JPH0631368B2 - Lubricant for thermoplastic plastics equipment - Google Patents
Lubricant for thermoplastic plastics equipmentInfo
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- JPH0631368B2 JPH0631368B2 JP61108295A JP10829586A JPH0631368B2 JP H0631368 B2 JPH0631368 B2 JP H0631368B2 JP 61108295 A JP61108295 A JP 61108295A JP 10829586 A JP10829586 A JP 10829586A JP H0631368 B2 JPH0631368 B2 JP H0631368B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性プラスチックス製機器用に支障なく
使用し得る潤滑剤、更に詳しくは熱可塑性プラスチック
ス製ハウジング又は部品により構成される回転又は摺動
機構を有する各種機器類に対し好適に使用し得る弗素系
潤滑剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricant which can be used for thermoplastics devices without any trouble, and more specifically, a rotating or sliding member formed of a thermoplastics housing or component. The present invention relates to a fluorine-based lubricant that can be suitably used for various devices having a dynamic mechanism.
従来の技術及びその問題点 近年の目覚ましい科学技術の進歩と共に、工業用及び民
生用機器、装置類の各種素材も従来の金属やガラス等か
ら軽量、安価なプラスチックスへと急速に変遷して来て
いる。特にスチレン系成分を含有する熱可塑性プラスチ
ックスは、量産加工が容易で製品の物性も良好であるた
め、電機、電子機器やOA機器のハウジングや部品に多
用されている。これら各種機器類の動作機構として機械
的動作を伴わない電子回路が増加しつつあるが、一方で
は従来の回転、摺動等の機械的動作を伴う機構は依然必
須であり、これらの部分には潤滑剤が必要とされてい
る。Conventional technology and its problems With the remarkable progress of science and technology in recent years, various materials for industrial and consumer equipment and devices are rapidly changing from conventional metals and glass to lightweight and inexpensive plastics. ing. In particular, thermoplastics containing a styrene-based component are easy to mass-produce and have good physical properties, and are therefore frequently used for housings and parts of electric machines, electronic devices and OA devices. Electronic circuits that do not involve mechanical operation are increasing as operating mechanisms for these various devices, but on the other hand, conventional mechanisms involving mechanical operations such as rotation and sliding are still indispensable. Lubricants are needed.
而してこれらプラスチックス製部品類を有する機器に対
して、従来の鉱油系潤滑剤を使用した場合には、オイル
の付着したプラスチックスの部分にクレージングやクラ
ツクが生じ、強度低下や破損の現象が度々生じ、業界で
の深刻な問題となっている。このような問題は、部品の
耐用年数の低下や故障の増加のみに止まらず、システム
全体の信頼性失墜につながる重大な危険を招く場合があ
る。When conventional mineral oil-based lubricants are used for equipment with these plastic parts, crazing and cracking occur in the plastic parts where oil adheres, resulting in a phenomenon of strength reduction or damage. Has occurred frequently and has become a serious problem in the industry. Such a problem may cause not only a decrease in the service life of the component and an increase in failures, but also a serious risk that the reliability of the entire system is deteriorated.
熱可塑性プラスチックス製成形品が接触する可能性の多
いオイルの内、応力亀裂を生じ易いものとしては、上記
回転、摺動機構用の潤滑油、グリースの他、成形金型の
防錆剤、防錆保護コート、離型剤等の各種オイル、グリ
ースが挙げられる。近年各種機器類の軽量小型化が進
み、且つ動作機構の高速化や騒音の低下が求められるに
伴い潤滑油類のハウジング等への付着の機会が増加して
いるため、一層に安全に使用でき、熱可塑性プラスチッ
クスを侵さない安全なオイル、グリースの要求が高まり
つつある。Of the oils that are often in contact with molded articles made of thermoplastics, those that easily cause stress cracking include lubricating oil for the rotation and sliding mechanisms, grease, and a rust preventive agent for the molding die, Various oils and greases such as anticorrosion protection coats, release agents, etc. can be mentioned. In recent years, as the weight and size of various devices have been reduced, and the operating mechanism has become faster and the noise has been reduced, the chances of lubricants adhering to the housing have increased. The demand for safe oils and greases that do not damage thermoplastics is increasing.
このため既にプラスチックス関係に安全に使用できる潤
滑剤と称する製品が市販されているが、鉱油や合成エス
テル系潤滑油等の製品の場合、プラスチックスの曲げ歪
率0.5%でクレージングを生ずるものが殆んどであ
り、中にはクラックが生じて強度が極端に低下している
ものもあり(甚だしい場合、強度は零である)、使用に
耐えないのが現状である。For this reason, products called lubricants that can be safely used for plastics are already on the market, but in the case of products such as mineral oil and synthetic ester lubricants, crazing occurs at a bending strain rate of 0.5% for plastics. Most of them are cracked, and some of them have extremely low strength (in extreme cases, the strength is zero), so that they cannot be used at present.
民生用電気、電子機器及びOA機器においては、現在ス
チレン系成分を含有する熱可塑性プラスチックス、特に
変性PPO樹脂のハウジングが圧倒的に多く使用されて
いるが、この樹脂はとりわけオイルに侵され易いため、
機器メーカーではオイルの接触する恐れのある部位への
金属箔貼付で急場を凌ぐ等、製品設計を左右するところ
までに至っている。In consumer electric, electronic equipment and OA equipment, thermoplastic resins containing styrene-based components, especially modified PPO resin housings are predominantly used at present, but this resin is particularly susceptible to oil attack. For,
Equipment manufacturers have reached the point where product design is affected, such as by sticking metal foil to areas where oil may come into contact with them and surpassing the immediate situation.
問題点を解決するための手段 本発明者らは、斯かる現状に鑑み熱可塑性プラスチック
ス製機器に好適に使用し得る潤滑剤を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記式(1)で示される物質の単一化
合物又はそれらの混合物であるフルオロアルコキシホス
ファゼンが本発明に所期の目的を達成し得ることを見い
出し、ここに本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems In view of the present situation, the present inventors have earnestly studied to develop a lubricant that can be suitably used for a thermoplastics device, and as a result, the following formula (1) is obtained. It has been found that a fluoroalkoxyphosphazene, which is a single compound of the indicated substances or a mixture thereof, can achieve the intended purpose of the present invention, and has completed the present invention.
