JPH0579052B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0579052B2 JPH0579052B2 JP14506986A JP14506986A JPH0579052B2 JP H0579052 B2 JPH0579052 B2 JP H0579052B2 JP 14506986 A JP14506986 A JP 14506986A JP 14506986 A JP14506986 A JP 14506986A JP H0579052 B2 JPH0579052 B2 JP H0579052B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- producing
- dimethyl
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式
従来、α，β−不飽和アルデヒドは次に示され
る方法により対応するアリル型塩化物から製造さ
れることが知られている。 (1) ４−クロロ−３−メチル−２−ブテニルアセ
タートをリン酸水素２カリウム、リン酸２水素
カリウムおよび臭化ナトリウムの存在下にジメ
チルスルホキシドと反応させることからなる４
−アセトキシ−２−メチル−２−プテナールの
製造方法〔ザ・ジヤーナル・オブ・オルガニツ
ク・ケミストリー（The Journal of Organic
Chemistry）、第44巻、第1716〜1717頁（1979
年）参照〕。 (2) ７−クロロ−２，６−ジメチル−１，５−ヘ
プタジエンをテトラフルオロホウ酸銀の存在下
にジメチルスルホキシドと反応させ、得られた
反応混合物にトリエチルアミンを加えて反応さ
せることからなる２，６−ジメチル−２，６−
ヘプタジエナールの製造方法〔テトラヘドロ
ン・レターズ（Tetrahedron Letters）、第917
〜920頁（1974年）参照〕。 (3) １−クロロ−３，７−ジメチル−２，６−オ
クタジエンをカリウム２−プロパンニトロナー
トと反応させることからなる３，７−ジメチル
−２，６−オクタジエナールの製造方法（イギ
リス国特許第1291246号明細書参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の従来法はいずれもアリル型塩化物から対
応するα，β−不飽和アルデヒドを工業的に製造
するうえで問題点を有する。上記(1)の方法は反応
系に臭化剤、緩衝剤を存在させる必要があり、多
種類の試薬を要する。また、上記(2)の方法で多量
に使用するテトラフルオロホウ酸銀は高価であ
る。上記(3)の方法で酸化剤として使用するカリウ
ム２−プロパンニトロナートは爆発性を有してい
ることからその取扱いに注意を要する。 しかして、本発明の目的は、アリル型酸化物か
らα，β−不飽和アルデヒドを安価にかつ容易に
しかも収率よく製造する工業的に有利な方法を提
供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、一般式
る方法により対応するアリル型塩化物から製造さ
れることが知られている。 (1) ４−クロロ−３−メチル−２−ブテニルアセ
タートをリン酸水素２カリウム、リン酸２水素
カリウムおよび臭化ナトリウムの存在下にジメ
チルスルホキシドと反応させることからなる４
−アセトキシ−２−メチル−２−プテナールの
製造方法〔ザ・ジヤーナル・オブ・オルガニツ
ク・ケミストリー（The Journal of Organic
Chemistry）、第44巻、第1716〜1717頁（1979
年）参照〕。 (2) ７−クロロ−２，６−ジメチル−１，５−ヘ
プタジエンをテトラフルオロホウ酸銀の存在下
にジメチルスルホキシドと反応させ、得られた
反応混合物にトリエチルアミンを加えて反応さ
せることからなる２，６−ジメチル−２，６−
ヘプタジエナールの製造方法〔テトラヘドロ
ン・レターズ（Tetrahedron Letters）、第917
〜920頁（1974年）参照〕。 (3) １−クロロ−３，７−ジメチル−２，６−オ
クタジエンをカリウム２−プロパンニトロナー
トと反応させることからなる３，７−ジメチル
−２，６−オクタジエナールの製造方法（イギ
リス国特許第1291246号明細書参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の従来法はいずれもアリル型塩化物から対
応するα，β−不飽和アルデヒドを工業的に製造
するうえで問題点を有する。上記(1)の方法は反応
系に臭化剤、緩衝剤を存在させる必要があり、多
種類の試薬を要する。また、上記(2)の方法で多量
に使用するテトラフルオロホウ酸銀は高価であ
る。上記(3)の方法で酸化剤として使用するカリウ
ム２−プロパンニトロナートは爆発性を有してい
ることからその取扱いに注意を要する。 しかして、本発明の目的は、アリル型酸化物か
らα，β−不飽和アルデヒドを安価にかつ容易に
しかも収率よく製造する工業的に有利な方法を提
供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、一般式
以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。 実施例 １
明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。 実施例 １
