JPH0631368B2 - 熱可塑性プラスチツクス製機器用潤滑剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性プラスチックス製機器用に支障なく
使用し得る潤滑剤、更に詳しくは熱可塑性プラスチック
ス製ハウジング又は部品により構成される回転又は摺動
機構を有する各種機器類に対し好適に使用し得る弗素系
潤滑剤に関する。

従来の技術及びその問題点 近年の目覚ましい科学技術の進歩と共に、工業用及び民
生用機器、装置類の各種素材も従来の金属やガラス等か
ら軽量、安価なプラスチックスへと急速に変遷して来て
いる。特にスチレン系成分を含有する熱可塑性プラスチ
ックスは、量産加工が容易で製品の物性も良好であるた
め、電機、電子機器やＯＡ機器のハウジングや部品に多
用されている。これら各種機器類の動作機構として機械
的動作を伴わない電子回路が増加しつつあるが、一方で
は従来の回転、摺動等の機械的動作を伴う機構は依然必
須であり、これらの部分には潤滑剤が必要とされてい
る。

而してこれらプラスチックス製部品類を有する機器に対
して、従来の鉱油系潤滑剤を使用した場合には、オイル
の付着したプラスチックスの部分にクレージングやクラ
ツクが生じ、強度低下や破損の現象が度々生じ、業界で
の深刻な問題となっている。このような問題は、部品の
耐用年数の低下や故障の増加のみに止まらず、システム
全体の信頼性失墜につながる重大な危険を招く場合があ
る。

熱可塑性プラスチックス製成形品が接触する可能性の多
いオイルの内、応力亀裂を生じ易いものとしては、上記
回転、摺動機構用の潤滑油、グリースの他、成形金型の
防錆剤、防錆保護コート、離型剤等の各種オイル、グリ
ースが挙げられる。近年各種機器類の軽量小型化が進
み、且つ動作機構の高速化や騒音の低下が求められるに
伴い潤滑油類のハウジング等への付着の機会が増加して
いるため、一層に安全に使用でき、熱可塑性プラスチッ
クスを侵さない安全なオイル、グリースの要求が高まり
つつある。

このため既にプラスチックス関係に安全に使用できる潤
滑剤と称する製品が市販されているが、鉱油や合成エス
テル系潤滑油等の製品の場合、プラスチックスの曲げ歪
率０．５％でクレージングを生ずるものが殆んどであ
り、中にはクラックが生じて強度が極端に低下している
ものもあり（甚だしい場合、強度は零である）、使用に
耐えないのが現状である。

民生用電気、電子機器及びＯＡ機器においては、現在ス
チレン系成分を含有する熱可塑性プラスチックス、特に
変性ＰＰＯ樹脂のハウジングが圧倒的に多く使用されて
いるが、この樹脂はとりわけオイルに侵され易いため、
機器メーカーではオイルの接触する恐れのある部位への
金属箔貼付で急場を凌ぐ等、製品設計を左右するところ
までに至っている。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、斯かる現状に鑑み熱可塑性プラスチック
ス製機器に好適に使用し得る潤滑剤を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記式（１）で示される物質の単一化
合物又はそれらの混合物であるフルオロアルコキシホス
ファゼンが本発明に所期の目的を達成し得ることを見い
出し、ここに本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記（１）式 ｛〔Ｈ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍＣＨ_２Ｏ〕_ｈ〔ＣＦ_３ＣＨ_２Ｏ〕_ｋ〔ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ
Ｈ_２Ｏ〕_ｌ〔ＰＮ〕_ｎ｝ （１） 〔但し、式中、（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍで示されるセグメン
トは、（ＣＦ_２ＣＦ_２）なる単位の整数倍である単一の
セグメントもしくは整数倍である異なった鎖長のセグメ
ントの混在を示し、単一のセグメントの場合においては
ｍ＝２であり、また鎖長の異なったセグメントの混在し
ている場合にあってはｍはその平均の鎖長を表わす（Ｃ
Ｆ_２ＣＦ_２）単位の平均反復数を意味しており、ｍの値
は１．３≦ｍ≦２．８なる範囲にあり、またｎはホスホ
ニトリル環骨格のＰＮ単位の反復数を示し、異なった反
復数の環の混合体にあっては、その平均の反復数を示す
もので、３≦ｎ≦５．３なる範囲内の実数値をとり、
ｈ、ｋ及びの値は夫々２ｎ≧ｈ≧０、２ｎ≧ｋ≧０、
２ｎ≧≧０の範囲内にあり、ｈ＋ｋ＋＝２ｎを満た
すものである。） で示される物質の単一化合物又はそれらの混合物である
フルオロアルコキシホスファゼンからなる熱可塑性プラ
スチックス製機器用潤滑剤に係る。