即ち、本発明は、下記(1)式 {〔H(CF2CF2)mCH2O〕h〔CF3CH2O〕k〔CF3CF2C
H2O〕l〔PN〕n} (1) 〔但し、式中、(CF2CF2)mで示されるセグメン
トは、(CF2CF2)なる単位の整数倍である単一の
セグメントもしくは整数倍である異なった鎖長のセグメ
ントの混在を示し、単一のセグメントの場合においては
m=2であり、また鎖長の異なったセグメントの混在し
ている場合にあってはmはその平均の鎖長を表わす(C
F2CF2)単位の平均反復数を意味しており、mの値
は1.3≦m≦2.8なる範囲にあり、またnはホスホ
ニトリル環骨格のPN単位の反復数を示し、異なった反
復数の環の混合体にあっては、その平均の反復数を示す
もので、3≦n≦5.3なる範囲内の実数値をとり、
h、k及びの値は夫々2n≧h≧0、2n≧k≧0、
2n≧≧0の範囲内にあり、h+k+=2nを満た
すものである。) で示される物質の単一化合物又はそれらの混合物である
フルオロアルコキシホスファゼンからなる熱可塑性プラ
スチックス製機器用潤滑剤に係る。That is, the present invention provides the following formula (1) {[H (CF 2 CF 2 ) m CH 2 O] h [CF 3 CH 2 O] k [CF 3 CF 2 C
H 2 O] l [PN] n} (1) [In the formula, a segment represented by (CF 2 CF 2) m is a single segment or is an integer multiple of (CF 2 CF 2) comprising units It shows the mixture of segments with different chain lengths that are integer multiples, where m = 2 in the case of a single segment, and when the segments with different chain lengths are mixed, m is the average. Represents the chain length of (C
F 2 CF 2 ) unit mean number of repetitions, the value of m is in the range 1.3 ≦ m ≦ 2.8, and n represents the number of PN units of the phosphonitrile ring skeleton, In the case of a mixture of rings with different numbers of iterations, it shows the average number of iterations, and takes a real value within the range of 3 ≦ n ≦ 5.3,
The values of h, k and 2 are 2n ≧ h ≧ 0, 2n ≧ k ≧ 0,
It is in the range of 2n ≧≧ 0 and satisfies h + k + = 2n. ) A lubricant for equipment made of thermoplastics, which is composed of a fluoroalkoxyphosphazene, which is a single compound of a substance represented by the following formula or a mixture thereof.
本発明において、上記一般式(1)のフルオロアルコキ
シホスファゼンは、文献未記載の新規化合物(各種の弗
素化アルコールと塩化ホスホニトリルとの反応生成物と
してのフルオロアルコキシホスファゼンは公知である
が、上記一般式に示したフルオロホスファゼンについて
は合成例及び物性の記載が公知文献に見当らない。)で
あり、例えば後記参考例にも示されているように、ホス
ホニトリルハライドのオリゴマーとフルオロアルコール
より製造される物質である。ここでホスホニトリルハラ
イドのオリゴマーとしては、例えばホスホニトリルクロ
リドのトリマー、ホスホニトリルクロリドのテトラマー
等やこれらの混合物を例示できる。また、フルオロアル
コールとしては、例えば1,1,3−トリヒドロペルフ
ルオロプロパノール、1,1,5−トリヒドロペルフル
オロペンタノール等の1,1,ω−トリヒドロパーフル
オロアルコール等やこれと2,2,3,3,3−ペンタ
フルオロプロパノールとの混合物等を例示できる。ま
た、上記一般式(1)のフルオロアルコキシ環状ホスホ
ニトリルエステルは、上記1,1,ω−トリヒドロパー
フルオロアルコールの1種もしくは2種以上と2,2,
3,3,3−ペンタフルオロプロパノールの混合物を予
めナトリウム等と反応させてアルコラートとしておき、
次いでこのアルコラートをホスホニトリルハライドのオ
リゴマーと反応させることによっても製造される。In the present invention, the fluoroalkoxyphosphazene of the general formula (1) is a novel compound not described in the literature (fluoroalkoxyphosphazene as a reaction product of various fluorinated alcohols and phosphonitrile chloride is known, but The fluorophosphazene shown in the formula is a synthetic example and the description of the physical properties is not found in the known literature.) For example, as shown in the reference example below, it is produced from an oligomer of phosphonitrile halide and fluoroalcohol. It is a substance. Examples of the phosphonitrile halide oligomer include trimer of phosphonitrile chloride, tetramer of phosphonitrile chloride, and a mixture thereof. Examples of fluoroalcohol include 1,1, ω-trihydroperfluoroalcohol such as 1,1,3-trihydroperfluoropropanol and 1,1,5-trihydroperfluoropentanol, and 2,2 A mixture with 3,3,3-pentafluoropropanol can be exemplified. The fluoroalkoxy cyclic phosphonitrile ester represented by the general formula (1) is one or more of the 1,1, ω-trihydroperfluoroalcohol and 2,2,2.
A mixture of 3,3,3-pentafluoropropanol was previously reacted with sodium or the like to give an alcoholate,
It is then also prepared by reacting this alcoholate with an oligomer of phosphonitrile halide.
上記一般式(1)で表わされるフルオロアルコキシホス
ファゼンの中で、好ましいものとしては例えば上記一般
式(1)においてk=0でありnが3≦n≦4.3なる
実数値をとるフルオロアルコキシホスファゼン等を挙げ
ることができる。Among the fluoroalkoxyphosphazenes represented by the above general formula (1), preferred examples include fluoroalkoxyphosphazenes in which k = 0 in the above general formula (1) and n is a real value of 3 ≦ n ≦ 4.3. Etc. can be mentioned.
本発明の潤滑性組成物を使用するに際しては、特に限定
がなく、従来公知の潤滑性組成物と同様にして使用され
る。There are no particular restrictions on the use of the lubricating composition of the present invention, and it can be used in the same manner as conventionally known lubricating compositions.
本発明の潤滑剤組成物の適用対象となる熱可塑性プラス
チックスとしては、特に限定されず、従来公知のものを
広く例示でき、例えば変性PPO樹脂、ABS樹脂、A
S樹脂、ABS/ポリカーボネート系ポリマーアロイ樹
脂、スチレン−メチルメタクリレート樹脂等のスチレン
変性樹脂類等を挙げることができる。The thermoplastics to which the lubricant composition of the present invention is applied is not particularly limited, and conventionally known ones can be widely exemplified. For example, modified PPO resin, ABS resin, A
Examples thereof include S resin, ABS / polycarbonate polymer alloy resin, and styrene-modified resins such as styrene-methyl methacrylate resin.
