JPH0621044B2 - 殺菌・殺黴剤溶液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は殺菌・殺黴剤溶液に関する。さらに詳しくは、
2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルを含有す
る溶液に関する。

（従来の技術） 2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル、ことに2
−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルが農園芸用・
工業用等の殺菌・殺黴剤として利用できることは公知で
ある。

一般に、殺菌・殺黴剤を農園芸用に利用するに際し、植
物等に適用する方法には次のようなものが例示される。

(a)溶液として植物に噴霧する。

(b)樹木内部へ溶液を加圧注入する。

(c)溶液中に植物の根・種子等を浸漬する。

(d)植物を備える土壌に薬剤を混合しておく。

また殺菌・殺黴剤を工業用的に利用する場合には、例え
ば (e)溶液として対象物に噴霧する。

(f)溶液中に対象物を浸漬する。

(g)溶液を用いて対象物に圧入する。

(h)溶液を対象物に塗布する。

(i)対象物が液状の場合、薬剤を対象物に添加混合す
る。

等の方法を用いることができる。

従って、殺菌・殺黴剤を利用する際には、溶液ことに水
溶液の形で利用できることが好ましく、とりわけ、溶液
中の有効成分の濃度が高い方が有利である。例えば上記
(b)の方法では高濃度溶液の方が注入液量が少くてすむ
ため処理操作が容易になる。また低濃度溶液として用い
る場合にも、高濃度溶液を使用直前に水で希釈した方
が、薬剤の貯蔵スペースや運搬経費が節減できるという
利点がある。

しかしながら2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルは常温で固体であり、水や一般の有機溶剤に対する溶
解度は極めて低く、溶液にできる方法は限られている。

特公昭45-11319号公報には、pHを3.0以下にすることの
できる酸を用いると、2−ベンゾイミダゾールカルバミ
ン酸メチルの濃度が2000ppm以下であるような溶液を調
製できること、並びに氷酢酸及び70％グリコール酸水溶
液が2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルを約10
重量％溶解することが開示されている。

特開昭49-93537号公報には、2−ベンゾイミダゾールカ
ルバミン酸メチルに当モル以上のプロパンスルトンを共
存させることにより、2−ベンゾイミダゾールカルバミ
ン酸メチルの濃度が10％のエチレングリコール溶液或は
水溶液が得られることが開示されている。

また特開昭58-67608号公報には、2−ベンゾイミダゾー
ルカルバミン酸メチルの塩を弱酸と共に水に含有せしめ
ることにより、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メ
チルの濃度が0.01〜5重量％の溶液を調製できること、
及びここに用いる弱酸として例えばフルオル硼水素酸、
ヘキサフルオル珪酸、燐酸とアルコールとのモノエステ
ルまたはジエステル、スルファミン酸、脂肪族もしくは
芳香族スルホン酸（例えば4−フェノールスルホン酸）
が挙げられることが開示されている。

（発明が解決しようとする問題点） このように従来の技術によるならば、pHを3.0以下にす
ることのできる無機強酸を使用するときには2−ベンゾ
イミダゾールカルバミン酸メチルの濃度が2000ppm以下
の溶液が得られ、無機弱酸を使用するときには2−ベン
ゾイミダゾールカルバミン酸メチルの濃度が5重量％以
下の溶液が得られ、氷酢酸、70％グリコール酸水溶液或
はプロパンスルトンを用いると2−ベンゾイミダゾール
カルバミン酸メチルの濃度が約10重量％以下の溶液が得
られる。

しかしながら、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メ
チルの濃度が更に高い溶液が得られるならば、更に好都
合である。従って2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
メチルを更に高濃度の溶液にすることができるような溶
媒を見出すことが望まれていた。

本発明者らは2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルの溶媒について鋭意研究の結果、次亜リン酸を含む水
性媒体が2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルを
著しく高い濃度で溶解することのできる溶媒であるこ
と、すなわち次亜リン酸が優れた溶解補助剤として働く
ことを見出し、本発明に到達した。

（ロ）発明の構成 （問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、水性媒体中に、2−ベンゾイ
ミダゾールカルバミン酸エステルを、次亜リン酸を用い
て、溶解してなることを特徴とする殺菌・殺黴剤溶液が
提供される。

本発明の対象となる2−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸エステルとは、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
アルキレエステルを示し、ことに下式： で表わされる2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルが最も好ましい。この化合物は純度約99％のもののが
市販されており、融点約300℃の灰白色の粉末である。
市販品としては“ＭＥＲＧＡＬ ＢＣＭ”、“Ｐrevent
ol Ｔrial Ｐroduct ＯＣ3015”等の商品名のものが
知られている。

本発明に用いる2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エ
ステルは必ずしも純品である必要はなく、上記のような
市販品や、製造工程に由来する不純物を含有していても
よい。

