JPH0569549B2 - - Google Patents
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- JPH0569549B2 JPH0569549B2 JP62197033A JP19703387A JPH0569549B2 JP H0569549 B2 JPH0569549 B2 JP H0569549B2 JP 62197033 A JP62197033 A JP 62197033A JP 19703387 A JP19703387 A JP 19703387A JP H0569549 B2 JPH0569549 B2 JP H0569549B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- deodorizing
- compound
- polyurethane
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は優れた脱臭作用を有する組成物に関す
る。
(従来の技術)
従来、鉄()化合物とL−アスコルビン酸等
の有機酸、エチレンジアミン四酢酸、ミヨウバン
等との組合せからなる脱臭剤は知られている。こ
の脱臭剤は、通常、水溶液の形で用いられてお
り、固形状で用いるときには、活性炭等の多孔性
充填剤、吸水性物質と共に用いることで、その能
力が発揮できるものである。しかし吸水性物質と
うまく配合、混合しないと、鉄()化合物と、
酢性物質とがうまくキレートを形成できない。従
つて、これらの化合物が反応するのに充分な水分
をコントロールしなければならないが、上記配合
物を混合するだけでは、水分は充分コントロール
し得ない。吸水性物質としては、親水性高分子物
質や、潮解性物質等が挙げられるが、これらを脱
臭剤と混合して用いる場合、その脱臭効果を充分
発揮し得る位にまで水分を吸収すると、脱臭剤系
全体が水分で濡れて、使用状態の袋等から漏れ出
し、外部を汚染することになる。
又特開昭59−132937、特開昭61−106161等に記
載されている鉄()化合物とL−アスコルビン
酸の系では、悪臭物質吸収後、脱臭剤が変色し、
外部を汚染するという欠点も有している。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は脱臭剤がその効果を充分発揮し
得る水分を定常的に提供することができ、またそ
の際も、この水分で脱臭剤が溶け出すこともない
優れた脱臭作用を有する組成物を提供することに
ある。
又本発明の目的は消臭速度の極めて速い優れた
脱臭作用を有する組成物を提供することにある。
又本発明の目的は脱臭剤が溶出したり、変色す
ることがなく、外部を汚染することのない優れた
脱臭作用を有する組成物を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明は鉄()化合物系脱臭剤を、担体とし
てのアニオン系の親水性ポリウレタンに包括させ
た親水性ポリウレタンからなる脱臭用組成物に係
る。
アニオン系ポリウレタンはアニオン性ウレタン
プレポリマーと水とを反応させることにより得ら
れる。アニオン性ウレタンプレポリマーは、例え
ばポリオール化合物、イソシアネート化合物、ア
ニオン性化合物を反応させることにより得られ
る。ポリオール化合物としては、ポリウレタン製
造分野における各種の多官能性の公知のポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、その
他のポリオールが使用できる。ポリエーテルポリ
オールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等が例示でき、ポリエステルポリオールと
しては、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ブラシリン酸等の炭素数4〜20の脂肪族ジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などを酸成分
とし、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール等の炭素数1〜6の脂肪族ジオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール等
のエーテルグリコール、スピログリコール類、N
−メチルジエタノールアミン等のN−アルキルジ
アルカノールアミンなどをポリオール成分とする
ポリエステルポリオールあるいはポリカプロラク
トンポリオール等を用いることができ、具体例と
しては例えばポリエチレンアジペートポリオー
ル、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリエ
チレンプロピレンアジペートポリオール等のアジ
ペート系ポリオール、テレフタル酸系ポリオール
(例、東洋紡績社、商品名バイロンRUX、バイロ
ンRV−200L)、ポリカプロラクトンポリオール
(例、ダイセル化学、商品名プラクセル212、プラ
クセル220)等を例示できる。
またその他のポリオールとして、ポリシロキサ
ン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル共重合
体、ポリカーボネートポリオール(例、西ドイ
ツ、バイエル社、商品名デスモフエン2020E)、
ポリブタジエンポリオール(例、日本曹達、商品
名G−1000,G−2000,G−3000、出光石油化
学、商品名Poly bd R−45HT),ポリペンタジ
エンポリオール、ヒマシ油系ポリオール等を挙げ
ることができる。更に、ビスフエノールA型エポ
キシ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂、エポキシ
化オレフイン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂で
水酸基を有するものも使用可能である。これらポ
リオールは1種又は2種以上を同時に用いること
ができる。
イソシアネート化合物としては、公知の各種多
官能性の脂肪族、脂環族及び芳香族イソシアネー
トを使用でき、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート
(IPDI)、4,4−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート(HMDI)、2,4−トリレンジイ
ソシアネート(2,4−TDI),2,6−トリレ
ンジイソシアネート(2,6−TDI),4,4−
ジフエニルメタンジイソシアネート(MDI)、オ
ルトトルイジンジイソシアネート(TODI),ナ
フチレンジイソシアネート(NDI)、キシリレン
ジイソシアネート(XDI)、リジンジイソシアネ
ート(LDI)などが挙げられる。
更に本発明おいては、必要に応じて通常の鎖伸
長剤を用いることもできる。鎖伸長剤としては、
例えば分子量500以下の2〜6官能性のポリオー
ル及び分子量500以下の1級又は2級の末端アミ
ノ基を有するジアミン類が挙げられる。適当な鎖
伸長剤としては例えば、
(a) エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、1,4−シク
ロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサン
ジメタノール、キシリレングリコールなどのポ
リオール類
(b) ヒドラジン、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,
4−シクロヘキサンジアミンなどのジアミン類
(c) エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどのアルカリノールアミ
ン類
(d) ハイドロキシン、ピロガロール、4,4−イ
ソプロピリデンジフエノール、アニリン及び上
記のポリオール類、ジアミン類、アルカノール
アミン類にプロピレンオキシド及び/又はエチ
レンオキシドを任意の順序で付加して得られる
分子量500以下のポリオール類などが挙げられ
る。
アニオン性化合物としては、化合物中にイソシ
アネート化合物に対して活性な反応基を少なくと
も1以上持つており且つ、アニオン性基を同時に
持つている化合物又はこれらの変性物を挙げるこ
とができる。具体例としては、2,2−ジメチロ
ールプロピオン酸、2,3−ジヒドロキシプロピ
オン酸、2,3−ジヒドロキシ−2−メチルプロ
ピオン酸、2,3−ジヒドロキシ−2−(1−メ
チルエチル)ブタン酸、3,11−ジヒドロキシテ
トラデカン酸、ジヒドロキシフエニル酢酸、3,
4−ジヒドロキシマンデル酸、9,10−ジヒドロ
キシオクタデカン酸、2,3−ジヒドロキシブタ
ン二酸、2,3−ジヒドロキシ−2−メチルブタ
ン二酸、2,4−ジヒドロキシペンタン二酸、
