JPH0579684B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ネオジム含有透明樹脂およびその製
造方法に関するものである。詳しく述べると、三
原色以外の波長の光を選択的に吸収し得る光学樹
脂材料等として好適なネオジム含有透明樹脂およ
びその製造方法に関するものである。

カラー陰極線管のパネルガラスの内面には、
赤、緑および青の三原色で一組をなす蛍光体が多
数のドツトまたはストライプ状に配列されて蛍光
面が形成されている。この蛍光面に向けて電子銃
より発射される電子ビームを、シヤドーマスクま
たはアパーチヤグリルを通過させることによりカ
ラー画像がパネルガラスを通して観察される。

しかるに、カラー陰極線管の画像をパネルガラ
スを通して見る場合、観察者の周囲に存在する外
光、例えば窓からの入射太陽光、蛍光灯等の室内
照明光が蛍光面に入射し、赤、緑および青の光で
構成される画像のコントラストを著しく低下させ
るという問題があつた。

従来、外光によるコントラストの低下を防ぐ目
的のために、パネルガラスにNiOおよびC₀Oの微
量を添加してガラスを中性灰色に着色し、ガラス
の明度を下げることが行なわれてきた。しかしな
がら、この中性灰色ガラスは、赤、緑および青の
発光スペクトルを含む可視波長域の全体にわたつ
て、ほぼ一様な透過率を示すため、コントラスト
向上の目的でこの灰色ガラスの透過率を低下させ
ると、赤、緑および青の蛍光体から発せられる光
も吸収されて画像の輝度が低下するという欠点が
あつた。

蛍光体の発光スペクトルは、例えば第１図に示
すとおりであり、赤（曲線Ａ）、緑（曲線Ｂ）お
よび青（曲線Ｃ）の蛍光スペクトルに対応する波
長の色は充分透過するが、これらの波長の色以外
の人間の目に感じ易い光、例えば、黄色光は充分
に吸収するという性質をパネルガラスに与えるこ
とにより高輝度を保持しながらコントラストの低
下を防止することが期待できる。また、この吸収
波長域を適切に設定することにより、前記発光ス
ペクトルに含まれる特定の好ましくない波長の光
を選択的に吸収除去して、蛍光体からの発光の色
純度を改善、色再現性を向上させることも期待さ
れる。しかしながら、直接パネルガラスを改良す
ることによつて、このような目的を達成すること
は極めて困難であり、仮に達成するとしても高価
となる。

このような問題点を解消するために、(1)リン酸
ネオジム、炭酸ネオジム、硫酸ネオジム、酸化ネ
オジム、硝酸ネオジム等の無機ネオジム化合物を
合成樹脂に混合してなる樹脂組成物（特開昭51−
56851号）(2)エチレンジアミン四酢酸ネオジム、
酢酸ネオジム、ステアリン酸ネオジム等の有機ネ
オジム化合物をメチルメタクリレート樹脂、スチ
レン樹脂等の合成樹脂に配合してなる樹脂組成物
（特開昭51−58444号）等が提案されている。

しかしながら、前者はネオジム化合物が無機物
であるため、有機合成樹脂であるメチルメタクリ
レート樹脂、スチレン樹脂等との相溶性が充分で
ないため、これらの樹脂に混練しても均一な分散
は困難であつた。他方、後者はネオジム化合物が
有機物ではあるが、固体であるメチルメタクリレ
ート樹脂を加熱溶融して混練しても均一な分散は
困難であつて透明な樹脂材料は得られず、このた
め全光線透過率ならびに平行光線透過率が低く、
ヘイズを生じるという問題があつた。しかして、
前記有機ネオジム化合物、例えば酢酸ネオジムが
メチルメタクリレート樹脂に対して相溶性が低い
ことは以前から知られており、このためネオジム
塩を無水塩化第二錫を溶媒としてメチルメタクリ
レートに相溶し、これを加熱重合により注型する
方法が提案されている（特公昭44−5091号）。し
かしながら、該方法は、塩化第二錫を溶媒として
注型を行なうので、高価となるだけでなく、得ら
れる樹脂も分散微粒子による曇りのために完全に
透明なものは得難く、また耐候性も低く、容易に
失透するという欠点があつた。

したがつて、本発明の目的は、ネオジム含有透
明樹脂およびその製造方法を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、三原色以外の波長の光
を選択的に吸収し得る光学樹脂材料などとして好
適なネオジム含有透明樹脂およびその製造方法を
提供することにある。