またこれらプラスチックス素材を使用している機器類と
しては、複写機、プリンター、フロッピードライブ装
置、VTR、コンパクトディスク、光ディスク装置、カ
メラ、クロック等を例示できる。本発明の組成物は、こ
れら機器類の可動部分に潤滑剤として好適に使用し得る
のみならず、タッピング用等非可動部分になんらかの目
的で塗布されたり、又は熱可塑性プラスチックス部品に
接触する金属の防錆剤としても好適に使用され得るもの
である。Examples of equipment using these plastics materials include copying machines, printers, floppy drive devices, VTRs, compact discs, optical disc devices, cameras, clocks and the like. The composition of the present invention can be suitably used not only as a lubricant for the moving parts of these devices but also for non-moving parts such as tapping, for any purpose, or in contact with thermoplastic parts. It can also be preferably used as a rust preventive.
発明の効果 後記実施例及び比較例から明らかなように、変性PPO
樹脂及びABS樹脂は曲歪率0.5%で市販の鉱油によ
りクレージングを発生し、伸び保持率が35%以下と合
格基準からほど遠い状態であるのに対し、本発明の組成
物を使用した場合には、曲歪率0.5%のみならず、1
%においてもクレージングやクラックの発生はなく、伸
び保持率も80%以上と非常に良好な結果で、100%
近い値を示すものもあり、従来品との差は歴然としてお
り、本発明の効果は明らかに認められた。Effects of the Invention As is clear from the examples and comparative examples described below, modified PPO
Resin and ABS resin have a bending strain rate of 0.5% and crazing occurs with a commercially available mineral oil, and the elongation retention rate is 35% or less, which is far from the acceptance criteria, whereas the composition of the present invention is used. In addition to 0.5% distortion rate,
%, No crazing or cracking occurred, and the elongation retention rate was 80% or more, which is a very good result, and 100%.
Since some of them showed close values, the difference from the conventional product was clear, and the effect of the present invention was clearly recognized.
実施例 以下に式(1)の化合物の製造例を掲げ、更に実施例及
び比較例を掲げて本発明をより一層明らかにする。Examples Hereinafter, the present invention will be further clarified with reference to production examples of the compound of the formula (1), and further examples and comparative examples.
尚、各実施例における引張強度保持率及び引張伸度保持
率は、以下の方法により測定したものである。In addition, the tensile strength retention rate and the tensile elongation retention rate in each example are measured by the following methods.
即ち、対象となる熱可塑性プラスチックスから射出成形
又は切削加工により作成されたJIS I号形試験片に
下記(2)式 εmax=Mh/2EI=6hδ/L2 (2) 〔但しεmaxは試験片の引張側の最大曲げ歪、Mは試
験片の曲げモーメント、Eは試験片の材料の弾性係数、
Iは試験片の断面二次モーメント、hは試験片厚さ、L
は試験片の支点間距離、δは撓みを示す。〕 で算出される0%、0.5%、1%の曲げ歪を第10図
の如く付加し、その引張側に試験油剤を付着(密着)さ
せ、20℃で7日間静置し、試験油剤を除去した後、視
覚検査及び引張試験を行ない、それぞれの引張強度及び
引張伸度を測定し、それぞれの保持率を算出して、この
値の百分率をパラメーターとした。That is, a JIS No. I type test piece prepared by injection molding or cutting from the target thermoplastics is given by the following formula (2) ε max = Mh / 2EI = 6hδ / L 2 (2) [where ε max is The maximum bending strain on the tensile side of the test piece, M is the bending moment of the test piece, E is the elastic modulus of the material of the test piece,
I is the moment of inertia of area of the test piece, h is the thickness of the test piece, L
Is the distance between the fulcrums of the test piece, and δ is the deflection. ] Bending strains of 0%, 0.5% and 1% calculated by the above are added as shown in Fig. 10, the test oil agent is adhered (adhered) to the tensile side, and allowed to stand at 20 ° C for 7 days and tested. After removing the oil agent, a visual inspection and a tensile test were performed, each tensile strength and tensile elongation were measured, each retention rate was calculated, and the percentage of this value was used as a parameter.
上記において、撓みは、応力亀裂試験用器具を用いて試
験片に与えた。また試験油剤の密着は、油やグリースの
ような粘度の高い液状物質の場合、脱脂綿や刷毛塗りと
し、また粘度の低い物質の場合、該物質をたっぷり含浸
させた濾紙を試験片に密着させた。試験油剤の密着位置
は、試験片の最大応力の発生する面とする。In the above, the deflection was applied to the test piece using a stress crack test tool. The test oil agent was adhered to the test piece with absorbent cotton or a brush when it was a liquid material with high viscosity such as oil or grease, and when it was a substance with low viscosity, a filter paper impregnated with the material was adhered to the test piece. . The contact position of the test oil agent is the surface of the test piece where the maximum stress occurs.
判定基準は、視覚試験においてクレージングや白化等の
異常を認めず、引張強度の保持率が平均値で80%以上
且つ引張伸度保持率が50%以上を合格と設定した。The criteria for judgment were that no abnormalities such as crazing and whitening were observed in the visual test, the retention rate of tensile strength was 80% or more on average and the retention rate of tensile elongation was 50% or more, and it was set to pass.
製造例1 コンデンサー、攪拌装置及び温度計を備えた四ツ口フラ
スコに2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパノー
ル310g(2.06モル)、1,1,5−トリヒドロ
パーフルオロペンタノール480g(2.06モル)と
トルエン2000mを仕込み、冷却下にナトリウムの
小片91g(3.95モル)を投入し、徐々に昇温し、
40℃でナトリウムが完全に溶解するまで反応を行なっ
た。この反応液に、トルエン1000mに溶解したホ
スホニトリルクロリドテトラマー178g(0.384
モル)の溶液を約50℃で滴下し、還流下に4時間反応
を行なった。生成した塩化ナトリウムを除くため、水洗
し、脱水、濃縮後、油状の粗製物620gを得た。これ
を160〜220℃/0.5〜0.03mmHgで単蒸留し
た後、高温精密分留装置HP−9000B(柴田化学
製)にて精密分留を行ない、各留分のガスクロマトグラ
フイー、マススペクトル、赤外吸収スペクトル及びプロ
トン核磁気共鳴スペクトル分析により下記に示す化合物
の生成を確認した。Production Example 1 310 g (2.06 mol) of 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol and 1,1,5-trihydroperfluoropen were placed in a four-necked flask equipped with a condenser, a stirrer and a thermometer. 480 g (2.06 mol) of tanol and 2000 m of toluene were charged, 91 g (3.95 mol) of small pieces of sodium were added under cooling, and the temperature was gradually raised.
