ink gel varnish, ``The ink has appropriate viscosity and viscoelasticity,
This is absolutely necessary so that it does not change significantly depending on the printing environment or conditions such as printing temperature and amount of dampening water supplied. As described above, gel varnish is desired to be developed for UV ink.
For situations where this is difficult, please refer to the patent application announcement.
55-12446, ``For varnish preparations that require particularly elasticity, a solvent-based elastic gel varnish that chelates a resin, oil, and solvent system with aluminum chelate, etc. is effective in adjusting the rheological properties of printing ink. However, in the case of self-curing UV-curable inks, solvent-free photopolymerizable varnishes are generally used as vehicle compositions. When synthesizing an elastic gel varnish that is compatible with such photopolymerizable varnishes, it is extremely difficult to reach the level of conventional elastic gel varnishes.'' However, as described above, the extremely difficult technology of producing gel varnish has been taken a step forward by providing hydroxyl groups, carboxyl groups, etc. as chemically active groups to UV ink varnish, and allowing the active groups to react with metal alcoholates or their chelate compounds. . For example, a photopolymerizable compound containing a hydroxyl group in Patent Application Publication No. 12446/1980, a photopolymerizable compound containing a carboxyl group in Patent Application Publication No. 1987-60390,
This is a rosin-modified unsaturated epoxy resin ester having a hydroxyl value of 20 to 250 in No. 54-118499. However, such UV ink varnishes containing hydroxyl and carboxyl groups are themselves strongly emulsified by the fountain solution used in lithographic printing, which is the mainstream of printing, and even after being made into a gel varnish, they still tend to emulsify. remains. That is, these gel varnishes are not suitable at least for enhancing emulsion resistance during wet lithographic printing. Furthermore, since printing ink is a mixture, it comes into contact with various other compounds. In particular, in UV ink, in addition to pigments, it comes into contact with chemically sensitive compounds such as stabilizers and photosensitizers, so it is important that gel varnish has active groups other than UV curable.
It is undesirable because it causes problems in storage stability (pot life) and maintenance of quality over time. The present invention was accomplished in order to solve the problems of current UV ink gel varnishes as described above. In other words, it does not impair the properties that should be maintained as a vehicle for UV ink (UV curability, storage stability, ability to maintain the dispersion of pigments, etc.), and as a gel varnish it can be used as a UV ink with heat change resistance, dampening water resistance (emulsification resistance), The purpose was to develop a gel varnish for UV inks that could impart thixotropic properties. In order to achieve this objective, the present inventors have developed a UV ink varnish for the production of a gel varnish for UV ink, rather than the conventional method of introducing active groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups other than UV curable into the varnish. To find a method of the present invention that does not require a chemically active group for gelling, maintains the varnish properties before being made into a gel varnish, and can change only the morphology without causing any essential changes. It came to this. Furthermore, it was confirmed that the above object could be achieved by using the gel varnish obtained by the method of the present invention in UV ink. Next, a method of implementing the present invention will be described in detail.
Regarding the constituent materials used in the present invention, the aluminum alcoholate or aluminum chelate compound shown in claim (A) is representative examples of aluminum isopropylate, monosec-butoxyaluminum diisopropylate, Aluminum sec-butyrate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate), aluminum di-n-butoxide monomethyl acetoacetate,
Examples include aluminum diisobutoxide monomethyl acetoacetate, aluminum disec-butoxide monoethyl acetoacetate, and further cyclic aluminum oxide stearate. The diallyl phthalate prepolymer shown in claim (B) has various types depending on its degree of polymerization, but among them, those with an average molecular weight of 3000 or more and solid at room temperature have been conventionally applied to UV ink varnishes. Preferably, it is a solid to semi-solid, or has a softening temperature of 120° C. or less for convenience of heat treatment. There are two types of monomers: ortho and iso, but they can be used similarly as prepolymers. However, those with larger molecular weights have a stronger tendency to gel, and the amount of gelling agent (A) must be adjusted accordingly. Examples of the ultraviolet curable liquid compounds shown in claim (C) that are compatible with the diallyl phthalate prepolymer (B) include neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth) acrylate, 1,
6-hexanediol di(meth)acrylate,
diethylene glycol di(meth)acrylate,
Typical examples include monomers such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, diacrylate of bisphenol A ethylene oxide adduct, and oligomers such as epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate. These can be used alone or in combination. The above is a description of each substance used in the present invention. Next, a method for producing gel varnish using each of the substances (A), (B), and (C) will be described. First, diallyl phthalate prepolymer (B) is mixed with ultraviolet curable liquid compound (C), heated to 100°C to 120°C, and sufficiently dissolved. The gelling agent, aluminum alcoholate or aluminum chelate compound is
-Dissolved in a solvent such as hexane, toluene, isopropanol, etc. and slowly added to the (B)(C) solution.