これらの目的は、(A)(i)スチレン単独またはスチ
レンを主成分とする炭素原子数１〜４のアルキル
メタクリレートとの混合物からなる単量体および
(ii)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ネオジ
ムおよびメタクリル酸ネオジムよりなる群から選
ばれた少なくとも１種の化合物からなる共重合体
および (B)水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそ
のネオジム塩よりなる群から選ばれた少なくとも
１種の化合物よりなる反応物であり、前記アクリ
ル酸ネオジム、メタクリル酸ネオジムおよび（ま
たは）前記有機カルボン酸のネオジム塩によつて
添加されるネオジムの含有量が0.3〜20重量％で
あり、該共重合体中のアクリル酸、メタクリル酸
およびそれらの塩と前記有機カルボン酸およびそ
の塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機
カルボン酸およびその塩の有するカルボキシル基
の数が比率ｘを占め、該全カルボキシル基のうち
ネオジムを中和して塩を形成しているカルボキシ
ル基の比率がｙであり、かつｘとｙとがつぎの式
、およびのいずれかを満足することを特徴
とするネオジム含有透明樹脂によつて達成され
る。

0.05≦ｙ≦（５／２）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.05≦ｙ≦−（２／５）（ｘ−0.3）＋0.95 0.3≦ｘ≦0.55 （） 0.05≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.55）＋0.85 0.55≦ｘ≦0.85 （） これらの諸目的はまた、 (A) (i)スチレン単独またはスチレンを主成分とす
るの炭素原子数１〜４のアルキルメタクリレー
トとの混合物からなる単量体および(ii)アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸ネオジムおよび
メタクリル酸ネオジムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物からなる単量体混合物
および (b) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸および
そのネオジム塩よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の化合物よりなる反応物であり、前記
アクリル酸ネオジム、メタクリル酸ネオジムお
よび（または）前記有機カルボン酸のネオジム
塩によつて添加されるネオジムの含有量が0.3
〜20重量％であり、前記アクリル酸またはメタ
クリル酸およびそれらの塩と前記有機カルボン
酸およびその塩の有する全カルボキシル基の数
に対し該有機カルボン酸およびその塩の有する
カルボキシル基の数が比率ｘを占め、該全カル
ボキシル基のうちネオジムを中和して塩を形成
しているカルボキシル基の比率がｙであり、か
つｘとｙとがつぎの式、およびのいずれ
かを満足する混合物を、ラジカル重合開始剤の
存在下に重合することを特徴とするネオジム含
有透明樹脂の製造方法によつても達成される。

0.05≦ｙ≦（５／２）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.05≦ｙ≦−（２／５）（ｘ−0.3）＋0.95 0.3≦ｘ≦0.55 （） 0.05≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.55）＋0.85 0.55≦ｘ≦0.85 （） 本発明において共重合体の生成に使用される単
量体混合物は、(i)スチレン単独または炭素原子数
が１〜４のアルキルメタクリレートとの混合物か
らなる単量体および(ii)アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸ネオジムおよびメタクリル酸ネオ
ジムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化
合物からなるものである。スチレンを主成分とす
るとは、スチレンを該アルキルメタクリレートよ
りも多く使用することを意味するが、(i)において
スチレン単独またはスチレンを50重量％を越えて
含有する混合物が好ましい。すなわち、単量体成
分(i)としてスチレン単独またはスチレンを50重量
％を越えて含む単量体混合物を使用すると、得ら
れる樹脂が軽量でかつ吸湿性が小さく、吸湿によ
る寸法変化やそり等の変形が起こりにくい利点が
ある。また、得られる樹脂の屈折率が大きくなる
ので、通常使用されるタイプの金属多層膜による
表面無反射処理においては、眼の視感度の最も大
きい500〜600nｍ付近の波長における反射率が小
さくなる。すなわち、反射防止効果が大きくなる
利点があり、これらの特性が要求される場合に
は、スチレン単独またはスチレンを50重量％越え
て含有する単量体混合物が好ましく使用される。
また、該アルキルメタクリレートとしては、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、sec−ブチ
ルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート
等があるが、メチルメタクリレートが特に好まし
い。また、(ii)の化合物としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸ネオジムおよびメタクリル
酸ネオジムがあるが、好ましくはメタクリル酸お
よびメタクリル酸ネオジムである。