The reaction was carried out at 40 ° C. until the sodium was completely dissolved. 178 g (0.384 g) of phosphonitrile chloride tetramer dissolved in 1000 m of toluene was added to this reaction solution.
Mol) solution was added dropwise at about 50 ° C., and the mixture was reacted under reflux for 4 hours. To remove the produced sodium chloride, the product was washed with water, dehydrated and concentrated to obtain 620 g of an oily crude product. This was subjected to simple distillation at 160 to 220 ° C./0.5 to 0.03 mmHg, and then precision fractionation was carried out with a high temperature precision fractionation device HP-9000B (manufactured by Shibata Chemical Co., Ltd.) to obtain a gas chromatograph and mass fraction for each fraction. Generation of the compound shown below was confirmed by spectrum, infrared absorption spectrum and proton nuclear magnetic resonance spectrum analysis.
(CF3CF2CH2O)l(HCF2CF2CF2CF2CH2O)8−lP
4N4 (2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ)
ヘプタキス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ)シクロテトラホスホニトリル(=1であ
る化合物) 沸点:209〜211℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3532 分子量:1946 ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキ
シ)ヘキサキス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル(=2
である化合物) 沸点:201〜203℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3518 分子量:1864 トリス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポ
キシ)ペンタキス(1,1,5−トリヒドロパーフルオ
ロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル(=
3である化合物) 沸点:195〜197℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3503 分子量:1782 テトラキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)テトラキス(1,1,5−トリヒドロパーフ
ルオロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル
(=4である化合物) 沸点:189〜191℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3489 分子量:1700 ペンタキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)トリス(1,1,5−トリヒドロパーフルオ
ロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル(=
5である化合物) 沸点:179〜182℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3475 分子量:1618 ヘキサキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)ビス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル(=6
である化合物) 沸点:168〜170℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3460 分子量:1536 ヘプタキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)(1,1,5−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ)シクロテトラホスホニトリル(=7であ
る化合物) 沸点:157〜159℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3446 分子量:1454 上記で得られる各種化合物は同一パターンのスペクトル
を示すため、これらの内、ペンタキス(2,2,3,
3,3−ペンタフルオロプロポキシ)トリス(1,1,
5−トリヒドロパーフルオロペンチルオキシ)シクロテ
トラホスホニトリルのプロトン核磁気共鳴スペクトルを
第1図に示す。このスペクトルは、5.75、6.4
0、7.05ppmに弗素とカップリングした5位の水素
の特徴的な吸収を有し、他の6種の化合物のスペクトル
との違いは4.5ppmの1位の水素の吸収との積分強度
比が異なるのみであった。 (CF 3 CF 2 CH 2 O ) l (HCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2 O) 8-l P
4 N 4 (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy)
Heptakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (compound with = 1) Boiling point: 209 to 211 ° C./0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C.): 1.3532 Molecular weight: 1946 Bis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) hexakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (= 2
Compound having a boiling point: 201 to 203 ° C./0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C.): 1.3518 Molecular weight: 1864 Tris (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) pentakis (1,1 , 5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (=
Compound which is 3) Boiling point: 195 to 197 ° C./0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C.): 1.3503 Molecular weight: 1782 Tetrakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) tetrakis (1, 1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (= 4 compound) Boiling point: 189-191 ° C / 0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C): 1.3489 Molecular weight: 1700 Pentakis (2 , 2,3,3,3-Pentafluoropropoxy) tris (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (=
Compound which is 5) Boiling point: 179 to 182 ° C./0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C.): 1.3475 Molecular weight: 1618 Hexakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) bis (1, 1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (= 6
Compound) boiling point: 168 to 170 ° C./0.3 mmHg refractive index (n, 20 ° C.): 1.3460 molecular weight: 1536 heptakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) (1,1, 5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile (= 7 compound) Boiling point: 157-159 ° C / 0.3mmHg Refractive index (n, 20 ° C): 1.3446 Molecular weight: 1454 Various types obtained above Among these, pentakis (2,2,3, since the compounds show spectra with the same pattern,
3,3-pentafluoropropoxy) tris (1,1,
The proton nuclear magnetic resonance spectrum of 5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile is shown in FIG. The spectra are 5.75 and 6.4.
It has a characteristic absorption of hydrogen at the 5-position coupled with fluorine at 0, 7.05 ppm, and the difference from the spectra of the other 6 compounds is the integrated intensity with the absorption of hydrogen at the 1-position at 4.5 ppm. Only the ratio was different.
上記で得られるテトラキス(2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロポキシ)テトラキス(1,1,5−トリ
ヒドロパーフルオロペンチルオキシ)シクロテトラホス
ホニトリルの赤外吸収スペクトルを第2図に示す。この
スペクトルによれば、1350cm-1に環状ホスホニトリ
ル四量体骨格の吸収が現われている。The infrared absorption spectrum of the tetrakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) tetrakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile obtained above is shown in FIG. . According to this spectrum, absorption of the cyclic phosphonitrile tetramer skeleton appears at 1350 cm -1 .
上記で得られるトリス(2,2,3,3,3−ペンタフ
ルオロプロポキシ)ペンタキス(1,1,5−トリヒド
ロパーフルオロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニ
トリル、テトラキス(2,2,3,3,3−ペンタフル
オロプロポキシ)テトラキス(1,1,5−トリヒドロ
パーフルオロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニト
リル及びペンタキス(2,2,3,3,3−ペンタフル
オロプロポキシ)トリス(1,1,5−トリヒドロパー
フルオロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル
の蒸気圧線図を第3図に示す。Tris (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) pentakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile obtained above, tetrakis (2,2,3,3,3) 3-pentafluoropropoxy) tetrakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile and pentakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) tris (1,1,5- A vapor pressure diagram of (trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile is shown in FIG.
製造例2 製造例1と同様にしてアルコラートを合成し、これにホ
スホニトリルクロリドトリマー178gのトルエン溶液
を滴下し、製造例1と同様に反応、後処理を行ない、油
状の粗製物605gを得た。これを130〜195℃/
0.75〜0.03mmHgで単蒸留した後、HP−900
0Bにて精密分留を行ない、下記に示す化合物の生成を
確認した。Production Example 2 An alcoholate was synthesized in the same manner as in Production Example 1, and a toluene solution of 178 g of phosphonitrile chloride trimer was added dropwise to this, and the reaction and post-treatment were performed in the same manner as in Production Example 1 to obtain 605 g of an oily crude product. . This is 130-195 ℃ /
After simple distillation at 0.75-0.03mmHg, HP-900
Precise fractionation was carried out at 0B to confirm the production of the compound shown below.