本発明において、上記一般式（１）のフルオロアルコキ
シホスファゼンは、文献未記載の新規化合物（各種の弗
素化アルコールと塩化ホスホニトリルとの反応生成物と
してのフルオロアルコキシホスファゼンは公知である
が、上記一般式に示したフルオロホスファゼンについて
は合成例及び物性の記載が公知文献に見当らない。）で
あり、例えば後記参考例にも示されているように、ホス
ホニトリルハライドのオリゴマーとフルオロアルコール
より製造される物質である。ここでホスホニトリルハラ
イドのオリゴマーとしては、例えばホスホニトリルクロ
リドのトリマー、ホスホニトリルクロリドのテトラマー
等やこれらの混合物を例示できる。また、フルオロアル
コールとしては、例えば１，１，３−トリヒドロペルフ
ルオロプロパノール、１，１，５−トリヒドロペルフル
オロペンタノール等の１，１，ω−トリヒドロパーフル
オロアルコール等やこれと２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロパノールとの混合物等を例示できる。ま
た、上記一般式（１）のフルオロアルコキシ環状ホスホ
ニトリルエステルは、上記１，１，ω−トリヒドロパー
フルオロアルコールの１種もしくは２種以上と２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパノールの混合物を予
めナトリウム等と反応させてアルコラートとしておき、
次いでこのアルコラートをホスホニトリルハライドのオ
リゴマーと反応させることによっても製造される。

上記一般式（１）で表わされるフルオロアルコキシホス
ファゼンの中で、好ましいものとしては例えば上記一般
式（１）においてｋ＝０でありｎが３≦ｎ≦４．３なる
実数値をとるフルオロアルコキシホスファゼン等を挙げ
ることができる。

本発明の潤滑性組成物を使用するに際しては、特に限定
がなく、従来公知の潤滑性組成物と同様にして使用され
る。

本発明の潤滑剤組成物の適用対象となる熱可塑性プラス
チックスとしては、特に限定されず、従来公知のものを
広く例示でき、例えば変性ＰＰＯ樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａ
Ｓ樹脂、ＡＢＳ／ポリカーボネート系ポリマーアロイ樹
脂、スチレン−メチルメタクリレート樹脂等のスチレン
変性樹脂類等を挙げることができる。

またこれらプラスチックス素材を使用している機器類と
しては、複写機、プリンター、フロッピードライブ装
置、ＶＴＲ、コンパクトディスク、光ディスク装置、カ
メラ、クロック等を例示できる。本発明の組成物は、こ
れら機器類の可動部分に潤滑剤として好適に使用し得る
のみならず、タッピング用等非可動部分になんらかの目
的で塗布されたり、又は熱可塑性プラスチックス部品に
接触する金属の防錆剤としても好適に使用され得るもの
である。

発明の効果 後記実施例及び比較例から明らかなように、変性ＰＰＯ
樹脂及びＡＢＳ樹脂は曲歪率０．５％で市販の鉱油によ
りクレージングを発生し、伸び保持率が３５％以下と合
格基準からほど遠い状態であるのに対し、本発明の組成
物を使用した場合には、曲歪率０．５％のみならず、１
％においてもクレージングやクラックの発生はなく、伸
び保持率も８０％以上と非常に良好な結果で、１００％
近い値を示すものもあり、従来品との差は歴然としてお
り、本発明の効果は明らかに認められた。

