JPH0586989B2

JPH0586989B2 -

Info

Publication number: JPH0586989B2
Application number: JP9831087A
Authority: JP
Inventors: Yukya Kobayashi; Hidemi Mori; Masami Yomo; Kimihiko Noda
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-04-21
Filing date: 1987-04-21
Publication date: 1993-12-15
Also published as: JPS63264690A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は原油回収用薬剤および原油回収法に関
する。［従来の技術］従来原油回収法として、マイセラースラグ（石
油製品スルフオネート、助剤、塩水、および油の
混合物）とポリマーの両方を圧入する、マイセラ
ーポリマー攻法がある。〔発明が解決しようとする問題点〕しかし、この方法では、油層水の塩分、多価金
属イオン影響を敏感にうけるため、安定して高い
回収率が得られないという問題点がある。〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、高い原油回収率が安定して得ら
れ、しかもオペレーシヨンが簡単な原油回収用薬
剤および回収法につき鋭意研究した結果本発明に
至つた。すなわち本発明は、一般式

【化】（式中、Ｒは炭素数５〜24のアシル基残基、Ａ
は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｍ，ｎは
０または１以上の整数、ｍ＋ｎ＝１〜30である。）
で示される非イオン界面活性剤と水溶性ポリマー
からなる、原油回収用薬剤（第一発明）および一
般式(1)で示される非イオン界面活性剤と水溶性ポ
リマーをそれぞれ0.01〜１％圧入することを特徴
とする原油回収法（第二発明）である。一般式(1)において、Ｒは炭素数５〜24（好まし
くは９〜20）のアシル基残基（アシル基より−
CO−を除いた基）であり、脂肪族、脂環式およ
び芳香族炭化水素基であげられる。脂肪族炭化水
素基としては飽和または不飽和の炭化水素基たと
えば炭素数５〜24のアルキル基（ペンチル基、２
−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ウ
ンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、エイコシル基な
ど）、アルケニル基（オレイル基など）、リノレイ
ル基およびリノレニル基があげられる。脂環式炭
化水素基としてはシクロヘキシル基が、また芳香
族炭化水素基としてはアリール基（フエニル基、
ナフチル基など）；アリール置換基、〔アリールア
ルキル基（ベンジル基、フエネチル基など）およ
びアリールアルケニル基（シンナミル基など）〕
置換アリール基〔アルキルアリール基（炭素数１
〜24のアルキル基で置換されたアリール基たとえ
ばトリル基およびノニルフエニル基）〕があげら
れる。アシル基残基は置換基（OH基など）を有
するものでもよく、たとえばOH基置換脂肪族炭
化水素基（OH基置換アルケニル基たとえばリシ
ノレニル基）およびOH基置換芳香族炭化水素基
（OH基置換アリール基たとえばサリチロイル基）
があげられる。Ｒのうち好ましいものは炭素数９
〜20のアルキル基、アルケニル基およびOH基置
換アルケニル基であり、とくに好ましい基はウン
デシル基、ヘプタデシル基およびオレイル基であ
る。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチ
レン基、プロピレン基およびブチレン基があげら
れる。Ａのうち好ましいものはエチレン基であ
る。ｍ＋ｎは１〜30、好ましくは１〜10である。一般式(1)で示される化合物の具体例としては炭
素数が通常６〜25の脂肪酸とアルカノールアミン
との反応生成物およびそのアルキレンオキシド
（C₂〜₄）付加物：脂肪酸としては飽和脂肪酸（ラ
ウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸など）、
不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸など）、混合脂肪酸（ヤシ油脂肪酸など）、お
よびヒドロキシル脂肪酸（リシノレン酸）、好ま
しくはラウリン酸、ステアリン酸およびヤシ油脂
肪酸；アルカノールアミンとしてはエタノールア
ミン（モノ−、ジ−）、プロパノールアミン（ｎ
−、イソ−）およびシクロヘキシルエタノールア
ミン、好ましくはエタノールアミン（とくにジエ
タノールアミン）；酸とアミンのモル比は１：１
〜３好ましくは１：１〜２；具体的な化合物とし
てはラウリン酸モノ−およびジ−エタノールアミ
ド（１：１〜２型）；ステアリン酸モノ−および
ジ−エタノールアミド（１：１〜２型）；ヤシ油
脂肪酸モノ−およびジ−エタノールアミド（１：
１〜２型）およびその混合物；ヤシ油脂肪酸シク
ロヘキシルエタノールアミド（１：３型）、リノ
レン酸ジエタノールアミド（１：２型）、リシノ
レン酸ジエタノールアミド（１：２型）および上
記化合物のアルキレンオキシド（C₂〜C₄）付加
物などがあげられる。本発明に使用される水溶性ポリマーとしては、
公知のアニオン性および非イオン性のものが使用
できる。アニオン性ポリマーとしては一般式