(CF3CF2CH2O)l(HCF2CF2CF2CF2CH2O)6−lP
3N3 (2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ)
ペンタキス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ)シクロトリホスホニトリル(=1である
化合物) 沸点:178〜180℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3483 分子量:1439 ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキ
シ)テトラキス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ)シクロトリホスホニトリル(=2で
ある化合物) 沸点:167〜169℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3459 分子量:1357 トリス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポ
キシ)トリス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロペ
ンチルオキシ)シクロトリホスホニトリル(=3であ
る化合物) 沸点:153〜155℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3436 分子量:1275 テトラキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)ビス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ)シクロトリホスホニトリル(=4で
ある化合物) 沸点:142〜144℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3412 分子量:1193 ペンタキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)(1,1,5−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ)シクロトリホスホニトリル(=5である
化合物) 沸点:130〜132℃/0.3mmHg 屈折率(n、20℃):1.3388 分子量:1111 上記で得られる化合物の内、ビス(2,2,3,3,3
−ペンタフルオロプロポキシ)テトラキス(1,1,5
−トリヒドロパーフルオロペンチルオキシ)シクロトリ
ホスホニトリル、トリス(2,2,3,3,3−ペンタ
フルオロプロポキシ)トリス(1,1,5−トリヒドロ
パーフルオロペンチルオキシ)シクロトリホスホニトリ
ル及びテトラキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロポキシ)ビス(1,1,5−トリヒドロパーフル
オロペンチルオキシ)シクロトリホスホニトリルの核磁
気共鳴スペクトルそれぞれ第4図、第5図、第6図に示
す。また、テトラキス(2,2,3,3,3−ペンタフ
ルオロプロポキシ)ビス(1,1,5−トリヒドロパー
フルオロペンチルオキシ)シクロトリホスホニトリルの
赤外吸収スペクトルを第7図に示す。 (CF 3 CF 2 CH 2 O ) l (HCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2 O) 6-l P
3 N 3 (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy)
Pentakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile (compound with = 1) Boiling point: 178-180 ° C / 0.3mmHg Refractive index (n, 20 ° C): 1.3483 Molecular weight: 1439 Bis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) tetrakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile (compound where = 2) Boiling point: 167-169 ° C / 0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C.): 1.3459 Molecular weight: 1357 Tris (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) tris (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclo Triphosphonitrile (compound with = 3) Boiling point: 153-155 ° C / 0.3mmHg Refractive index (n, 20 ° C): 1.3436 Molecular weight 1275 Tetrakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) bis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile (compound where = 4) Boiling point: 142-144 ° C / 0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C.): 1.3412 Molecular weight: 1193 Pentakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotri Phosphonitrile (compound with = 5) Boiling point: 130 to 132 ° C / 0.3 mmHg Refractive index (n, 20 ° C): 1.3388 Molecular weight: 1111 Among the compounds obtained above, bis (2,2,3,) 3,3
-Pentafluoropropoxy) tetrakis (1,1,5
-Trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile, tris (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) tris (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile and tetrakis Nuclear magnetic resonance spectrum of (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) bis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile. Shown in the figure. The infrared absorption spectrum of tetrakis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) bis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphonitrile is shown in FIG.
製造例3 製造例1と同様の反応器にホスホニトリルクロリドテト
ラマー178g(0.384モル)とトルエン1000
mを仕込み、完全に溶解した後、1,1,5−トリヒ
ドロパーフルオロペンタノール480g(2.06モ
ル)とナトリウム45.5g(1.98モル)よりトル
エン1000m中で調製したアルコラートを滴下し、
50℃で4時間反応を行なった。この反応液に2,2,
3,3,3−ペンタフルオロプロパノール155g
(1.03モル)と1,1,3−トリヒドロテトラフル
オロプロパノール136g(1.03モル)とナトリウ
ム45.5g(1.98モル)をトルエン1000m
中で別途調製したアルコラートを滴下し、50℃で4時
間反応を行なった。以下、製造例1と同様に処理、単蒸
留、精密分留を行ない、193〜195℃/0.3mmHg
の留分120gを得た。得られる化合物は、ガスクロマ
トグラフイー、質量分析及びプロトン核磁気共鳴スペク
トルからビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプ
ロポキシ)ビス(1,1,3−トリヒドロパーフルオロ
プロポキシ)テトラキス(1,1,5−トリヒドロパー
フルオロペンチルオキシ)シクロテトラホスホニトリル
であることを確認した。またこの化合物の屈折率は20
℃において1.3567であった。この化合物のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルを第8図、赤外吸収スペクトル
を第9図に示す。Production Example 3 A reactor similar to that in Production Example 1 was charged with 178 g (0.384 mol) of phosphonitrile chloride tetramer and 1000 of toluene.
m was charged and completely dissolved, and then an alcoholate prepared from 480 g (2.06 mol) of 1,1,5-trihydroperfluoropentanol and 45.5 g (1.98 mol) of sodium in 1000 m of toluene was added dropwise. Then
The reaction was carried out at 50 ° C for 4 hours. 2, 2 in this reaction solution
155 g of 3,3,3-pentafluoropropanol
(1.03 mol), 1,1,3-trihydrotetrafluoropropanol 136 g (1.03 mol) and sodium 45.5 g (1.98 mol) in toluene 1000 m
The alcoholate separately prepared in the above was added dropwise, and the reaction was carried out at 50 ° C. for 4 hours. Thereafter, the same treatment, simple distillation, and precision fractional distillation were performed as in Production Example 1, and 193 to 195 ° C./0.3 mmHg
To obtain 120 g of a fraction. The obtained compound was identified by bis (2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy) bis (1,1,3-trihydroperfluoropropoxy) tetrakis (from gas chromatography, mass spectrometry and proton nuclear magnetic resonance spectrum. It was confirmed to be 1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotetraphosphonitrile. The refractive index of this compound is 20
It was 1.3567 in ° C. The proton nuclear magnetic resonance spectrum and infrared absorption spectrum of this compound are shown in FIG. 8 and FIG. 9, respectively.