実施例 以下に式（１）の化合物の製造例を掲げ、更に実施例及
び比較例を掲げて本発明をより一層明らかにする。

尚、各実施例における引張強度保持率及び引張伸度保持
率は、以下の方法により測定したものである。

即ち、対象となる熱可塑性プラスチックスから射出成形
又は切削加工により作成されたＪＩＳ Ｉ号形試験片に
下記（２）式 ε_ｍａｘ＝Ｍｈ／２ＥＩ＝６ｈδ／Ｌ^２ （２） 〔但しε_ｍａｘは試験片の引張側の最大曲げ歪、Ｍは試
験片の曲げモーメント、Ｅは試験片の材料の弾性係数、
Ｉは試験片の断面二次モーメント、ｈは試験片厚さ、Ｌ
は試験片の支点間距離、δは撓みを示す。〕 で算出される０％、０．５％、１％の曲げ歪を第１０図
の如く付加し、その引張側に試験油剤を付着（密着）さ
せ、２０℃で７日間静置し、試験油剤を除去した後、視
覚検査及び引張試験を行ない、それぞれの引張強度及び
引張伸度を測定し、それぞれの保持率を算出して、この
値の百分率をパラメーターとした。

上記において、撓みは、応力亀裂試験用器具を用いて試
験片に与えた。また試験油剤の密着は、油やグリースの
ような粘度の高い液状物質の場合、脱脂綿や刷毛塗りと
し、また粘度の低い物質の場合、該物質をたっぷり含浸
させた濾紙を試験片に密着させた。試験油剤の密着位置
は、試験片の最大応力の発生する面とする。

判定基準は、視覚試験においてクレージングや白化等の
異常を認めず、引張強度の保持率が平均値で８０％以上
且つ引張伸度保持率が５０％以上を合格と設定した。

製造例１ コンデンサー、攪拌装置及び温度計を備えた四ツ口フラ
スコに２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル３１０ｇ（２．０６モル）、１，１，５−トリヒドロ
パーフルオロペンタノール４８０ｇ（２．０６モル）と
トルエン２０００ｍを仕込み、冷却下にナトリウムの
小片９１ｇ（３．９５モル）を投入し、徐々に昇温し、
４０℃でナトリウムが完全に溶解するまで反応を行なっ
た。この反応液に、トルエン１０００ｍに溶解したホ
スホニトリルクロリドテトラマー１７８ｇ（０．３８４
モル）の溶液を約５０℃で滴下し、還流下に４時間反応
を行なった。生成した塩化ナトリウムを除くため、水洗
し、脱水、濃縮後、油状の粗製物６２０ｇを得た。これ
を１６０〜２２０℃／０．５〜０．０３mmHgで単蒸留し
た後、高温精密分留装置ＨＰ−９０００Ｂ（柴田化学
製）にて精密分留を行ない、各留分のガスクロマトグラ
フイー、マススペクトル、赤外吸収スペクトル及びプロ
トン核磁気共鳴スペクトル分析により下記に示す化合物
の生成を確認した。

（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｌ（ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−ｌＰ
_４Ｎ_４ （２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）
ヘプタキス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ）シクロテトラホスホニトリル（＝１であ
る化合物） 沸点：２０９〜２１１℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３５３２ 分子量：１９４６ ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキ
シ）ヘキサキス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル（＝２
である化合物） 沸点：２０１〜２０３℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３５１８ 分子量：１８６４ トリス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポ
キシ）ペンタキス（１，１，５−トリヒドロパーフルオ
ロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル（＝
３である化合物） 沸点：１９５〜１９７℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３５０３ 分子量：１７８２ テトラキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）テトラキス（１，１，５−トリヒドロパーフ
ルオロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル
（＝４である化合物） 沸点：１８９〜１９１℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４８９ 分子量：１７００ ペンタキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）トリス（１，１，５−トリヒドロパーフルオ
ロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル（＝
５である化合物） 沸点：１７９〜１８２℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４７５ 分子量：１６１８ ヘキサキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）ビス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル（＝６
である化合物） 沸点：１６８〜１７０℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４６０ 分子量：１５３６ ヘプタキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）（１，１，５−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ）シクロテトラホスホニトリル（＝７であ
る化合物） 沸点：１５７〜１５９℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４４６ 分子量：１４５４ 上記で得られる各種化合物は同一パターンのスペクトル
を示すため、これらの内、ペンタキス（２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロポキシ）トリス（１，１，
５−トリヒドロパーフルオロペンチルオキシ）シクロテ
トラホスホニトリルのプロトン核磁気共鳴スペクトルを
第１図に示す。このスペクトルは、５．７５、６．４
０、７．０５ppmに弗素とカップリングした５位の水素
の特徴的な吸収を有し、他の６種の化合物のスペクトル
との違いは４．５ppmの１位の水素の吸収との積分強度
比が異なるのみであった。