また、単量体成分(i)中には、得られる樹脂の透
明性を損なわない程度に共重合性単量体を使用す
ることができる。このような共重合性単量体とし
ては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−ク
ロロプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４
−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−クロロプロピルメタクリレート等のヒ
ドロキシアルキルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト等のアルキルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等がある。さら
に、少量、例えば、20重量％以下のエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメ
タクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラメタクリレート、テ
トラメチロールメタンジメタクリレート、１，12
−ドデカンジオールジアクリレート、１，12−ド
デカンジオールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート等も使用できる。

水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜21
の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸としては、
カプロン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキサ
ン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アジピン酸モノエチル、
セバシン酸モノメチル等の脂肪族飽和カルボン酸
やオレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノ
レン酸、リシノール酸、リシンエライジン酸等の
脂肪族不飽和カルボン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、ナフテン酸等の脂環式カルボン酸、安息香
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
ルイル酸類、トリメリツト酸、オクチル安息香
酸、フタル酸モノオクチル、テレフタル酸モノオ
クチル等がある。

これらの有機カルボン酸のうちで脂肪族カルボ
ン酸が好ましく、特に飽和脂肪族カルボン酸さら
に非置換飽和脂肪族カルボン酸が最も好ましい。
さらに、前記有機カルボン酸のうちで、炭素原子
数６〜21のものが好ましい。

また、前記有機カルボン酸のうちで、不飽和の
ものとしては非重合性のものが使用される。

本発明によるネオジム含有透明樹脂は、前記各
成分(a)および(b)よりなる単量体等の混合物を、ラ
ジカル重合開始剤と混合したのち、５〜140℃、
好ましくは50〜120℃の温度で１〜20時間、好ま
しくは２〜10時間反応させることにより得られ
る。ラジカル重合開始剤は、通常全使用単量体当
り0.0001〜１重量％、好ましくは0.001〜0.5重量
％使用される。その代表的なものは、ラウロイル
パーオキサイド、tert−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、tert−ブチルパー
オキシアセテート、tert−ブチルパーオキシベン
ゾエート、tert−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、２，2′−
アゾビスイソブチロニトリル等がある。

このようにして形成されるネオジム含有透明樹
脂にあつては一般に(i)の単量体成分と(ii)の単量体
成分との共重合体(A)の含有するカルボキシル基は
遊離のカルボキシル基もしくはネオジムと結合し
て中和されている。

カルボキシル基として、一方、成分(B)も遊離の
有機カルボン酸もしくはそのネオジム塩の形で、
あるいはこれら各状態の全部または一部が混在す
る形で存在し得、さらには３価の原子価を有する
ネオジムを前記共重合体の有するカルボキシル基
と前記有機カルボン酸の有するカルボキシル基が
ともに結合して中和している状態さえ存在し得る
ものと推定される。しかして該共重合体中のアク
リル酸、メタクリル酸およびそれ等の塩単位と前
記有機カルボン酸およびその塩の有する全カルボ
キシル基の数に対し該有機カルボン酸およびその
塩の有するカルボキシル基の数の比率をｘとし、
該全カルボキシル基のうちネオジムを中和して塩
を形成しているカルボキシル基の比率をｙとした
ときに、ｘとｙとが前記式、およびのいず
れかを満足したときの範囲は、第２図に示すとお
りであり、この範囲内（斜線部分）にあるときだ
けネオジム含有樹脂は透明であり、この範囲を外
れると透明性は著しく低下するか、またはネオジ
ム含有量が著しく低くなり、本発明の効果を発揮
し得なくなる。

本発明において前記透明樹脂を光学樹脂材料、
例えば、カラー陰極線管の前面板あるいは被覆材
料として使用する場合には、必要により前記透明
樹脂に対して０〜0.5重量％、好ましくは0.0001
〜0.5重量％、最も好ましくは0.0003〜0.1重量％
の380〜420nｍ、480〜530nｍ、560〜610nｍおよ
び640〜780nｍのうち少なくとも一つの波長域に
吸収を有し、前記以外の波長域の可視光線に対し
ては吸収をほとんどまたは全く有しない着色料を
配合し、これにより前記ネオジム塩による選択的
吸収を補い、もしくは前記ネオジム塩が吸収を有
しない可視光波長域において選択的吸収を行なわ
せることができる。このような作用を有する着色
料としては、例えば、つぎに記すような染料、顔
料または紫外線吸収剤があり、これらは単量体混
合物に配合されて共重合反応時に生成する樹脂中
に均一に分散される。