The gelation progresses gradually, and eventually the gel varnish is completed. The reaction for forming a gel varnish is usually carried out between 50 and 120°C, but excessive heating significantly exceeding this temperature may cause radical polymerization of the (meth)acryloyl group in (C). should be avoided, as they tend to polymerize. Further, in order to avoid these polymerization reactions as much as possible, it is necessary to add a thermal polymerization inhibitor. The amount of the thermal polymerization inhibitor to be used may be in the range of 0.001 to 1.000% based on the total weight of the unsaturated compounds present in the reaction system.
Such thermal polymerization inhibitors include hydroquinone,
Benzoquinone, monotert-butylhydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-
Typical examples include tert-butylcatechol. The mixing ratio of (A), (B), and (C) is (A) when the total amount is 100 parts.
The range is from 0.1 to 10 parts, (B) from 5 to 60 parts, and (C) from 30 to 94.9 parts. The elasticity of the resulting gel varnish is controlled by the amount of gelling agent (A), but if it is less than 0.1 part, the elasticity of the gel varnish will be too weak to be practical.
On the other hand, if it is more than 10 parts, the elasticity is too strong and it is not suitable for making into ink. If (B) is less than 5 parts, the gel elasticity will be too weak, and if it exceeds 60 parts, the ultraviolet curability will be poor and the gel varnish will have a high viscosity, making it difficult to form into ink. Although the mixing ratio of (A), (B), and (C) is as shown above, it is practically preferable that (A) 0.5 to 5 parts, (B) 10 to 40 parts,
(C) It is best to use the amount in the range of 55 to 89.5 parts. However, in terms of gelling agent (A), aluminum alcoholate has a stronger ability to gelatinize (B) than aluminum chelate compounds, and there are differences in gelling ability depending on the type of gelling agent, so it cannot be used. Depending on the situation, it is necessary to adjust the amount added. A UV-curable printing ink can be obtained by adding a photosensitizer, a UV-curable unsaturated compound, a pigment, a thermal polymerization inhibitor, and other auxiliary agents to the UV ink gel varnish thus obtained. Since gel varnish can be crosslinked and cured not only by ultraviolet rays but also by electron beams, it can also be applied to electron beam curable inks using a suitable electron beam irradiation device. Moreover, using the gel varnish of the present invention,
With UV ink, letterpress and lithographic printing are no longer possible.
Although we were able to obtain excellent printing effects that are not available with UV ink, we also applied its excellent heat change resistance and thixotropic properties to lithographic printing that does not use dampening water (waterless lithographic printing) compared to conventional inks. You can obtain printing effects that are not available with UV ink. The lithographic printing that does not use dampening water referred to here refers to Toray's ``waterless lithographic printing'' developed by Toray Industries, Inc. (2-2 Muromachi, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo). Next, details of the present invention will be explained using the following specific examples. Production Examples of Gel Varnish: Example 1 30 parts of Daisodap A "diallyl phthalate prepolymer manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.", 66 parts of trimethylolpropane triacrylate, and 0.3 parts of hydroquinone, a polymerization inhibitor, were placed in a beaker and stirred.
The diallyl phthalate polymer was dissolved by heating to 120°C. Further, 2 parts of aluminum isopropylate dispersed in 2 parts of toluene was gradually added, and the mixture was stirred at 110°C for 20 minutes. During this time, toluene added as a solvent was removed from the system to obtain the desired ultraviolet curable gel varnish. Examples 2 to 9 Ultraviolet curable gel varnishes were obtained using the same manufacturing method as in Example 1, but with different blended substances as shown in Table 1. However, similarly, the polymerization inhibitor hydroquinone
0.3 part was added.

【表】 比較例 10及び11 実施例−1と同様の製造方法でゲル化剤を添加
しないで紫外線硬化型非ゲルワニスを得た。配合
は表−1、比較例−10,11に従い重合禁止剤ハイ
ドロキノン0.3部を添加した。 更に前述の実施例により得られたゲルワニスを
用いて以下の配合に従つて三本ロールミルで練肉
して平版印刷用UVインキを得た。ただしタツク
値を15.0±0.5(インコメーター30℃、400rpm)に
調整するためにトリメチロールプロパントリアク
リレートを0〜5%の範囲で用いた。又これらの
ゲルワニスの代わりに比較例10,11で得られた非
ゲルワニスを用いて同様の方法でUVインキを得
た。 UVゲルワニス 50部 アロニツクスM−8030(東亜合成化学工業(株)製
アクリレートオリゴマー) 21部 紅顔料カーミン6B 20部 ベンゾフエノン 6部 4,4′−ビス(N,Nジエチルアミノ)ベンゾ