本発明では2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステ
ルを溶解するのに次亜リン酸の水性媒体溶液が用いられ
る。ここで水性媒体とは水又は水を主体とする溶媒を示
しこの中には、例えば、メタノール、エタノール等のア
ルコール類、エチレングリコール、分子量400までのポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリ
コール類、グリセリン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルフォキサイドなどの有機溶媒が含まれていてもよ
く、これらの有機溶媒は、浸透性や湿潤性を向上させる
点で好ましい場合がある。

次亜リン酸は化学式Ｈ_３ＰＯ_２で表わされ、無機の強酸
の１つであり、純粋なものの融点は約26.5℃であるが、
潮解性で、通常は水溶液の形で利用されている。本発明
で用いる次亜リン酸は、0℃よりも高い温度で液状を保
ち得る程度に水が混入していればよい。従って、次亜リ
ン酸は通常は30〜50％（重量）水溶液として利用される
ことが多いが、本発明の溶媒となる次亜リン酸水性媒体
溶液はこような濃度のもののみに限られず、より低濃度
のものでも、より高濃度のものでもよい。

本発明の溶液において、2−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステル（遊離状のものに換算）に対する次亜リ
ン酸（純分）の比率が余り少なすぎると、その溶液を貯
蔵中に何かのきっかけで2−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステル或はその塩が析出したり、水で希釈した
時に2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル或は
その塩が析出したりする恐れがあるので、2−ベンゾイ
ミダゾールカルバミン酸エステル（遊離状のものに換
算）１重量部当り、次亜リン酸（純分換算）分1.6重量
部以上含有せしめることが好ましい。ここにいう次亜リ
ン酸分とは、溶液中に含有されている遊離次亜リン酸と
塩を形成している状態の次亜リン酸との合計を意味す
る。

本発明の溶液では、2−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸エステルの含有率（即ち濃度）を30重量％またはそれ
より高くすることができる。本発明においては，強酸を
用いて従来得ることができなかった2−ベンゾイミダゾ
ールカルバミン酸メチル含有率0.3重量％以上の溶液が
有利であり、無機酸を用いて従来得ることができなかっ
た2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル含有率6重
量％以上の溶液が更に有利であり、従来全く得ることが
できなかった2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ル含有率11重量％以上の溶液が最も有利である。

本発明の溶液を調製するには、例えば高濃度（例えば50
％）の次亜リン酸水溶液に2−ベンゾイミダゾールカル
バミン酸メチルを添加混合して均一な溶液にし、必要あ
れば更に水を加える方法を採用すればよい。2−ベンゾ
イミダゾールカルバミン酸メチルを混合溶解する際に加
熱すると速やかに溶解させることができる。

本発明において、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
エステルが従来に比して高濃度で安定に溶解する理由は
不明であるが、このカルバミン酸エステルが水性媒体中
で次亜リン酸と塩を形成してこの塩がカルバミン酸エス
テルの高濃度の溶解性に寄与しているものと考えられ
る。

このようにして得られた2−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステルの溶液は、前記したごとく殺菌及び／殺
黴剤として直接又は希釈して用いることができ貯蔵上、
輸送上の点で有用である。

なお、本発明の溶液中には、本発明の効果を阻害しない
程度の蟻酸、酢酸等の有機カルボン酸が含有されていて
も良い。その他必要に応じて、腐食防止剤、染料、付加
的に殺菌作用を有する有効物質が含有されていても良
い。

（実施例） 2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、次亜リン
酸及び水を表１に示す配合比になる様に、2−ベンゾイ
ミダゾールカルバミン酸メチルと次亜リン酸水溶液と
を、必要に応じて加熱しながら混合攪拌し、2−ベンゾ
イミダゾールカルバミン酸メチル溶液を得た。

表１における値は重量比であり、それら各組成液は、い
ずれも完全に2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルを溶解していることが判明した。

（比較例） 2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル3.0重量％、
リン酸48.5重量％及び水48.5重量％の配合比になる様
に、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルとリン
酸水溶液とを加熱しながら混合攪拌した。その結果2−
ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルは完全に溶解せ
ず溶液は白濁し、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
メチルの多量の沈澱が残った。

（ハ）発明の効果 本発明の溶液によれば、2−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステルを従来に比して高濃度に溶液状態で安定
に含有することができる。

従って、2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル
を殺菌・殺黴剤として用いる際の製剤や原料液として、
貯蔵上、輸送上の点から極めて有用なものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水性媒体中に、2−ベンゾイミダゾールカ
   ルバミン酸エステルを、次亜リン酸を用いて、溶解して
   なることを特徴とする殺菌・殺黴剤溶液。
2. 【請求項２】2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エス
   テル1重量部当り次亜リン酸が1.6重量部以上用いられる
   特許請求の範囲第１項記載の溶液。
3. 【請求項３】2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エス
   テルの濃度が、0.3重量％以上である特許請求の範囲第
   １項記載の溶液。
4. 【請求項４】2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エス
   テルが2−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の溶液。