製造例4 コンデンサー、攪拌装置及び温度計を備えた四ツ口フラ
スコに2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパノー
ル155g(1.03モル)、1,1,5−トリヒドロ
オクタフルオロペンタノール240g(1.03モル)
とトルエン1000mを仕込み、冷却下にナトリウム
の小片45.3g(1.97モル)を投入し、ナトリウ
ムが完全に溶解するまで40℃で4時間反応を行なっ
た。この反応液に、トルエン500mに溶解したホス
ホニトリルクロリドテトラマー89g(0.192モ
ル)の溶液を約50℃で滴下し、還流下に4時間反応を
行なった。生成した塩化ナトリウムを除くため、水洗
し、脱水、濃縮後、油状の粗製物310gを得た。これ
を減圧蒸留し、160〜193℃/0.03mmHgの留分
260gを分取した。無色透明のこの油状物はGC及び
GC−MS分析の結果、nが4であり、mが2である上
記一般式(1)の化合物において、=1が1.6%、
=2が8.6%、=3が22.9%、=4が3
2.7%、=5が23.3%、=6が8.5%及び
=7が1.5%の割合の7成分の混合物であることが
確認された。この物質の比重は1.746(20℃)、
粘度は204cps(40℃)、蒸気圧は1mmHg/188
℃、、流動点は−37.5℃であった。Production Example 4 2,4,3,3,3-pentafluoropropanol (155 g, 1.03 mol) and 1,1,5-trihydrooctafluoropen were placed in a four-necked flask equipped with a condenser, a stirrer and a thermometer. 240g of Tanol (1.03mol)
And 1000 m of toluene were charged, and 45.3 g (1.97 mol) of a small piece of sodium was added under cooling, and the reaction was carried out at 40 ° C. for 4 hours until the sodium was completely dissolved. A solution of 89 g (0.192 mol) of phosphonitrile chloride tetramer dissolved in 500 m of toluene was added dropwise to this reaction solution at about 50 ° C., and the reaction was carried out under reflux for 4 hours. To remove the produced sodium chloride, the product was washed with water, dehydrated and concentrated to obtain 310 g of an oily crude product. This was distilled under reduced pressure to collect 260 g of a fraction of 160 to 193 ° C./0.03 mmHg. As a result of GC and GC-MS analysis, this colorless and transparent oily substance was n = 4 and m = 2, and in the compound of the above general formula (1), = 1 was 1.6%,
= 2 is 8.6%, = 3 is 22.9%, and = 4 is 3
It was confirmed that it was a mixture of 7 components in a ratio of 2.7%, = 5 was 23.3%, = 6 was 8.5% and = 7 was 1.5%. The specific gravity of this substance is 1.746 (20 ° C),
Viscosity is 204cps (40 ℃), vapor pressure is 1mmHg / 188
The pour point was -37.5 ° C.
製造例5 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパノール63
g、1,1,3−トリヒドロテトラフルオロプロパノー
ル56g及び1,1,5−トリヒドロオクタフルオロペ
ンタノール98gの混合物を用い、製造例1と同様にし
てアルコラートを合成し、これとホスホニトリルクロラ
イドテトラマーを反応させて製造例1と同様に処理し、
160〜185℃/0.03mmHgの留分235gを分取
した。このものは無色透明の油状物であって、比重1.
73(20℃)、粘度285cps(40℃)、流動点−
35℃の物性を有していた。またこの化合物Bは、精密
に測定した1H−NMRの積分値より=0.59、m
=1.55の平均値を有することがわかった。Production Example 5 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol 63
g, 1,1,3-trihydrotetrafluoropropanol (56 g) and 1,1,5-trihydrooctafluoropentanol (98 g) were used to synthesize an alcoholate in the same manner as in Production Example 1 and phosphonitrile chloride. The tetramer is reacted and treated in the same manner as in Production Example 1,
235 g of a fraction of 160 to 185 ° C./0.03 mmHg was collected. This is a colorless and transparent oily substance with a specific gravity of 1.
73 (20 ° C), viscosity 285cps (40 ° C), pour point-
It had a physical property of 35 ° C. Further, this compound B has a value of 0.59, m from the integration value of 1 H-NMR measured accurately.
It was found to have an average value of = 1.55.
製造例6 式H(CF2CF2)mCH2OHで表わされるテロメ
リックフッ化アルコールの混合物(m=1,2,3,
4,5のそれぞれの比率が33,42,17,5,3%
〔GC分析値で平均の値がm=2.03である〕240
gに、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパノー
ル155gを加えたものでアルコラートを合成し、これ
とホスホニトリルクロリド混合物(n=3,4,5,6
以上のそれぞれの比率がGC分析でそれぞれ69,1
6,7,8%である)89gを反応させ、167〜22
0℃/0.03mmHgの留分210gを分取した。このも
のの物性は比重1.74(20℃)、粘度340cps
(40℃)及び流動点−35℃であった。Production Example 6 A mixture of telomeric fluoroalcohols represented by the formula H (CF 2 CF 2 ) m CH 2 OH (m = 1, 2, 3,
The ratio of each of 4, 5 is 33, 42, 17, 5, 3%
[Average value of GC analysis is m = 2.03] 240
g was added with 155 g of 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol to synthesize an alcoholate, which was mixed with a phosphonitrile chloride mixture (n = 3,4,5,6).
Each of the above ratios was 69,1 by GC analysis.
89 g, which is 6,7,8%),
210 g of a fraction at 0 ° C./0.03 mmHg was collected. The physical properties of this product are as follows: specific gravity 1.74 (20 ° C), viscosity 340cps
(40 ° C) and pour point -35 ° C.
実施例1 ABS樹脂〔スタイラック191、旭化成社製〕又は変
性PPO樹脂〔ユピエースAN−45、三菱瓦斯化学社
製〕で作成したJIS I号引張試験片に前記(2)式
で算出される曲げ歪0%、0.5%、1%を付加し、そ
の引張側にヘキサキス(1,1,5−トリヒドロパーフ
ルオロペンチルオキシ)シクロトリホスファゼンからな
る潤滑油を含浸させた濾紙を密着させ、20℃で7日間
静置した後、メタノールで該潤滑油を除去し、視覚検査
を行なった後、引張試験を行なった。Example 1 A JIS No. I tensile test piece made of ABS resin [Styrac 191, manufactured by Asahi Kasei] or modified PPO resin [Yupiace AN-45, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was bent by the above formula (2). Strain 0%, 0.5%, 1% was added, and a filter paper impregnated with a lubricating oil consisting of hexakis (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphazene was adhered to the tensile side, After standing at 20 ° C. for 7 days, the lubricating oil was removed with methanol, a visual inspection was performed, and then a tensile test was performed.
繰返し数3で実施した試験の視覚検査の結果、0%、
0.5%、1%のいずれの曲げ歪においても異常は認め
られなかった。またその試験片における引張強度、伸度
測定の結果は、下記第1表のような値を示し、非常に良
好であった。As a result of the visual inspection of the test conducted with the number of repetitions of 0%,
No abnormality was observed in any of the bending strains of 0.5% and 1%. Further, the results of the tensile strength and elongation measurement of the test piece showed values as shown in Table 1 below, which were very good.