【化】（式中、R₁はＨまたはメチル基、Ｘは対カ
チオンである。）

【化】（式中、ＡはNHまたはＯ、Ｂは２価の有機
基、Ｙは対カチオンである。）

【化】（式中、R₃，R₄，R₅は独立にＨまたはメチル
基である。）で示される構成単位を有するポリマーがあげられ
る。一般式(2)で示される構成単位を与えるモノマー
としては、アクリル酸、メタアクリル酸〔（メタ）
アクリル酸と略記〕、およびこれらの塩（アルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、低級アミン塩など）
があげられるが、好ましくは、アクリル酸および
その塩である。一般式(3)で示される構成単位を与えるモノマー
としては、スルホ基含有（メタ）アクリルアミ
ド、たとえば２−（メタ）アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、およびｐ−（メタ）
アクリルアミドメチルベンゼンスルホン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−フエニルエタンス
ルホン酸、スルホ基含有（メタ）アクリレート、
たとえば、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２，
２−ジメチルエタンスルホン酸、およびこれらの
塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、低級アミ
ン塩など）があげられる。これらのうち好ましく
は、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸およびその塩である。一般式(4)で示される構成単位を与えるモノマー
としては、メタ（アクリルアミド）およびＮ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミドがあげられる
が、好ましくは（メタ）アクリルアミド、特に好
ましくはアクリルアミドである。なお、本発明における水溶性ポリマーは、さら
に他のビニルモノマーからの構成単位を先の３単
位に加えることもできる。共重合される他のビニ
ルモノマーの例としては、不飽和炭化水素（エチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ノ
ネンなど）、芳香族炭化水素（スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなど）、（メタ）ア
クリル酸誘導体、〔（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸トリ
エチレングリコールなど〕、マレイン酸誘導体
（マレイン酸ジエチルなど）、ビニル、アリル、お
よびメタリルアルコール等の誘導体（酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなど）、ビニルラクタム
（Ｎ−ビニルピロリドン）、Ｎ−置換（メタ）アク
リルアミド〔Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリルアミドなど〕、Ｎ，
Ｎジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドな
ど〕、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アリル
アルコール、ビニルエーテル（ビニルエチルエー
テル、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなど）、（メタ）アリルエーテル〔（メ
タ）アリルエチルエーテル、ポリ（オキシエチレ
ン−オキシプロピレン）グリコールモノ（メタ）
アリルエーテルなど〕、モノおよびポリカルボン
酸（クロトン酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メチレン
マロン酸など）およびその塩（アルカリ金属塩、
アンモニウム塩、低級アミン塩など）、脂肪族ま
たは芳香族ビニルスルホン酸〔（メタ）アリルス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、ビニルトルエンスルホン酸、２−ヒドロキシ
−３−（メタ）アリルオキシプロパンスルホン酸
など〕、スルホ基含有（メタ）アクリル酸誘導体
〔スルホエチル（メタ）アクリル酸、スルホプロ
ピル（メタ）アクリル酸、スルホエチル（メタ）
アクリルアミド、スルホプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、２−ヒドロキ−３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルスルホン酸およびこれらの塩
（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、低級アミン
塩など）〕などが挙げられる。これらの共重合量
は、一般式(2)〜(4)の構成単位を与えるビニルモノ
マーの合計モル数の通常50％以下である。本発明における水溶性ポリマーとしては具体的
には一般式(2)と(4)からなるポリマー、一般式(3)と
(4)からなるポリマー、および、一般式(2)、(3)、(4)
からなるポリマーが挙げられる。これらのうちで、原油回収率の点から好ましい
ものは一般式(2)および(4)ならびに、一般式(2)、(3)
および(4)の構成単位を含有するポリマーである。ポリマーの構成単位の量はポリマーに対して、
一般式(2)の単位は通常10〜30モル％、好ましくは
13〜28％、一般式(3)の単位は通常０〜10％、好ま
しくは２〜９％、一般式(4)の単位は通常60〜89
％、好ましくは63〜85％である。ポリマーの固有粘度（固有粘度は、1NNaNO₃
水溶液、30℃で測定）は通常10〜25dl／ｇ、好ま
しくは15〜23dl／ｇである。このようなポリマー
については、米国特許4563290号明細書および特
開昭59−223710号公報に記載されたものも使用で
きる。その他は、アクリルアミド−ビニルピロリドン
ポリマーなどの非イオン性ポリマーおよびキサン
タンガムなどの天然系ポリマーも使用できる。本発明において、一般式(1)で示される非イオン
界面活性剤は、水溶性ポリマーに対して任意の割
合で使用できるが、原油回収率の点から、水溶性
ポリマーの重量に対して一般に1/10〜10倍量で、
好ましくは1/5〜５倍量、特に好ましくは1/3〜２
倍量である。この非イオン界面活性剤の量が1/10
〜10倍量の範囲外では、原油回収率が低い。本発明の適用される油層は特に限定はないが、
一般には水攻法の終了した油層である。貯留岩質
としては、砂岩、炭酸塩岩等が特に限定なく対象
になるが、原油回収率の面から砂岩がより好まし
い。油層水の塩分濃度は特に限定ないが、好まし
くは0.1〜10g／dlTDSである。また油の種類、
油層の浸透率、油層温度についても特に限定ない
が、原油回収率の点から、油種は中軽質油、浸透
率は10md以上、温度は70℃以下が好ましい。本発明における非イオン界面活性剤および水溶
性ポリマーは、いづれも通常水溶液の状態で油層
に圧入される。その際それぞれの濃度は特に限定
ないが、一般にはそれぞれ0.01〜１％の範囲であ
る。本発明で水溶液作成に使用される水は、特に限
定なく任意の水質のものが使用できる。上水、井
水、回収水等が使用でき、無機塩（NaC、
CaC₂等）を含有したものでもよい。また必要
に応じ混合水溶液を窒素ガスや天然ガスの吹込等
により脱酸素してもよく、ハイドロキノン、カテ
コール、グアニジン硫酸塩、チオ尿素等の添加剤
を添加してもよい。本発明において、非イオン性界面活性剤および
ポリマーを含有する水を調整し、油層に圧入し、
原油を回収するのに公知の方法が使用できる。例
えば、回収用剤の水溶液の調整および圧入順序に
ついては特に限定はなく、界面活性剤と水溶性ポ
リマーとをあらかじめ混合してまたは別々に圧入
することができるが、操作上からは非イオン界面
活性剤と水溶性ポリマーをあらかじめ混合水溶液
として調整し、圧入することが好ましい。この場
合あらかじめ両者の水溶液を調整し、混合しても
よいし、一方の水溶液に他方を添加、溶解させて
もよい。油層への圧入は、例えば、一つの圧入井
から水溶液を地下の油層に圧入し、原油をそこか
ら離れた位置にある生産井へ押し出してゆき、生
産井より原油を回収する方法がある。圧入井や生
産井は通常の原油の生産設備が使用される。圧入
には、プランジヤーポンプやダイヤフラムポンプ
など、通常水攻法に使用される設備が使用でき
る。なおこれらの圧入方法は、特開昭55−65696
号公報および米国特許第3039529号明細書に記載
されている。本発明はさらに他の公知の技術、例
えばチヤネリングブロツク法等を組み合わせて適
用することもできる。［実施例］以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１〜４、比較例１〜５本発明の薬剤として、ヤシ油脂肪酸ジエタノー
ルアミド（１：１型）とアクリルアミド−アクリ
ル酸ソーダ共重合物（固有粘度20dl／ｇ）からな
るものを使用した。直径3.8cm、長さ７cmの円筒型のベレア砂岩か
らなるコアを、これを通過する流体が軸方向に流
れるように、コア支持装置にセツトした後、コア
内部を減圧にし、NaC１％等を含む塩水で飽
和させ、次いでAPI比重28°、粘度26cps（25℃）
の油を塩水が出なくなるまでピストンポンプによ
り圧入した。次に塩水を1.3PV（Pore Volume、孔隙容積）
圧入した後、表１に示す組成の本発明の薬剤の溶
液、および比較例の溶液を1PV圧入し、さらに塩
水を2PV圧して油回収率を求めた。（実施例１，
２および比較例１，２）。また、マイセラーポリ
マー攻法の比較として比較例３に示したように、
マイクロエマルジヨン（石油スルフオネート／ｎ
−プロピルアルコール＝95／５、油／塩水＝２／
８、石油スルフオネートとｎ−プロピルアルコー
ルの重量が、石油スルフオネート、ｎ−プロピル
アルコール、油、塩水の重量の和の１％の混合
物）を0.1PV圧入した後、ポリマー水溶液1PV、
塩水2PV圧入した例も比較した。結果を表１およ
び図１に示した。