【化】
ゲラニルクロリド346mg（2nmol）およびＮ−
エチルモルホリンＮ−オキシド787mg（6mmol）
をフラスコに入れ、ついでＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３mlを加え、この混合物を室温で１時
間、さらに50℃で４時間攪拌した。反応混合物に
2.5％硫酸10mlおよび酢酸エチル10mlを加え、分
液した、有機層を2.5％硫酸５ml、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液５mlおよび10％硫酸ナトリウム
水溶液５mlで順次洗滌したのち、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥後の溶液から溶媒を留去し、
その残渣をクーゲルロール蒸留器（浴温：93℃／
3torr）で蒸留してシトラール268mg（1.76mmol）
を得た。収率は88％であつた。 実施例 ２〜８
エチルモルホリンＮ−オキシド787mg（6mmol）
をフラスコに入れ、ついでＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３mlを加え、この混合物を室温で１時
間、さらに50℃で４時間攪拌した。反応混合物に
2.5％硫酸10mlおよび酢酸エチル10mlを加え、分
液した、有機層を2.5％硫酸５ml、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液５mlおよび10％硫酸ナトリウム
水溶液５mlで順次洗滌したのち、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。乾燥後の溶液から溶媒を留去し、
その残渣をクーゲルロール蒸留器（浴温：93℃／
3torr）で蒸留してシトラール268mg（1.76mmol）
を得た。収率は88％であつた。 実施例 ２〜８
【化】
実施例１においてＮ−エチルモルホリンＮ−オ
キシド787mg（6mmol）の代りに第１表に示すア
ミンオキシドの所定量を用いた以外は同様の操作
を行なうことによりそれぞれシトラールを得た。
それらの結果を第１表に示す。
キシド787mg（6mmol）の代りに第１表に示すア
ミンオキシドの所定量を用いた以外は同様の操作
を行なうことによりそれぞれシトラールを得た。
それらの結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ９〜12
【化】
実施例１においてゲラニルクロリド346mg
（2mmol）の代りに第２表に示すアリル型塩化物
の所定量を用いた以外は同様の操作を行なうこと
により対応するα，β−不飽和アルデヒドを得
た。それらの結果を第２表に示す。
（2mmol）の代りに第２表に示すアリル型塩化物
の所定量を用いた以外は同様の操作を行なうこと
により対応するα，β−不飽和アルデヒドを得
た。それらの結果を第２表に示す。
【表】
｜
12 CH３CO２CH２CH＝CCH２CH２−
H CH３ 231 90＊
12 CH３CO２CH２CH＝CCH２CH２−
H CH３ 231 90＊
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【化】 （式中R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子、
アリール基または低級アシルオキシ基で置換され
ていてもよいアルキル基もしくはアルケニル基を
表わす） で示されるアリル型塩化物を一般式 R4R5R6N+−O- （式中R4はアルキル基を表わし、R5およびR6
はそれぞれアルキル基もしくはシクロアルキル基
を表わすかまたは一緒になつて酸素原子によつて
中断されていてもよいアルキレン基を表わす） で示されるアミンオキシドと反応させることを特
徴とする一般式 【化】 （式中R1、R2およびR3は前記定義のとおりで
ある）で示されるα，β−不飽和アルデヒドの製
造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14506986A JPS632941A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
| US07/015,095 US4745229A (en) | 1986-02-28 | 1987-02-13 | Process for preparing α, β-unsaturated aldehydes |
| EP87102298A EP0234496B2 (en) | 1986-02-28 | 1987-02-18 | Process for preparing alpha, beta-unsaturated aldehydes |
| AT87102298T ATE80142T1 (de) | 1986-02-28 | 1987-02-18 | Verfahren zur herstellung von alpha,betaunges|ttigten aldehyden. |
| DE3781425T DE3781425T3 (de) | 1986-02-28 | 1987-02-18 | Verfahren zur Herstellung von alpha,beta-ungesättigten Aldehyden. |