380〜420nｍの波長域に対して主たる吸収を有
する着色料としては、サリチル酸フエニル、サル
チル酸パラ−tert−ブチルフエニル等のサリチル
酸エステル類、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒ
ドロキシ−3′，5′−ジ−tert−ブチルフエニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フエノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−4′−
クロロベンゾフエノン、２，2′−ジヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフエノン等のベンゾフエノ
ン類等の紫外線吸収剤がある。

480〜530nｍの波長域に対して主たる吸収を有
する着色料としては、ホスタゾール・レツドGG
（ヘキスト社製）、パリオゲン・レツド3730
（BASF社製）、ダイヤレジン・レツドHS（三菱化
成工業株式会社製）、ダイヤレジン・レツドＳ（三
菱化成工業株式会社製）、アマプラスト・ピンク
P4B（アメリカン・アニリン社製）、オレンジＣ−
タイプ（ハーキユレス社製）等の赤色系色素があ
る。

640〜780nｍの波長域において主たる吸収を有
する着色料としては、ユウビニル・ブルー702
（BASF社製）、オイル・ブルー615（オリエント化
学工業株式会社製）、マクロレツクス・グリーン
513（バイエル社製）、セイカゲン・オ・ブルー
GK−1200（大日精化工業株式会社製）、スミトン
シアニン・ブルーHB−１（住友化学工業株式会
社製）等の青色系色素がある。

560〜610nｍの波長域に主たる吸収を有する着
色料としては、適切なものはないが、上記の３波
長域に主たる吸収を有する着色料のうち、560〜
610nｍの波長域にも吸収を有するものが好まし
く使用される。このような着色料には、例えばユ
ウビニル・ブルー702（BASF社製）がある。

つぎに、代表的なネオジム塩の合成例について
述べる。

合成例 １ 酸化ネオジム10ｇ、メタクリル酸17ｇおよび水
100ｇを混合し、懸濁状態で還流下に60℃で３時
間攪拌し、未反応固体を濾別して除いたのち、減
圧下に水を蒸発させて濃縮し、結晶を析出させ
た。この結晶をアセトンで洗浄し、減圧下に乾燥
してメタクリル酸ネオジムを得た。収率は78％で
あつた。

合成例 ２ 酸化ネオジム40ｇ、オクチル酸220ｇおよび水
220ｇを混合し、懸濁状態で還流下に85℃で３時
間撹拌し、冷却した。静置して水相と有機相に分
離させたのち、有機相を約20倍量のアセトン中に
投入して析出した塩をアセトンで洗浄し、減圧下
に乾燥してオクチル酸ネオジム−水塩を得た。収
率は92％であつた。

実施例 １ メタクリル酸ネオジム12ｇ、オクチル酸ネオジ
ム−水塩28ｇ、スチレン35ｇ、メタクリル酸21ｇ
およびネオペンチルグリコールジメタクリレート
４ｇを混合して均一溶液とし、これにtert−ブチ
ルパーオキシイソブチレート0.2ｇを添加溶解し
たのち、ガラス板と塩化ビニル樹脂製ガスケツト
を用いて組んだセル中に注入した。減圧下に脱泡
したのち、70℃で２時間、80℃で５時間、ついで
120℃で１時間重合させ、セルを解体して厚さ２
mmの樹脂板（ｘ＝0.30、ｙ＝0.49）を得た。この
板の全光線透過率は72％、ヘイズ0.8％でネオジ
ム含量は11.0重量％であつた。可視等の分光透過
率は第３図（曲線Ｄ）に示すとおりであつた。

実施例 ２ オクチル酸ネオジム−水塩4.9ｇ、オクチル酸
0.9ｇ、メタクリル酸ネオジム7.8ｇ、メタクリル
酸1.3ｇ、メチルメタクリレート25.1ｇおよびス
チレン60.0ｇを混合して均一な溶液とし、実施例
１と同様にして重合を行ない厚さ３mmの樹脂板
（ｘ＝0.30、ｙ＝0.80）を得た。この樹脂板の全
光線透過率は82％、ヘイズは0.4％でネオジム含
量は４重量％であつた。