上記で得られるテトラキス（２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロポキシ）テトラキス（１，１，５−トリ
ヒドロパーフルオロペンチルオキシ）シクロテトラホス
ホニトリルの赤外吸収スペクトルを第２図に示す。この
スペクトルによれば、１３５０cm^-1に環状ホスホニトリ
ル四量体骨格の吸収が現われている。

上記で得られるトリス（２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロポキシ）ペンタキス（１，１，５−トリヒド
ロパーフルオロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニ
トリル、テトラキス（２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロポキシ）テトラキス（１，１，５−トリヒドロ
パーフルオロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニト
リル及びペンタキス（２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロポキシ）トリス（１，１，５−トリヒドロパー
フルオロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル
の蒸気圧線図を第３図に示す。

製造例２ 製造例１と同様にしてアルコラートを合成し、これにホ
スホニトリルクロリドトリマー１７８ｇのトルエン溶液
を滴下し、製造例１と同様に反応、後処理を行ない、油
状の粗製物６０５ｇを得た。これを１３０〜１９５℃／
０．７５〜０．０３mmHgで単蒸留した後、ＨＰ−９００
０Ｂにて精密分留を行ない、下記に示す化合物の生成を
確認した。

（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｌ（ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−ｌＰ
_３Ｎ_３ （２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）
ペンタキス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ）シクロトリホスホニトリル（＝１である
化合物） 沸点：１７８〜１８０℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４８３ 分子量：１４３９ ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキ
シ）テトラキス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ）シクロトリホスホニトリル（＝２で
ある化合物） 沸点：１６７〜１６９℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４５９ 分子量：１３５７ トリス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポ
キシ）トリス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロペ
ンチルオキシ）シクロトリホスホニトリル（＝３であ
る化合物） 沸点：１５３〜１５５℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４３６ 分子量：１２７５ テトラキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）ビス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ）シクロトリホスホニトリル（＝４で
ある化合物） 沸点：１４２〜１４４℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３４１２ 分子量：１１９３ ペンタキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）（１，１，５−トリヒドロパーフルオロペン
チルオキシ）シクロトリホスホニトリル（＝５である
化合物） 沸点：１３０〜１３２℃／０．３mmHg 屈折率（ｎ、２０℃）：１．３３８８ 分子量：１１１１ 上記で得られる化合物の内、ビス（２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロポキシ）テトラキス（１，１，５
−トリヒドロパーフルオロペンチルオキシ）シクロトリ
ホスホニトリル、トリス（２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロポキシ）トリス（１，１，５−トリヒドロ
パーフルオロペンチルオキシ）シクロトリホスホニトリ
ル及びテトラキス（２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロポキシ）ビス（１，１，５−トリヒドロパーフル
オロペンチルオキシ）シクロトリホスホニトリルの核磁
気共鳴スペクトルそれぞれ第４図、第５図、第６図に示
す。また、テトラキス（２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロポキシ）ビス（１，１，５−トリヒドロパー
フルオロペンチルオキシ）シクロトリホスホニトリルの
赤外吸収スペクトルを第７図に示す。