2,4−ジヒドロキシ−3−メチルペンタン二
酸、2,5−ジヒドロキシヘキサン二酸、9,10
−ジヒドロキシオクタデカン二酸、ジヒドロキシ
酒石酸、ジヒドロキシフマル酸、2,3−ジヒド
ロキシ−2−ブテン二酸、1,2−ジヒドロキシ
−1,2,2−トリカルボキシプロパン、1,3
−ジヒドロキシ−1,3,3−トリカルボキシプ
ロパン等のポリヒドロキシポリカルボン酸等のカ
ルボキシル基含有化合物、及びこれらの塩類又は
加水分解等の反応により容易に酸を生成するエス
テル類等も挙げることができる。更にアニオン性
化合物の具体例としてポリヒドロキシスルホン類
及びその塩類等を挙げることができる。
その代表的なものとして、一般式
(Industrial Application Field) The present invention relates to a composition having an excellent deodorizing effect. (Prior Art) Deodorizing agents made of a combination of an iron compound, an organic acid such as L-ascorbic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, alum, etc. have been known. This deodorizing agent is usually used in the form of an aqueous solution, and when used in solid form, its ability can be demonstrated by using it together with a porous filler such as activated carbon and a water-absorbing substance. However, if it is not properly blended and mixed with water-absorbing substances, iron () compounds and
It cannot form chelates well with vinegar-based substances. Therefore, sufficient moisture must be controlled for these compounds to react, but the moisture cannot be sufficiently controlled simply by mixing the above formulations. Examples of water-absorbing substances include hydrophilic polymer substances and deliquescent substances, but when these are used in combination with a deodorizing agent, if they absorb water to the extent that the deodorizing effect can be fully exerted, the deodorizing The entire agent system becomes wet with water and leaks out of the bag during use, contaminating the outside. In addition, in the system of iron () compound and L-ascorbic acid described in JP-A-59-132937 and JP-A-61-106161, the deodorizer changes color after absorbing malodorous substances,
It also has the disadvantage of contaminating the outside. (Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is to constantly provide moisture that allows the deodorizer to fully exhibit its effects, and also to prevent the deodorizer from dissolving with this moisture. The object of the present invention is to provide a composition having an excellent deodorizing effect with no odor. Another object of the present invention is to provide a composition having an excellent deodorizing effect and an extremely fast deodorizing rate. Another object of the present invention is to provide a composition that has an excellent deodorizing effect that does not cause the deodorizing agent to dissolve or change color, and does not contaminate the outside. (Means for Solving the Problems) The present invention relates to a deodorizing composition comprising a hydrophilic polyurethane in which an iron() compound-based deodorizing agent is enclosed in an anionic hydrophilic polyurethane as a carrier. Anionic polyurethane is obtained by reacting an anionic urethane prepolymer with water. The anionic urethane prepolymer can be obtained, for example, by reacting a polyol compound, an isocyanate compound, and an anionic compound. As the polyol compound, various polyfunctional polyether polyols, polyester polyols, and other polyols known in the field of polyurethane production can be used. Examples of polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., and examples of polyester polyols include adipic acid, suberic acid, sebacic acid,
The acid component is an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms such as brassylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc., and an aliphatic diol having 1 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol. , ether glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol, spiroglycols, N