実施例 ３ オレイン酸ネオジム10.3ｇをメチルメタクリレ
ート26.2ｇ、スチレン61.4ｇおよびアクリル酸2.1
ｇの混合液に溶解したのち、実施例１と同様にし
て重合を行なつて厚さ３mmの樹脂板（ｘ＝0.52、
ｙ＝0.52）を得た。この樹脂板の全光線透過率は
78％、ヘイズ5.5％で、ネオジム含量は1.5重量％
であつた。

実施例 ４ メタクリル酸ネオジム5.5ｇをメチルメタクリ
レート26.5ｇ、スチレン61.7ｇおよびオクチル酸
6.4ｇの混合物に溶解したのち、実施例１と同様
にして重合を行ない厚さ３mmの樹脂板（ｘ＝
0.52、ｙ＝0.48）を得た。この樹脂板の全光線透
過率は78％、ヘイズ5.0％で、ネオジム含量2.0重
量％であつた。

実施例 ５ メタクリル酸ネオジム5.5ｇ、ホスタゾール・
レツドGG（ヘキスト社製）0.0005ｇ、オイル・ブ
ルー615（オリエント化学工業株式会社製）0.0008
ｇおよび２−（2′−ヒドロキシ−3′−、5′−ジ−
tert−ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール0.04ｇを、メチルメタクリレート26.5
ｇ、スチレン61.7ｇおよびオクチル酸6.4ｇの混
合液に溶解したのち、実施例１と同様にして重合
を行なつて厚さ３mmの樹脂板（ｘ＝0.52、ｙ＝
0.48）を得た。この樹脂板の全光線透過率は65
％、ヘイズ6.0％で、ネオジム含量は2.0重量％で
あつた。

以上述べたように、本発明は、 (A) (i)スチレン単独またはスチレンを主成分とす
る炭素原子数１〜４のアルキルメタクリレート
との混合物からなる単量体および(ii)アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸ネオジムおよび
メタクリル酸ネオジムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物からなる共重合体、お
よび (B) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸および
そのネオジム塩よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の化合物 よりなる反応物であり、前記アクリル酸ネオジ
ム、メタクリル酸ネオジムおよび（または）前記
有機カルボン酸のネオジム塩によつて添加される
ネオジムの含有量が0.3〜20重量％であり、該共
重合体中のアクリル酸メタクリル酸およびそれら
の塩と前記有機カルボン酸およびその塩の有する
全カルボキシル基の数に対し該有機カルボン酸お
よびその塩の有するカルボキシル基の数が比率ｘ
と、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和し
て塩を形成しているカルボキシル基の比率ｙが特
定の範囲内にあるネオジム含有透明樹脂であるか
ら、全光線透過率、平行光線透過率等の透明性が
極めて高くかつヘイズの生成も極めて僅かであ
り、また塩化第二錫等の溶媒とを使用する必要が
ないので耐候性が良好である。したがつて、透明
であるにもかかわらず含有されているネオジムの
作用により三原色以外の波長の光を選択的に吸収
し得るので、カラー陰極線管の前面板等の光学樹
脂材料として使用して画像のコントラストの低下
を防止できるのである。また、本発明による樹脂
は有機材料であるために、三原色の波長域以外の
波長域に吸収を有しかつ三原色の波長域の可視光
線に対しては吸収をほとんどまたは全く有しない
着色料を任意に配合できるので、これを配合すれ
ばさらに選択的吸収を高めることがてきる。