製造例３ 製造例１と同様の反応器にホスホニトリルクロリドテト
ラマー１７８ｇ（０．３８４モル）とトルエン１０００
ｍを仕込み、完全に溶解した後、１，１，５−トリヒ
ドロパーフルオロペンタノール４８０ｇ（２．０６モ
ル）とナトリウム４５．５ｇ（１．９８モル）よりトル
エン１０００ｍ中で調製したアルコラートを滴下し、
５０℃で４時間反応を行なった。この反応液に２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパノール１５５ｇ
（１．０３モル）と１，１，３−トリヒドロテトラフル
オロプロパノール１３６ｇ（１．０３モル）とナトリウ
ム４５．５ｇ（１．９８モル）をトルエン１０００ｍ
中で別途調製したアルコラートを滴下し、５０℃で４時
間反応を行なった。以下、製造例１と同様に処理、単蒸
留、精密分留を行ない、１９３〜１９５℃／０．３mmHg
の留分１２０ｇを得た。得られる化合物は、ガスクロマ
トグラフイー、質量分析及びプロトン核磁気共鳴スペク
トルからビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロポキシ）ビス（１，１，３−トリヒドロパーフルオロ
プロポキシ）テトラキス（１，１，５−トリヒドロパー
フルオロペンチルオキシ）シクロテトラホスホニトリル
であることを確認した。またこの化合物の屈折率は２０
℃において１．３５６７であった。この化合物のプロト
ン核磁気共鳴スペクトルを第８図、赤外吸収スペクトル
を第９図に示す。

製造例４ コンデンサー、攪拌装置及び温度計を備えた四ツ口フラ
スコに２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル１５５ｇ（１．０３モル）、１，１，５−トリヒドロ
オクタフルオロペンタノール２４０ｇ（１．０３モル）
とトルエン１０００ｍを仕込み、冷却下にナトリウム
の小片４５．３ｇ（１．９７モル）を投入し、ナトリウ
ムが完全に溶解するまで４０℃で４時間反応を行なっ
た。この反応液に、トルエン５００ｍに溶解したホス
ホニトリルクロリドテトラマー８９ｇ（０．１９２モ
ル）の溶液を約５０℃で滴下し、還流下に４時間反応を
行なった。生成した塩化ナトリウムを除くため、水洗
し、脱水、濃縮後、油状の粗製物３１０ｇを得た。これ
を減圧蒸留し、１６０〜１９３℃／０．０３mmHgの留分
２６０ｇを分取した。無色透明のこの油状物はＧＣ及び
ＧＣ−ＭＳ分析の結果、ｎが４であり、ｍが２である上
記一般式（１）の化合物において、＝１が１．６％、
＝２が８．６％、＝３が２２．９％、＝４が３
２．７％、＝５が２３．３％、＝６が８．５％及び
＝７が１．５％の割合の７成分の混合物であることが
確認された。この物質の比重は１．７４６（２０℃）、
粘度は２０４cps（４０℃）、蒸気圧は１mmHg／１８８
℃、、流動点は−３７．５℃であった。

製造例５ ２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール６３
ｇ、１，１，３−トリヒドロテトラフルオロプロパノー
ル５６ｇ及び１，１，５−トリヒドロオクタフルオロペ
ンタノール９８ｇの混合物を用い、製造例１と同様にし
てアルコラートを合成し、これとホスホニトリルクロラ
イドテトラマーを反応させて製造例１と同様に処理し、
１６０〜１８５℃／０．０３mmHgの留分２３５ｇを分取
した。このものは無色透明の油状物であって、比重１．
７３（２０℃）、粘度２８５cps（４０℃）、流動点−
３５℃の物性を有していた。またこの化合物Ｂは、精密
に測定した^１Ｈ−ＮＭＲの積分値より＝０．５９、ｍ
＝１．５５の平均値を有することがわかった。