【表】また、実施例２および比較例３において塩水の
濃度を表２のように変化させ、同様な手順で行つ
た。結果を表２に示した。

〔発明の効果〕

本発明により、油層からの原油回収率の大巾な
向上が可能となる。しかも、油層中の塩分濃度が
変化しても、また、カルシウム塩などの２価金属
イオンが油層岩から出てきたりしても、安定して
高い回収率を得ることができる。さらに、塩分濃
度や２価金属イオンの濃度が異なる油層において
も適用可能であり、マイセラーポリマー攻法のよ
うな油田ごとの圧入組成の設計は不要である。実
用段階に至つても、ポリマー攻法と比較して、特
に新しい設備も必要としないため、実用価値非常
に高い。

【図面の簡単な説明】

第１図は流出量（PV）と油回収率（％）との
関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式【化】（式中、Ｒは炭素数５〜24のアシル基残基、Ａ
は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｍ，ｎは
０または１以上の整数、ｍ＋ｎ＝１〜30である。）
で示される非イオン界面活性剤と、水溶性ポリマ
ーからなることを特徴とする原油回収用薬剤。２油層に一般式【化】（式中、Ｒは炭素数５〜24のアシル基残基、Ａ
は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｍ，ｎは
０または１以上の整数、ｍ＋ｎ＝１〜30である。）
で示される非イオン界面活性剤と、水溶性ポリマ
ーとをそれぞれ0.01〜１％の濃度で、あらかじめ
混合してまたは別々に圧入することを特徴とする
原油回収法。