JPH0655647B2 - 殺菌・殺黴剤溶液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は殺菌・殺黴剤溶液に関する。さらに詳しくは、
２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルを含有す
る溶液に関する。

（ロ）従来の技術 ２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル、ことに
２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルが農園芸用
・工業用等の殺菌・殺黴剤として利用できることは公知
である。

一般に、殺菌・殺黴剤を農園芸用に利用するに際し、植
物等に適用する方法には次のようなものが例示される。

(a) 溶液として植物に噴霧する。

(b) 樹木内部へ溶液を加圧注入する。

(c) 溶液中に植物の根・種子等を浸漬する。

(d) 植物を植える土壌に薬剤を混合しておく。また、
殺菌・殺黴剤を工業用に利用する場合には、例えば (e) 溶液として対象物に噴霧する。

(f) 溶液中に対象物を浸漬する。

(g) 溶液を用いて対象物に圧入する。

(h) 溶液を対象物に塗布する。

(i) 対象物が液状の場合、薬剤を対象物に添加混合す
る。

等の方法を用いることができる。

従つて、殺菌・殺黴剤を利用する際には、溶液ことに水
溶液の形で利用できることが好ましく、とりわけ、溶液
中の有効成分の濃度が高い方が有利である。例えば上記
(b)の方法では高濃度溶液の方が注入液量が少くてすむ
ため処理操作が容易になる。また低濃度溶液として用い
る場合にも、高濃度溶液を使用直前に水で希釈した方
が、薬剤の貯蔵スペースや運搬経費が節減できるという
利点がある。

しかしながら２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルは常温で固体であり、水や一般の有機溶剤に対する溶
解度は極めて低く、溶液にできる方法は限られている。

特公昭45−11319号公報には、pHを3.0以下にすることの
できる酸を用いると、２−ベンゾイミダゾールカルバミ
ン酸メチルの濃度が2000ppm以下であるような溶液を調
製できること、並びに氷酢酸及び70％グリコール酸水溶
液が２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルを約10
重量％溶解することが開示されている。

特開昭49−93537号公報には、２−ベンゾイミダゾール
カルバミン酸メチルに当モル以上のプロパンスルトンを
共存させることにより、２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸メチルの濃度が10％のエチレングリコール溶液或
は水溶液が得られことが開示されている。

また特開昭58−67608号公報には、２−ベンゾイミダゾ
ールカルバミン酸メチルの塩を弱酸と共に水に含有せし
めることにより、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
メチルの濃度が0.01〜５重量％の溶液を調製できるこ
と、及びここに用いる弱酸として例えばフルオル硼水素
酸、ヘキサフルオル珪酸、燐酸とアルコールとのモノエ
ステルまたはジエステル、スルファミン酸、脂肪族もし
くは芳香族スルホン酸（例えば４−フェノールスルホン
酸）が挙げられることが開示されている。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 このように従来の技術によるならば、pHを3.0以下にす
ることのできる無機強酸を使用するときには２−ベンゾ
イミダゾールカルバミン酸メチルの濃度が2000ppm以下
の溶液が得られ、無機弱酸を使用するときには２−ベン
ゾイミダゾールカルバミン酸メチルの濃度が５重量％以
下の溶液が得られ、氷酢酸、70％グリコール酸水溶液或
はプロパンスルトンを用いると２−ベンゾイミダゾール
カルバミン酸メチルの濃度が約10重量％以下の溶液が得
られる。

しかしながら、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メ
チルの濃度が更に高い溶液が得られるならば、更に好都
合である。従って２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
メチルを更に高濃度の溶液にすることができるような溶
媒を見出すことが望まれていた。

本発明者らは２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルの溶媒について鋭意研究の結果、次亜リン酸及び特定
の有機カルボン酸を含む混合溶液が２−ベンゾイミダゾ
ールカルバミン酸メチルを著しく高い濃度で溶解するこ
とのできる溶媒であること、すなわち次亜リン酸及び有
機カルボン酸が併用時に著しく優れた溶解補助剤として
働くことを見出し、本発明に到達した。

（ニ）問題点を解決するための手段 かくしてこの発明によれば、水性溶媒中に、２−ベンゾ
イミダゾールカルバミン酸エステルを、次亜リン酸と蟻
酸、酢酸及びプロピオン酸から選ばれる低級脂肪酸とを
用いて、溶解してなることを特徴とする殺菌・殺黴剤溶
液が提供される。

本発明の対象とする２−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸エステルとは、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸
低級アルキルエステルを示し、ことに下式： で表わされる２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチ
ルが好ましい。この化合物は純度約99％のもののが市販
されており、融点約300℃の灰白色の粉末である。市販
品としては“ＭＥＲＧＡＬ ＢＣＭ”、“Preventol Tr
ial Product OC3015”等の商品名のものが知られてい
る。

本発明に用いる２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エ
ステルは必ずしも純品である必要はなく、上記のような
市販品や、製造工程に由来する不純物を含有しているも
のでもよい。