製造例６ 式Ｈ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍＣＨ_２ＯＨで表わされるテロメ
リックフッ化アルコールの混合物（ｍ＝１，２，３，
４，５のそれぞれの比率が３３，４２，１７，５，３％
〔ＧＣ分析値で平均の値がｍ＝２．０３である〕２４０
ｇに、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル１５５ｇを加えたものでアルコラートを合成し、これ
とホスホニトリルクロリド混合物（ｎ＝３，４，５，６
以上のそれぞれの比率がＧＣ分析でそれぞれ６９，１
６，７，８％である）８９ｇを反応させ、１６７〜２２
０℃／０．０３mmHgの留分２１０ｇを分取した。このも
のの物性は比重１．７４（２０℃）、粘度３４０cps
（４０℃）及び流動点−３５℃であった。

実施例１ ＡＢＳ樹脂〔スタイラック１９１、旭化成社製〕又は変
性ＰＰＯ樹脂〔ユピエースＡＮ−４５、三菱瓦斯化学社
製〕で作成したＪＩＳ Ｉ号引張試験片に前記（２）式
で算出される曲げ歪０％、０．５％、１％を付加し、そ
の引張側にヘキサキス（１，１，５−トリヒドロパーフ
ルオロペンチルオキシ）シクロトリホスファゼンからな
る潤滑油を含浸させた濾紙を密着させ、２０℃で７日間
静置した後、メタノールで該潤滑油を除去し、視覚検査
を行なった後、引張試験を行なった。

繰返し数３で実施した試験の視覚検査の結果、０％、
０．５％、１％のいずれの曲げ歪においても異常は認め
られなかった。またその試験片における引張強度、伸度
測定の結果は、下記第１表のような値を示し、非常に良
好であった。

実施例２ トリス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル
オキシ）トリス（１，１，５−トリヒドロパーフルオロ
ペンチルオキシ）シクロトリホスファゼンからなる潤滑
油を使用する以外は、実施例１と同様にして検査、試験
を行なった。

視覚検査の結果、０％、０．５％、１％のいずれの曲げ
歪においても異常は認められなかった。またその試験本
における引張強度、伸度測定の結果は、下記第２表のよ
うな値を示し、非常に良好であった。

実施例３ 上記式（１）において、ｋ＝０、ｍ＝２、ｎ＝３であっ
て、＝０が４％、＝１が１８％、＝２が３１％、
＝３が２８％、＝４が１３％及び＝５が３％の混
合物（の平均値は２．５）からなる潤滑油を使用する
以外は、実施例１と同様にして検査、試験を行なった。

視覚検査の結果、０％、０．５％、１％のいずれの曲げ
歪においても異常は認められなかった。またその試験片
における引張強度、伸度測定の結果は、下記第３表のよ
うな値を示し、非常に良好であった。

実施例４ 上記式（１）において、＝０、ｍ＝２、ｎ＝３であっ
て、ｋの平均値が２．７であるフルオロアルコキシシク
ロトリホスファゼンの混合物からなる潤滑油を使用する
以外は、実施例１と同様にして検査、試験を行なった。

視覚検査の結果、０％、０．５％、１％のいずれの曲げ
歪においても異常は認められなかった。またその試験片
における引張強度、伸度測定の結果は、下記第４表のよ
うな値を示し、非常に良好であった。

実施例５〜７ 下記に示す潤滑油Ａ、潤滑油Ｂ及び潤滑油Ｃを使用する
以外は、実施例１と同様にして検査、試験を行なった。

視覚検査の結果、いずれの潤滑油も曲げ歪において異常
は認められなかった。またその試験片における引張強度
の結果は、下記５表のような値を示し、非常に良好であ
った。

潤滑油Ａ：ｈ＝０、≒ｋ、ｎ≒３．５である式（１）
の化合物 潤滑油Ｂ：ｈ≒４、≒２、ｋ≒１、ｍ＝２、ｎ≒３．
５である式（１）の化合物 潤滑油Ｃ：ｋ＝０、ｈ≒、ｍ≒２、ｎ＝４である式
（１）の化合物 比較例１ ＡＢＳ樹脂〔スタイラック１９１、旭化成社製〕又は変
性ＰＰＯ樹脂〔ユピエースＡＮ−４５、三菱瓦斯化学社
製〕で作成したＪＩＳ Ｉ号引張試験片に前記（２）式
で算出される曲げ歪０％、０．５％、１％を付加し、そ
の引張側に市販プラスチック用潤滑油及び市販プラスチ
ック用潤滑油（高温用）を含浸させた濾紙を密着させ、
２０℃で７日間静置した後、メタノールで該潤滑油を除
去し、視覚検査を行なった後、引張試験を行なった。