実施例2 トリス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル
オキシ)トリス(1,1,5−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ)シクロトリホスファゼンからなる潤滑
油を使用する以外は、実施例1と同様にして検査、試験
を行なった。 Example 2 Example 1 except that a lubricating oil consisting of tris (2,2,3,3,3-pentafluoropropyloxy) tris (1,1,5-trihydroperfluoropentyloxy) cyclotriphosphazene is used. Inspection and testing were performed in the same manner as in 1.
視覚検査の結果、0%、0.5%、1%のいずれの曲げ
歪においても異常は認められなかった。またその試験本
における引張強度、伸度測定の結果は、下記第2表のよ
うな値を示し、非常に良好であった。As a result of visual inspection, no abnormality was observed in any of 0%, 0.5%, and 1% bending strain. Further, the results of the tensile strength and the elongation measurement in the test book showed values as shown in Table 2 below, which were very good.
実施例3 上記式(1)において、k=0、m=2、n=3であっ
て、=0が4%、=1が18%、=2が31%、
=3が28%、=4が13%及び=5が3%の混
合物(の平均値は2.5)からなる潤滑油を使用する
以外は、実施例1と同様にして検査、試験を行なった。 Example 3 In the above formula (1), k = 0, m = 2, and n = 3, = 0 is 4%, = 1 is 18%, and = 2 is 31%.
Inspection and testing are carried out in the same manner as in Example 1 except that a lubricating oil consisting of a mixture (= 3 is 28%, = 4 is 13% and = 5 is 3%) is used. It was
視覚検査の結果、0%、0.5%、1%のいずれの曲げ
歪においても異常は認められなかった。またその試験片
における引張強度、伸度測定の結果は、下記第3表のよ
うな値を示し、非常に良好であった。As a result of visual inspection, no abnormality was observed in any of 0%, 0.5%, and 1% bending strain. The results of tensile strength and elongation measurement of the test piece showed values as shown in Table 3 below, which were very good.
実施例4 上記式(1)において、=0、m=2、n=3であっ
て、kの平均値が2.7であるフルオロアルコキシシク
ロトリホスファゼンの混合物からなる潤滑油を使用する
以外は、実施例1と同様にして検査、試験を行なった。 Example 4 In the above formula (1), except that a lubricating oil consisting of a mixture of fluoroalkoxycyclotriphosphazene having = 0, m = 2, n = 3 and an average value of k of 2.7 is used. An inspection and a test were conducted in the same manner as in Example 1.
視覚検査の結果、0%、0.5%、1%のいずれの曲げ
歪においても異常は認められなかった。またその試験片
における引張強度、伸度測定の結果は、下記第4表のよ
うな値を示し、非常に良好であった。As a result of visual inspection, no abnormality was observed in any of 0%, 0.5%, and 1% bending strain. The results of tensile strength and elongation measurement of the test piece showed values as shown in Table 4 below, which were very good.
実施例5〜7 下記に示す潤滑油A、潤滑油B及び潤滑油Cを使用する
以外は、実施例1と同様にして検査、試験を行なった。 Examples 5 to 7 Inspections and tests were performed in the same manner as in Example 1 except that the lubricating oil A, the lubricating oil B, and the lubricating oil C shown below were used.
視覚検査の結果、いずれの潤滑油も曲げ歪において異常
は認められなかった。またその試験片における引張強度
の結果は、下記5表のような値を示し、非常に良好であ
った。As a result of visual inspection, no abnormality was found in bending strain of any of the lubricating oils. The results of tensile strength of the test pieces were very good, showing the values shown in Table 5 below.
潤滑油A:h=0、≒k、n≒3.5である式(1)
の化合物 潤滑油B:h≒4、≒2、k≒1、m=2、n≒3.
5である式(1)の化合物 潤滑油C:k=0、h≒、m≒2、n=4である式
(1)の化合物 比較例1 ABS樹脂〔スタイラック191、旭化成社製〕又は変
性PPO樹脂〔ユピエースAN−45、三菱瓦斯化学社
製〕で作成したJIS I号引張試験片に前記(2)式
で算出される曲げ歪0%、0.5%、1%を付加し、そ
の引張側に市販プラスチック用潤滑油及び市販プラスチ
ック用潤滑油(高温用)を含浸させた濾紙を密着させ、
20℃で7日間静置した後、メタノールで該潤滑油を除
去し、視覚検査を行なった後、引張試験を行なった。Lubricating oil A: Formula (1) in which h = 0, ≈k, n≈3.5
Compound of B: h≈4, ≈2, k≈1, m = 2, n≈3.
Compound of formula (1) with 5 Lubricating oil C: compound of formula (1) with k = 0, h≈, m≈2, n = 4 Comparative Example 1 A JIS I tensile test piece made of an ABS resin [Styrac 191, manufactured by Asahi Kasei] or a modified PPO resin [Yupiace AN-45, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] was bent by the formula (2). Strain 0%, 0.5%, 1% was added, and a filter paper impregnated with a lubricant for commercial plastics and a lubricant for commercial plastics (for high temperature) was adhered to the tension side,
After standing at 20 ° C. for 7 days, the lubricating oil was removed with methanol, a visual inspection was performed, and then a tensile test was performed.
繰返し数3で実施した試験の視覚検査の結果0.5%及
び1%の曲げ歪においてクレージング又はクラックの発
生が認められた。また引張試験においても、強度低下が
著しかった。As a result of the visual inspection of the test conducted with the number of repetitions 3, the occurrence of crazing or cracks was observed at bending strains of 0.5% and 1%. Also in the tensile test, the strength was significantly reduced.
比較例2 市販の鉱油系潤滑油を使用し、上記実施例1と同様にし
て検査、試験を行なった。Comparative Example 2 Using a commercially available mineral oil-based lubricating oil, an inspection and a test were conducted in the same manner as in Example 1 above.
視覚検査の結果、0.5%及び1%の曲げ歪においてク
レージングの発生が認められた。また引張試験において
も、伸度低下が著しかった。As a result of visual inspection, the occurrence of crazing was observed at bending strains of 0.5% and 1%. Also in the tensile test, the decrease in elongation was remarkable.