本発明では２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステ
ルを溶解するのに次亜リン酸及び水溶性の有機カルボン
酸の水性媒体溶液が用いられる。ここで水性媒体とは水
又は水を主体とする溶媒を示し、この中には、例えば、
メタノール、エタノール等のアルコール類、エチレング
リコール、分子量400までのポリエチレングリコール、
プロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキサイドなど
の有機溶媒が含まれていてもよく、これらの有機溶媒
は、浸透性や湿潤性を向上させたり凝固点を降下させる
点で好ましい場合がある。

次亜リン酸は化学式Ｈ_３ＰＯ_２で表わされ、無機の強酸
の１つであり、純粋のものの融点は約26.5℃であるが、
潮解性で、通常は30〜50重量％の水溶液の形で利用され
ている。従って、本発明で用いる次亜リン酸はこのよう
な濃度の水溶液を利用してもよく、より低濃度のもので
も、より高濃度のものでもよい。もちろん純粋なものを
用いてもさしつかえはない。

一方、本発明に用いる低級脂肪酸としては水溶性（こと
に電離定数が10^-3〜10^-5）で、常温で液体のものが好ま
しいが、特にギ酸、酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪酸
が好ましい。

２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルの濃度を
Ｘ重量％、次亜リン酸の濃度をＹ重量％、低級脂肪酸の
濃度をＺ重量％とすると、各成分の配合比は次式を満足
する必要がある。

Ｙ≧0.4（Ｘ−10）＞０ Ｚ≧0.5X Ｘ＋Ｙ＋Ｚ≦100 上記の式を満足しない場合には、２−ベンゾイミダゾー
ルカルバミン酸エステルは完全に溶解せず、溶液は白濁
し、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルまた
はその塩の沈澱または結晶を生ずるので好ましくない。

なお、ここにいう次亜リン酸、低級脂肪酸の重量とは、
それぞれ溶液中に含有されている遊離の次亜リン酸、低
級脂肪酸、及び塩を形成している状態の次亜リン酸、低
級脂肪酸の合計を意味する。

また、次亜リン酸の配合比は２−ベンゾイミダゾールカ
ルバミン酸メチル１重量部当り1.6重量部未満（1.6Ｘ＞
Ｙ）でよく、それ以上配合する必要はない。

本発明の溶液では、２−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸メチルの含有率（即ち濃度）を42重量％またはそれよ
り高くすることができる。本発明においては、従来全く
得ることができなかった２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸メチルの含有率10重量％を越える溶液（例えば含
有率11重量％以上の溶液）を得ることができる。

かかる効果は、溶液中に含有されている２−ベンゾイミ
ダゾールカルバミン酸エステルが次亜リン酸及び／また
は有機カルボン酸と塩を形成して高濃度まで安定に可溶
化される作用にに基づいていると考えられる。

本発明の溶液を調整するには、例えば高濃度の次亜リン
酸水溶液と低級脂肪酸との混合溶液に、２−ベンゾイミ
ダゾールカルバミン酸エステルを添加混合すればよい。
２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステルを混合溶
解する際に加熱すると速やかに溶解させることができ
る。

このようにして得られた２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステルの溶液は、前記したごとく殺菌及び／又
は殺黴剤として直接又は希釈して用いることができる貯
蔵上、輸送上の点で有用である。

なお、本発明の溶液中には、本発明の効果を阻害しない
程度の腐食防止剤、染料、付加的に殺菌作用を有する有
効物質が含有されていても良い。

（ホ）実施例 （実施例） ２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、次亜リン
酸、低級脂肪酸及び水を、表１〜３に示す配合比（重量
比）になる様に、必要に応じて加熱しながら混合攪拌
し、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル溶液を
得た。

表１〜３の各組成液は、いずれも完全に２−ベンゾイミ
ダゾールカルバミン酸メチルを溶解している。

（比較例） ２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル3.0重量
％、リン酸48.5重量％及び水48.5重量％の配合比になる
様に、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルとリ
ン酸水溶液とを加熱しながら混合攪拌した。その結果２
−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルは完全に溶解
せず溶液は白濁し、２−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸メチルの多量の沈澱が残った。

（ヘ）発明の効果 本発明の溶液によれば、２−ベンゾイミダゾールカルバ
ミン酸エステルを従来に比して高濃度（例えば42重量％
以上）に溶液状態で安定に含有することができ、さらに
この溶液は水で希釈して任意の濃度で使用することがで
きる。

従って、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エステル
を殺菌・殺黴剤として用いる際の製剤や原料液として、
貯蔵上、輸送上の点から極めて有用なものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水性媒体中に、２−ベンゾイミダゾールカ
   ルバミン酸エステルを、次亜リン酸と蟻酸、酢酸及びプ
   ロピオン酸から選ばれる低級脂肪酸とを用いて、溶解し
   てなることを特徴とする殺菌・殺黴剤溶液。
2. 【請求項２】２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エス
   テル、次亜リン酸及び低級脂肪酸を下式： 1.6Ｘ＞Ｙ≧0.4（Ｘ−10）＞０ Ｚ≧0.5Ｘ Ｘ＋Ｙ＋Ｘ≦100 ［但し、Ｘは２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エス
   テルの濃度、Ｙは次亜リン酸の濃度、Ｚは低級脂肪酸の
   濃度とする。（単位は重量％）］ の比率で含有してなる特許請求の範囲第１項記載の溶
   液。
3. 【請求項３】２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸エス
   テルが２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチルであ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の溶液。