また、本発明は(a)(i)スチレン単独またはスチレ
ンを主成分とする炭素原子数１〜４のアルキルメ
タクリレートとの混合物からなる単量体および(ii)
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ネオジム
およびメタクリル酸ネオジムよりなる群から選ば
れた少なくとも１種の化合物からなる単量体混合
物および (b)水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそ
のネオジム塩よりなる群から選ばれた少なくとも
１種の化合物よりなる混合物であり、前記アクリ
ル酸ネオジム、メタクリル酸ネオジムおよび（ま
たは）前記有機カルボン酸のネオジム塩によつて
添加されるネオジムの含有量が0.3〜20重量％で
あり、前記アクリル酸メタクリル酸およびそれら
の塩と前記有機カルボン酸およびその塩の有する
全カルボキシル基の数に対し該有機カルボン酸お
よびその塩の有するカルボキシル基の数が比率ｘ
を占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中
和して塩を形成しているカルボキシル基の比率が
ｙであり、前記ｘとｙとが特定の範囲内になる混
合物を重合することによるネオジム含有透明樹脂
の製造方法であるから、注型重合（キヤステイン
グ）を行なうことができて製造コストが極めて安
価にでき、しかも得られる樹脂は前記のごとき
種々の利点を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図はカラー陰極線管における蛍光体の発光
スペクトルを示すグラフ、第２図は本発明による
樹脂のカルボキシル基とネオジムによる中和との
関係における最適範囲を示すグラフであり、第３
図は本発明による樹脂の各波長域における光の透
過率を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) (i)スチレン単独またはスチレンを主成分
   とする炭素原子数１〜４のアルキルメタクリレ
   ートとの混合物からなる単量体および(ii)アクリ
   ル酸、メタクリル酸、アクリル酸ネオジムおよ
   びメタクリル酸ネオジムよりなる群から選ばれ
   た少なくとも１種の化合物からなる共重合体お
   よび (B) 水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜
   21の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸および
   そのネオジム塩よりなる群から選ばれた少なく
   とも１種の化合物 よりなる反応物であり、前記アクリル酸ネオジ
   ム、メタクリル酸ネオジムおよび（または）前記
   有機カルボン酸のネオジム塩によつて添加される
   ネオジムの含有量が0.3〜20重量％であり、該共
   重合体中のアクリル酸、メタクリル酸およびそれ
   らの塩と前記有機カルボン酸およびその塩の有す
   る全カルボキシル基の数に対し該有機カルボン酸
   およびその塩の有するカルボキシル基の数が比率
   ｘを占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを
   中和して塩を形成しているカルボキシル基の比率
   がｙであり、かつｘとｙとがつぎの式、およ
   びのいずれかを満足することを特徴とするネオ
   ジム含有透明樹脂。 0.05≦ｙ≦（５／２）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.05≦ｙ≦−（２／５）（ｘ−0.3）＋0.95 0.3≦ｘ≦0.55 （） 0.05≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.55）＋0.85 0.55≦ｘ≦0.85 （） ２ ネオジムの含有量が0.5〜15重量％である特
   許請求の範囲第１項に記載のネオジム含有透明樹
   脂。 ３ 有機カルボン酸が飽和脂肪族カルボン酸であ
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載のネ
   オジム含有透明樹脂。 ４ (a)(i)スチレン単独またはスチレンを主成分と
   する炭素原子数１〜４のアルキルメタクリレート
   との混合物からなる単量体および(ii)アクリル酸、
   メタクリル酸、アクリル酸ネオジムおよびメタク
   リル酸ネオジムよりなる群から選ばれた少なくと
   も１種の化合物からなる単量体混合物および(b)水
   酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜21の飽
   和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオ
   ジム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
   化合物 よりなる混合物であり、前記アクリル酸ネオジ
   ム、メタクリル酸ネオジムおよび（または）前記
   有機カルボン酸のネオジム塩によつて添加される
   ネオジム含有量が0.3〜20重量％であり、 前記アクリル酸、メタクリル酸およびその塩と
   前記有機カルボン酸およびその塩の有する全カル
   ボキシル基の数に対し該有機カルボン酸およびそ
   の塩の有するカルボキシル基の数が比率ｘを占
   め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和し
   て塩を形成しているカルボキシル基の比率がｙで
   あり、かつｘとｙとがつぎの式、およびの
   いずれかを満足する混合物を、ラジカル重合開始
   剤の存在下に重合することを特徴とするネオジム
   含有透明樹脂の製造方法。 0.05≦ｙ≦（５／２）ｘ＋0.2 ０≦ｘ≦0.3 （） 0.05≦ｙ≦−（２／５）（ｘ−0.3）＋0.95 0.3≦ｘ≦0.55 （） 0.05≦ｙ≦−（８／３）（ｘ−0.55）＋0.85 0.55≦ｘ≦0.85 （） ５ ネオジムの含有量が0.5〜15重量％である特
   許請求の範囲第４項に記載のネオジム含有透明樹
   脂の製造方法。 ６ 有機カルボン酸のネオジム塩が飽和脂肪族カ
   ルボン酸のネオジム塩である特許請求の範囲第４
   項または第５項に記載のネオジム含有透明樹脂の
   製造方法。 ７ 重合は５〜140℃の温度で行なわれる特許請
   求の範囲第４項ないし第６項のいずれか一つに記
   載のネオジム含有透明樹脂の製造方法。