- Polyester polyols or polycaprolactone polyols containing N-alkyl dialkanolamines such as methyldiethanolamine as polyol components can be used, and specific examples include polyethylene adipate polyols, polybutylene adipate polyols, polyethylene propylene adipate polyols, etc. Examples include adipate polyols, terephthalic acid polyols (eg, Toyobo Co., Ltd., trade names Vylon RUX, Vylon RV-200L), polycaprolactone polyols (eg, Daicel Chemical, trade names Plaxel 212, Plaxel 220). In addition, other polyols include polysiloxane, polyvinyl alcohol, vinyl acetate copolymer, polycarbonate polyol (for example, West Germany, Bayer AG, trade name Desmofene 2020E),
Examples include polybutadiene polyol (eg, Nippon Soda, trade name G-1000, G-2000, G-3000, Idemitsu Petrochemical, trade name Poly bd R-45HT), polypentadiene polyol, castor oil polyol, and the like. Furthermore, epoxy resins having hydroxyl groups such as bisphenol A type epoxy resins, novolak type epoxy resins, and epoxidized olefin type epoxy resins can also be used. These polyols can be used alone or in combination of two or more. As the isocyanate compound, various known polyfunctional aliphatic, alicyclic, and aromatic isocyanates can be used, such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI). , 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), 4,4-
Examples include diphenylmethane diisocyanate (MDI), orthotoluidine diisocyanate (TODI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), and lysine diisocyanate (LDI). Furthermore, in the present invention, a conventional chain extender can also be used if necessary. As a chain extender,
Examples include di- to hexafunctional polyols with a molecular weight of 500 or less and diamines having a primary or secondary terminal amino group with a molecular weight of 500 or less. Suitable chain extenders include (a) ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, hexanediol,
Polyols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol (b) hydrazine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,
Diamines such as 4-cyclohexanediamine (c) Alkalinolamines such as ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine (d) Hydroxine, pyrogallol, 4,4-isopropylidene diphenol, aniline and the above polyols, diamines and polyols with a molecular weight of 500 or less obtained by adding propylene oxide and/or ethylene oxide to alkanolamines in any order. Examples of the anionic compound include compounds that have at least one reactive group active toward isocyanate compounds and also have an anionic group, or modified products thereof. Specific examples include 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,3-dihydroxypropionic acid, 2,3-dihydroxy-2-methylpropionic acid, and 2,3-dihydroxy-2-(1-methylethyl)butanoic acid. , 3,11-dihydroxytetradecanoic acid, dihydroxyphenylacetic acid, 3,
4-dihydroxymandelic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, 2,3-dihydroxybutanedioic acid, 2,3-dihydroxy-2-methylbutanedioic acid, 2,4-dihydroxypentanedioic acid,
2,4-dihydroxy-3-methylpentanedioic acid, 2,5-dihydroxyhexanedioic acid, 9,10
-dihydroxyoctadecanedioic acid, dihydroxytartaric acid, dihydroxyfumaric acid, 2,3-dihydroxy-2-butenedioic acid, 1,2-dihydroxy-1,2,2-tricarboxypropane, 1,3
- Carboxyl group-containing compounds such as polyhydroxypolycarboxylic acids such as dihydroxy-1,3,3-tricarboxypropane, salts thereof, or esters that easily produce acids through reactions such as hydrolysis may also be mentioned. can. Furthermore, specific examples of anionic compounds include polyhydroxysulfones and salts thereof. As a typical example, the general formula
【化】
(HOR1)2N−R3−SO3M
(R1は炭素数2〜6のアルキレン基、R2は水
素又は炭素数1〜5のアルキル基、R3は有機残
基、Mはアルカリ金属、mは1〜3の数を示す)
で表わされる化合物を挙げることができる。R3
の有機残基の好ましい例としては、例えば炭素数
1〜10のアルキレン基、フエニレン基のような2
価の芳香族基、これらアルキレン基と芳香族基の
結合した基などを挙げることができる。これらの
うちで好ましい化合物を例示すると次の通りであ
る。[Chemical formula] (HOR 1 ) 2 N-R 3 -SO 3 M (R 1 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 3 is an organic residue, M is an alkali metal, m is a number from 1 to 3)
Compounds represented by can be mentioned. R3
Preferred examples of organic residues include alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, phenylene groups, etc.