フエノン 3部 ハイドロキノン 0.5部 次いで、これらのインキを小森印刷機械製スプ
リント機にて印刷テストを行ない、機上で示した
インキの耐熱変化、耐湿し水性(耐乳化性)を観
察し、更にその印刷物を紫外線照射機の下を通し
て硬化性を観察した。又インキの貯蔵安定性はイ
ンキ100gを缶に密閉し恒温乾燥器に於いて45℃、
30日間放置して高分子化するかどうかを観察し
た。 紫外線硬化性テスト方法 高圧水銀燈 80w/cm2燈 ランプ高さ10cm ラインスピード 70m/分でUV照射し、硬化
性を印刷表面の粘りの程度で評価し
た。 耐熱変化性テスト方法 耐熱変化性の不良なインキほど印刷時のインキ
温度が上昇するにつれてインキ粘度が低下し、汚
れや印刷濃度の変化が起きやすい。従つてこれら
を観察することにより評価した。 耐湿し水性テストの方法 印刷中にインキが乳化しやすい図柄の版を使つ
て湿し水を徐々に増加させ、インキが乳化して金
属ローラーに付着せず“ローラーハゲ”を起こす
状態を観察した。 以上のテスト結果を表−2に示した。 判定基準 大変良好 ◎ 良 好 〇 やや不良 △ 不 良 × 以上の如くゲルワニスを使用したUVインキは
ゲルワニスを使用しないUVインキと比較して、
耐熱変化性、耐湿水性に優れ、また本来保持すべ
き紫外線硬化性、貯蔵安定性等を損なわないこと
が認められた。 更に前述のUVインキの配合に用いた紅顔料カ
ーミン6Bの代わりに黄顔料ジスアゾイエロー、
藍顔料フタロシアニンブルー、墨顔料カーボンブ
ラツク、金赤顔料レーキレツドCを用いて各色
UVインキを製造し同様のテストを行なつたとこ
ろゲルワニスを用いないインキ配合の場合と比較
して同様に良好な結果を得た。
[Table] Comparative Examples 10 and 11 Ultraviolet curable non-gel varnishes were obtained using the same manufacturing method as in Example-1 without adding a gelling agent. The formulation was as per Table 1 and Comparative Examples 10 and 11, and 0.3 part of hydroquinone, a polymerization inhibitor, was added. Further, using the gel varnish obtained in the above-mentioned example, the gel varnish was kneaded in a three-roll mill according to the following formulation to obtain a UV ink for lithographic printing. However, in order to adjust the tack value to 15.0±0.5 (incometer 30°C, 400 rpm), trimethylolpropane triacrylate was used in the range of 0 to 5%. UV inks were also obtained in the same manner using the non-gel varnishes obtained in Comparative Examples 10 and 11 instead of these gel varnishes. UV gel varnish 50 parts Aronix M-8030 (acrylate oligomer manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 21 parts Red pigment Carmine 6B 20 parts Benzophenone 6 parts 4,4'-bis(N,N diethylamino)benzophenone 3 parts Hydroquinone 0.5 part Next We conducted printing tests on these inks using a Komori Printing Machinery Sprint Machine, observed changes in heat resistance and moisture resistance (emulsification resistance) of the inks on the machine, and then passed the printed matter under an ultraviolet irradiation machine. Curing properties were observed. In addition, the storage stability of the ink is as follows: 100g of ink is sealed in a can and placed in a constant temperature dryer at 45℃.
It was left to stand for 30 days and observed whether polymerization occurred. Ultraviolet curing test method: UV irradiation was performed using a high-pressure mercury lamp, 80 W/cm2 lamp, lamp height: 10 cm, line speed: 70 m/min, and the curing property was evaluated by the degree of stickiness on the printed surface. Heat change resistance test method Inks with poor heat change resistance have lower ink viscosity as the ink temperature rises during printing, and are more likely to cause stains and changes in print density. Therefore, evaluation was made by observing these. Method of dampening water resistance test During printing, using a plate with a pattern that makes it easy for ink to emulsify, we gradually increased the amount of dampening water and observed the state in which the ink emulsified and did not adhere to the metal roller, causing "roller baldness". . The above test results are shown in Table 2. Judgment Criteria Very Good ◎ Good 〇 Slightly Poor △ Poor
It was found that it has excellent heat change resistance and wet water resistance, and does not impair the ultraviolet curing properties, storage stability, etc. that should originally be maintained. Furthermore, the yellow pigment Disazo Yellow was used instead of the red pigment Carmine 6B used in the formulation of the UV ink mentioned above.
Each color is created using the indigo pigment Phthalocyanine Blue, the Japanese ink pigment Carbon Black, and the golden red pigment Lake Red C.
When we produced UV ink and conducted similar tests, we obtained similar good results compared to ink formulations that did not use gel varnish.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) アルミニウムアルコレート又はアルミニ
ウムキレート化合物と (B) ジアリルフタレートプレポリマーと (C) 紫外線硬化性を有する液状化合物で(B)と相溶
するものとを混合加熱することにより成り、各
物質の混合比が(A)(B)(C)の合計量を100部とする
と(A)0.1〜10部、(B)5〜60部、(C)30〜94.9部で
あることを特徴とする紫外線硬化型印刷インキ
用ゲルワニス
[Claims] 1. Mixing and heating (A) an aluminum alcoholate or aluminum chelate compound, (B) a diallyl phthalate prepolymer, and (C) a liquid compound having ultraviolet curability that is compatible with (B). If the total amount of (A), (B), and (C) is 100 parts, then the mixing ratio of each substance is (A) 0.1 to 10 parts, (B) 5 to 60 parts, and (C) 30 to 94.9 parts. A gel varnish for ultraviolet curing printing ink characterized by
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