実施例8(複写機に使用した例) 変性PPO樹脂を用いて成形された複写機ハウジングの
特に応力のかかり易い(従来ストレスクラックのよく発
生した)部分に実施例1で使用した潤滑油を塗布し、2
5℃及び65℃で各々720℃まで試験を行なった。視
覚検査の結果、いずれの場合もストレスクラックの発生
等は全く認められず、安全に使用できることが確認され
た。Example 8 (Example of use in copying machine) The lubricating oil used in Example 1 was applied to a portion of a copying machine housing molded using a modified PPO resin, which was particularly susceptible to stress (conventional stress cracks were often generated). Then 2
Tests were conducted at 5 ° C and 65 ° C up to 720 ° C, respectively. As a result of visual inspection, in all cases, no occurrence of stress cracks was observed, and it was confirmed that the product can be used safely.
第1図は、実施例1で得られる化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトル図である。第2図は、実施例1で得られ
る化合物の赤外吸収スペクトル図である。第3図は、実
施例1で得られる化合物の蒸気圧線図である。第4図、
第5図及び第6図は、実施例2で得られる各化合物のプ
ロトン核磁気共鳴スペクトル図である。第7図は、実施
例2で得られる化合物の赤外吸収スペクトル図である。
第8図は、実施例3で得られる化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトル図である。第9図は、実施例3で得られ
る化合物の赤外吸収スペクトル図である。第10図は、
引張強度及び引張伸度を測定する際の試験方法を説明す
るための図面である。FIG. 1 is a proton nuclear magnetic resonance spectrum of the compound obtained in Example 1. FIG. 2 is an infrared absorption spectrum diagram of the compound obtained in Example 1. FIG. 3 is a vapor pressure diagram of the compound obtained in Example 1. Figure 4,
FIG. 5 and FIG. 6 are proton nuclear magnetic resonance spectrum diagrams of each compound obtained in Example 2. FIG. 7 is an infrared absorption spectrum diagram of the compound obtained in Example 2.
FIG. 8 is a proton nuclear magnetic resonance spectrum of the compound obtained in Example 3. FIG. 9 is an infrared absorption spectrum diagram of the compound obtained in Example 3. Figure 10 shows
It is drawing for demonstrating the test method at the time of measuring tensile strength and tensile elongation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 進一 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 廣濱 三男 兵庫県西宮市芦原町10番33号 株式会社松 村石油研究所内 (72)発明者 赤田 民生 兵庫県西宮市芦原町10番33号 株式会社松 村石油研究所内 (56)参考文献 特開 昭58−164698(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shinichi Yamada 463 Kagasuno, Kawauchi Town, Tokushima City, Tokushima Prefecture, Tokushima Plant, Otsuka Chemical Co., Ltd. (72) Mitsuo Hirohama, 1033 Ashihara Town, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture Matsumura Petroleum Research Institute Co., Ltd. (72) Inventor Tamio Akada 10-33 Ashihara-cho, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture Matsumura Petroleum Research Co., Ltd. (56) Reference JP-A-58-164698 (JP, A)
Claims (3)
又はそれらの混合物であるフルオロアルコキシホスファ
ゼンからなる熱可塑性プラスチックス製機器用潤滑剤。 {〔H(CF2CF2)mCH2O〕h〔CF3CH2O〕k〔CF3CF2C
H2O〕l〔PN〕n} (1) 〔但し、式中、(CF2CF2)mで示されるセグメン
トは、(CF2CF2)なる単位の整数倍である単一の
セグメントもしくは整数倍である異なった鎖長のセグメ
ントの混在を示し、単一のセグメントの場合においては
m=2であり、また鎖長の異なったセグメントの混在し
ている場合にあってはmはその平均の鎖長を表わす(C
F2CF2)単位の平均反復数を意味しており、mの値
は1.3≦m≦2.8なる範囲にあり、またnはホスホ
ニトリル環骨格のPN単位の反復数を示し、異なった反
復数の環の混合体にあっては、その平均の反復数を示す
もので、3≦n≦5.3なる範囲内の実数値をとり、
h、k及びの値は夫々2n≧h≧0、2n≧k≧0、
2n≧≧0の範囲内にあり、h+k+=2nを満た
すものである。)1. A lubricant for equipment made of thermoplastics comprising a fluoroalkoxyphosphazene which is a single compound of a substance represented by the following formula (1) or a mixture thereof. {[H (CF 2 CF 2) m CH 2 O ] h [CF 3 CH 2 O] k [CF 3 CF 2 C
H 2 O] l [PN] n} (1) [In the formula, a segment represented by (CF 2 CF 2) m is a single segment or is an integer multiple of (CF 2 CF 2) comprising units It shows the mixture of segments with different chain lengths that are integer multiples, where m = 2 in the case of a single segment, and when the segments with different chain lengths are mixed, m is the average. Represents the chain length of (C
F 2 CF 2 ) unit mean number of repetitions, the value of m is in the range 1.3 ≦ m ≦ 2.8, and n represents the number of PN units of the phosphonitrile ring skeleton, In the case of a mixture of rings with different numbers of iterations, it shows the average number of iterations, and takes a real value within the range of 3 ≦ n ≦ 5.3,
The values of h, k and 2 are 2n ≧ h ≧ 0, 2n ≧ k ≧ 0,
It is in the range of 2n ≧≧ 0 and satisfies h + k + = 2n. )
(1)においてk=0でありnが3≦n≦4.3なる実
数値をとるものである特許請求の範囲第1項に記載の潤
滑剤。2. The lubricant according to claim 1, wherein the fluoroalkoxyphosphazene has a real value of k = 0 and n ≦ 3 ≦ n ≦ 4.3 in the above formula (1).
BS、AS及びHIPSからなる群から選ばれた少なく
とも1種である特許請求の範囲第1項又は第2項に記載
の潤滑剤。3. Thermoplastics are modified PPO, A
The lubricant according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of BS, AS and HIPS.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61108295A JPH0631368B2 (en) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | Lubricant for thermoplastic plastics equipment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61108295A JPH0631368B2 (en) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | Lubricant for thermoplastic plastics equipment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62265394A JPS62265394A (en) | 1987-11-18 |
| JPH0631368B2 true JPH0631368B2 (en) | 1994-04-27 |
Family
ID=14481060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61108295A Expired - Lifetime JPH0631368B2 (en) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | Lubricant for thermoplastic plastics equipment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631368B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631369B2 (en) * | 1986-05-28 | 1994-04-27 | 大塚化学株式会社 | Lubricant for thermoplastic plastics equipment |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6046154B2 (en) * | 1982-03-24 | 1985-10-14 | 株式会社松村石油研究所 | Active gas resistant rotary pump oil |
-
1986
- 1986-05-12 JP JP61108295A patent/JPH0631368B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62265394A (en) | 1987-11-18 |
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