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JPH0637563B2 - ポリエステル系フイルム - Google Patents
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JPH0637563B2 - ポリエステル系フイルム - Google Patents

ポリエステル系フイルム

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JPH0637563B2
JPH0637563B2 JP61217992A JP21799286A JPH0637563B2 JP H0637563 B2 JPH0637563 B2 JP H0637563B2 JP 61217992 A JP61217992 A JP 61217992A JP 21799286 A JP21799286 A JP 21799286A JP H0637563 B2 JPH0637563 B2 JP H0637563B2
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JP
Japan
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polyester
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acid
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良されたポリエステル系フイルムに関するも
のである。さらに詳しくいえば、例えば磁気ベース用、
製図用、プリント基板用、音響用、コンデンサー用、ガ
スバリヤー用などのフイルムとして好適な寸法安定性や
機械的強度のバランスに優れる上に、製膜時の成形性が
よく、かつ良好な表面光沢性を有するポリエステル系フ
イルムに関するものである。
〔従来の技術〕
ポリエステルフイルムは機械的性質、寸法安定性、耐熱
性、化学安定性などに優れ、かつ電気的性質も良好であ
ることから、例えば電気絶縁材料、磁気記録テープ、写
真フイルム、製図用フイルムなどに幅広く応用されてい
る。
このポリエステルフイルムの製造方法としては、従来液
晶性ポリエステルをT−ダイなどを用いて押出製膜する
方法が知られている。しかしながら、この方法において
は、溶融液晶性ポリエステルがダイのスリットを通過す
る際に、押出方向に分子配向する傾向があるために、フ
イルムの機械軸方向(MD方向)に対しては高強度およ
び高弾性率を示すが、これに直角な方向(TD方向)で
は強度および弾性率とも極めて低くなるという欠点があ
り、したがって、得られた液晶性ポリエステルフイルム
は、その用途が制限されるのを免れなかった。
そこで、このような欠点を改善する方法として、例えば
溶融状態で光学異方性を示すポリエステルを二軸延伸す
る方法が提案されている(特開昭55−123427号
公報)。しかしながら、この方法は、均一品質のフイル
ムを製造することが困難である上に、得られたフイルム
の寸法安定性が悪いという欠点を有し、十分に満足しう
る方法とはいえない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、このような従来の液晶性ポリエステル
フイルムが有する欠点を改良し、寸法安定性や機械的強
度のバランスに優れる上に、製膜時の成形性がよく、か
つ良好な表面光沢性を有するポリエステル系フイルムを
提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、前記の優れた性質を有するポリエステル
系フイルムを開発するために鋭意研究を重ねた結果、溶
融状態で光学異方性を示すポリエステルに、ポリアルキ
レンテレフタレートを特定の割合で配向した樹脂組成物
を製膜してなるフイルムを一軸または二軸延伸すること
により、その目的を達成しうることを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)溶融状態で光学異方性を示
すポリエステル5〜98重量%と(B)ポリアルキレン
テレフタレート95〜2重量%とを含有してなる樹脂フ
イルムを、機械軸方向および/または機械軸に直角な方
向に延伸したことを特徴とするポリエステル系フイルム
を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
ここでいう溶融状態で光学異方性を示すポリエステルと
は、溶融状態にあるポリマーが90°に交差した偏光子
を備える光学系において、偏光を通過させる性質を有す
るポリエステルのことである。
本発明フイルムにおいては、(A)成分として溶融状態
で光学異方性を示すポリエステルを用いることが必要で
ある。このポリエステルは、種々の方法、例えば(1)芳
香族ジカルボン酸および/または脂肪族ジカルボン酸
と、ジオキシ芳香族化合物の低級脂肪酸エステル(例え
ば酢酸エステルなど)とを、必要に応じてp−オキシ安
息香酸のような芳香族オキシカルボン酸の低級脂肪酸エ
ステル(例えば酢酸エステルなど)と共に加熱重合させ
る方法、(2)芳香族ジカルボン酸および/または脂肪族
ジカルボン酸のアリールエステル(例えばフェニルエス
テルなど)を必要に応じて芳香族オキシカルボン酸のア
リールエステル(例えばフェニルエステルなど)および
/またはジフェニルカーボネートなどのジアリールカー
ボネートと共に加熱重合させる方法、(3)芳香族ジカル
ボン酸および/または脂肪族ジカルボン酸とジオキシ芳
香族化合物とを、必要に応じて芳香族オキシカルボン酸
と共に、例えばジフェニルカーボネートなどのジアリー
ルカーボネートと反応させ、次いでこの反応混合物を加
熱重合させる方法、(4)テレフタル酸、ジフェノキシエ
タン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレン−2,6−
ジカルボンなどの芳香族ジカルボン酸と、エチレングリ
コール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノールのよう
な脂肪族または脂環式グリコールとのポリエステルと、
(イ)前記芳香族ジカルボン酸とメチルハイドロキノ
ン、クロロハイロドロキノンのようなジオキシ芳香族化
合物の低級脂肪酸エステル(例えば酢酸エステルなど)
および(ロ)p−オキシ安息香酸のような芳香族オキシ
カルボン酸の低級脂肪酸エステル(例えば酢酸エステル
など)とを加熱重合させる方法などによって製造するこ
とができる。
これらの重合方法においては、必要に応じて反応を促進
するために従来公知のエステル交換触媒を少量添加して
もよい。また重合条件については、好ましくは200〜
380℃の範囲の温度において、常圧または減圧下、通
常100〜0.01mmHgの減圧下で溶融重合を行うことが有
利である。
このような重合方法によって得られるポリエステルの中
で好適なものとしては、例えば(a)一般式 (式中のR1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4の