| DK099587A DK99587A (da) | 1986-02-28 | 1987-02-26 | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa,beta-umaettede aldehyder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14506986A JPS632941A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS632941A JPS632941A (ja) | 1988-01-07 |
| JPH0579052B2 true JPH0579052B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=15376660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14506986A Granted JPS632941A (ja) | 1986-02-28 | 1986-06-20 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS632941A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62158229A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-14 | Agency Of Ind Science & Technol | エタノ−ルの製造方法 |
| JPH04226437A (ja) * | 1990-08-13 | 1992-08-17 | Olympus Optical Co Ltd | カメラ |
| DE19827458C2 (de) * | 1998-06-19 | 2001-10-11 | Helmuth Heigl | Vereinzelungsvorrichtung für Bauelemente |
-
1986
- 1986-06-20 JP JP14506986A patent/JPS632941A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632941A (ja) | 1988-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Roussel et al. | Palladium-catalyzed oxidation of terminal olefins to methyl ketones by hydrogen peroxide | |
| JP2868588B2 (ja) | ピラゾール及びその誘導体の製造方法 | |
| JPH0579055B2 (ja) | ||
| JPH0579052B2 (ja) | ||
| Grakauskas | Polynitroalykyl ethers | |
| JPH09508146A (ja) | ｔ−ブチルヒドロペルオキシドによるイソホロンの酸化によるケトイソホロンの製造方法 | |
| Harris et al. | A facile dehomologation of α-substituted aldehydes to the corresponding ketones | |
| EP0338666A1 (en) | Method for the preparation of 2,3,5-trimethylbenzoquinone | |
| JPH075487B2 (ja) | １―ブロモ―２―クロロ―４―フルオロベンゼンの製造法 | |
| JPS626557B2 (ja) | ||
| CN110627626B (zh) | 一种炔丙酮类化合物的制备方法 | |
| JP2003171333A (ja) | ケトン類の製造方法 | |
| Pattison et al. | Toxic Fluorine Compounds. VI. 1 ι-Fluoroalkylamines | |
| JP2003292468A (ja) | ジカルボン酸類の製造方法とその触媒 | |
| JPH03112940A (ja) | （±）―４―ホルミル―α―アルキルベンジルアルコール類の製造方法 | |
| JP2003292465A (ja) | カルボニル化合物の製造方法とその触媒 | |
| JP4001978B2 (ja) | 不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| JPS6126893B2 (ja) | ||
| JPS5865245A (ja) | グリコ−ルモノエステルの製造方法 | |
| JPH06279349A (ja) | ポリフルオロプロピオン酸及びその酸ハライドの製造方法 | |
| JPH0148900B2 (ja) | ||
| JPS59130229A (ja) | トリクロロメチルカルビノ−ル類の製造方法 | |
| JPS6383049A (ja) | 〔２ｓ＊，３ｒ＊〕−２−（２ｚ−ペンテニル）−３−アルコキシカルボニルメチル−シクロペンタノンの製法 | |
| JPS5822464B2 (ja) | シクロヘキサン−１，３−ジオンエノ−ル類のｏ−アシル化物の製造方法 | |
| JPS6281336A (ja) | トリシクロ〔４．３．１．１ ▲上２▼’▲上５▼〕ウンデカ−７−エン及びその製造法 |