Examples include a valent aromatic group, and a group in which an alkylene group and an aromatic group are bonded to each other. Examples of preferred compounds among these are as follows.
【化】
3,5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボ)
ベンゼンスルホン酸ソーダ(住友化学製 DEIS)[Chemical] 3,5-di(β-hydroxyethoxycarbo)
Sodium benzenesulfonate (DEIS manufactured by Sumitomo Chemical)
【化】 (HOCH2CH2)2N−(CH2)4−SO3Na[Chemical] (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-(CH 2 ) 4 -SO 3 Na
各実施例及び比較例の発泡体2gを切り取り試
料とした。450ml容広口ビン内へ28%アンモニア
水0.5mlを入れ、更に試料を入れた20ml容ビーカ
ーを入れ、4時間後、アンモニア臭の有無をみ
た。結果を第1表に示す。
脱臭効果の判定において
◎は脱臭効果が特に優れている
○は脱臭効果が優れている
△は脱臭効果が認められるが劣る
×は脱臭効果が無い ことを示す。
2 g of the foams of each example and comparative example were cut out and used as samples. 0.5 ml of 28% ammonia water was put into a 450 ml wide-mouthed bottle, and a 20 ml beaker containing the sample was added thereto. After 4 hours, the presence or absence of ammonia odor was checked. The results are shown in Table 1. In determining the deodorizing effect, ◎ indicates that the deodorizing effect is particularly good, ○ indicates that the deodorizing effect is excellent, △ indicates that the deodorizing effect is observed but is poor, and × indicates that there is no deodorizing effect.
Claims (1)
ニオン系の親水性ポリウレタンに包括させた親水
性ポリウレタンからなる脱臭用組成物。 2 アニオン系ポリウレタンがカルボキシル基又
はその塩を分子内に含んだポリウレタンである特
許請求の範囲第1項記載の脱臭用組成物。 3 カルボキシル基又はその塩の濃度が約0.001
〜1.0ミリ当量/gである特許請求の範囲第2項
記載の脱臭用組成物。 4 カルボキシル基又はその塩の濃度をAミリ当
量/gとしたとき、鉄()化合物をウレタン樹
脂Bグラムに対し、0.001×A×B〜1.2×A×B
ミリ当量含んだ特許請求の範囲第2項記載の脱臭
用組成物。 5 アニオン系ポリウレタンが主鎖にエチレンオ
キシド単位を50重量%以上含んだポリウレタンで
ある特許請求の範囲第1項記載の脱臭用組成物。 6 鉄()化合物系脱臭剤が、鉄()化合物
単独又はこれと有機酸、エチレンジアミン四酢酸
又はミヨウバンとの混合物である特許請求の範囲
第1項記載の脱臭用組成物。[Scope of Claims] 1. A deodorizing composition comprising a hydrophilic polyurethane in which an iron() compound-based deodorizing agent is enclosed in an anionic hydrophilic polyurethane as a carrier. 2. The deodorizing composition according to claim 1, wherein the anionic polyurethane is a polyurethane containing a carboxyl group or a salt thereof in the molecule. 3 The concentration of carboxyl group or its salt is approximately 0.001
The deodorizing composition according to claim 2, wherein the deodorizing composition is 1.0 milliequivalent/g. 4 When the concentration of carboxyl group or its salt is A milliequivalent/g, the iron () compound is 0.001 x A x B to 1.2 x A x B to B grams of urethane resin.
The deodorizing composition according to claim 2, which contains milliequivalents. 5. The deodorizing composition according to claim 1, wherein the anionic polyurethane is a polyurethane containing 50% by weight or more of ethylene oxide units in its main chain. 6. The deodorizing composition according to claim 1, wherein the iron() compound-based deodorizing agent is an iron() compound alone or a mixture thereof with an organic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, or alum.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62197033A JPS6440053A (en) | 1987-08-05 | 1987-08-05 | Hydrophilic polyurethane with excellent deodorizing effect |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62197033A JPS6440053A (en) | 1987-08-05 | 1987-08-05 | Hydrophilic polyurethane with excellent deodorizing effect |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6440053A JPS6440053A (en) | 1989-02-10 |
| JPH0569549B2 true JPH0569549B2 (en) | 1993-10-01 |
Family
ID=16367621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62197033A Granted JPS6440053A (en) | 1987-08-05 | 1987-08-05 | Hydrophilic polyurethane with excellent deodorizing effect |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6440053A (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61232856A (en) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | 株式会社 ア−スクリ−ン | Deodorant |
| JPS61245840A (en) * | 1985-04-23 | 1986-11-01 | Konpetsukusu:Kk | Multi-element porous mineral foam deodorant and its preparation |
-
1987
- 1987-08-05 JP JP62197033A patent/JPS6440053A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6440053A (en) | 1989-02-10 |
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