繰返し数３で実施した試験の視覚検査の結果０．５％及
び１％の曲げ歪においてクレージング又はクラックの発
生が認められた。また引張試験においても、強度低下が
著しかった。

比較例２ 市販の鉱油系潤滑油を使用し、上記実施例１と同様にし
て検査、試験を行なった。

視覚検査の結果、０．５％及び１％の曲げ歪においてク
レージングの発生が認められた。また引張試験において
も、伸度低下が著しかった。

実施例８（複写機に使用した例） 変性ＰＰＯ樹脂を用いて成形された複写機ハウジングの
特に応力のかかり易い（従来ストレスクラックのよく発
生した）部分に実施例１で使用した潤滑油を塗布し、２
５℃及び６５℃で各々７２０℃まで試験を行なった。視
覚検査の結果、いずれの場合もストレスクラックの発生
等は全く認められず、安全に使用できることが確認され
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られる化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトル図である。第２図は、実施例１で得られ
る化合物の赤外吸収スペクトル図である。第３図は、実
施例１で得られる化合物の蒸気圧線図である。第４図、
第５図及び第６図は、実施例２で得られる各化合物のプ
ロトン核磁気共鳴スペクトル図である。第７図は、実施
例２で得られる化合物の赤外吸収スペクトル図である。
第８図は、実施例３で得られる化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトル図である。第９図は、実施例３で得られ
る化合物の赤外吸収スペクトル図である。第１０図は、
引張強度及び引張伸度を測定する際の試験方法を説明す
るための図面である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 進一 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 廣濱 三男 兵庫県西宮市芦原町10番33号 株式会社松 村石油研究所内 (72)発明者 赤田 民生 兵庫県西宮市芦原町10番33号 株式会社松 村石油研究所内 (56)参考文献 特開 昭58−164698（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（１）式で示される物質の単一化合物
   又はそれらの混合物であるフルオロアルコキシホスファ
   ゼンからなる熱可塑性プラスチックス製機器用潤滑剤。 ｛〔Ｈ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍＣＨ_２Ｏ〕_ｈ〔ＣＦ_３ＣＨ_２Ｏ〕_ｋ〔ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ
   Ｈ_２Ｏ〕_ｌ〔ＰＮ〕_ｎ｝ （１） 〔但し、式中、（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍで示されるセグメン
   トは、（ＣＦ_２ＣＦ_２）なる単位の整数倍である単一の
   セグメントもしくは整数倍である異なった鎖長のセグメ
   ントの混在を示し、単一のセグメントの場合においては
   ｍ＝２であり、また鎖長の異なったセグメントの混在し
   ている場合にあってはｍはその平均の鎖長を表わす（Ｃ
   Ｆ_２ＣＦ_２）単位の平均反復数を意味しており、ｍの値
   は１．３≦ｍ≦２．８なる範囲にあり、またｎはホスホ
   ニトリル環骨格のＰＮ単位の反復数を示し、異なった反
   復数の環の混合体にあっては、その平均の反復数を示す
   もので、３≦ｎ≦５．３なる範囲内の実数値をとり、
   ｈ、ｋ及びの値は夫々２ｎ≧ｈ≧０、２ｎ≧ｋ≧０、
   ２ｎ≧≧０の範囲内にあり、ｈ＋ｋ＋＝２ｎを満た
   すものである。）
2. 【請求項２】フルオロアルコキシホスファゼンが上記式
   （１）においてｋ＝０でありｎが３≦ｎ≦４．３なる実
   数値をとるものである特許請求の範囲第１項に記載の潤
   滑剤。
3. 【請求項３】熱可塑性プラスチックスが変性ＰＰＯ、Ａ
   ＢＳ、ＡＳ及びＨＩＰＳからなる群から選ばれた少なく
   とも１種である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
   の潤滑剤。