アルキル基もしくはアルコキシ基またはアリーロキシ基
である) で示される繰り返し単位9〜42モル%、(b)一般式 (式中のnは1〜20の整数である) で示される繰り返し単位9〜42モル%、および(c)
一般式 (式中のR2は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4の
アルキル基もしくはアルコキシ基、またはアリーロキシ
基である) で示される繰り返し単位16〜82モル%を含有し、か
つ対数粘度数が0.8以上の芳香族ポリエステル樹脂が挙
げられる。
この芳香族ポリエステル樹脂においては、前記一般式
(I)で示される(a)繰り返し単位のR1としては、特
に水素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基およびナフ
トキシ基が好適である。また、前記一般式(II)で示さ
れる(b)繰り返し単位のnとしては、1〜4の整数が
好ましい。さらに、前記一般式(III)で示される
(c)繰り返し単位のR2としては、R1と同様に、特に水
素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、
フェノキシ基およびナフトキシ基が好適である。
前記(a)、(b)および(c)繰り返し単位の最適な
組み合わせは、それぞれ -O-CH2-CH2-O-および である。
この芳香族ポリエステル樹脂においては、各繰り返し単
位(a)、(b)および(c)の含有割合は、それぞれ
9〜42モル%、9〜42モル%および16〜82モル
%であるが、特に(c)繰り返し単位の含有量が重要で
あって、この量が16モル%未満では該芳香族ポリエス
テルが液晶を形成せず、一方82モル%を超えると液晶
は形成するものの、成形性が低下するので好ましくな
い。さらにこの芳香族ポリエステルは、このものを例え
ばフェノールとテトラクロロエタンの混合溶液(体積比
3:2)100mに0.5g溶解せしめて得られる溶液
について30℃で測定した対数粘度数が0.80以上、好ま
しくは0.85以上である。なお、このような芳香族ポリエ
ステルは、通常の方法を適用して調整しても、また市販
品、例えばイーストマンコダック社製のX7Gなどを使
用してもよい。
本発明フイルムにおいては、(B)成分としてポリアル
キレンテレフタレートを用いることが必要である。この
ポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分の
少なくとも40モル%がテレフタル酸であるジカルボン
酸成分およびジオール成分を主成分とする縮合反応によ
り得られるポリエステルである。そして、上記テレフタ
ル酸以外のカルボン酸成分としては、例えばアゼライン
酸、セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジカルボン酸な
どの炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−
4,4′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−4,4′
−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはシクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸の単独
ないしは混合物が挙げられる。また、上記ジオール成分
としては、炭素数2〜20の脂肪族グリコール、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロ
ヘキサンジオールなど、あるいは分子量400〜600
0の長鎖グリコール、例えばポリエチレングリコール、
ポリ−1,4−プロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドとの共重合体のグリコールまたはこれらの一方の末端
をアルキル基、アリール基、アルアリール基などとエス
テル結合、エーテル結合などによって結合した誘導体お
よびそれらの混合物などを挙げることができる。このポ
リアルキレンテレフタレートの具体例としては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられる。こ
れらの中で特に好ましいのは、極限粘度が0.5以上のポ
リブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタ
レートである。
本発明フイルムにおける前記(A)成分の溶融状態で光
学異方性を示すポリエステルと、(B)成分のポリアル
キレンテレフタレートとの含有割合については、(A)
成分が5〜98重量%および(B)成分が95〜2重量
%の範囲にあることが必要である。この(B)成分の含
有量が2重量%未満では寸法安定性が悪く、品質の均一
化が困難であり、一方95重量%を超えると機械的強度
および寸法安定性が低下する。また、(A)成分と
(B)成分との割合が前記範囲にあるフイルムは、配向
方向に対しての負の線膨張係数を有する(A)成分と、
正の該係数を有する(B)成分との相互作用により、線
膨張係数が極めて小さい。
本発明フイルムは、前記(A)成分と(B)成分とを所
定割合で含有する樹脂組成物を製膜してフイルム原反を
得、次いでこのフイルム原反を一軸延伸または二軸延伸
することにより製造することができる。前記樹脂組成物
には、必要に応じ、各種充填材を通常60重量%以下の
割合で配合することができる。この樹脂充填材として
は、例えばガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、無晶形
炭素繊維、合成重合体繊維、アルミニウム繊維、ケイ酸
アルミニウム繊維、アルミニウムの酸化物繊維、チタン
繊維、マグネシウム繊維、岩綿繊維、スチール繊維、タ
ングステン繊維、綿、羊毛、ならびに羊毛セルロース繊
維などの繊維類、あるいはケイ酸カルシウム、シリカ、
クレー、タルク、雲母、ポリテトラクロロエチレン、石
墨、三水和アルミニウム、炭酸ナトリウムアルミニウ
ム、バリウムフェライトなどが挙げられる。また、該樹
脂組成物には、さらにポリエステル形樹脂組成物に通常
用いられている添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、顔料、染料、可塑剤、帯電防止剤などを所望に応じ
添加することもできる。
この樹脂組成物の製膜は、例えばキャストロール法、イ
ンフレーション法、チューブラー法などの溶融押出法に
より行われる。この際、溶融押出温度は、通常200〜
350℃、好ましくは220〜320℃の範囲で選ば
れ、また、冷却固化温度は結晶化しないように温度調節
を行う。さらに、リップ開度は通常0.01〜2mmの範囲で
ある。
このようにして製膜されたフイルムは、従来慣用されて
いる延伸法、例えばテンター法、チューブラー法、多段
延伸法などにより、機械軸方向(MD方向)または機械
軸に直角な方向(TD方向)に一軸延伸されるか、ある
いは機械軸方向および機械軸に直角な方向に二軸延伸さ
れる。延伸温度は通常50〜200℃、好ましくは60
〜130℃の範囲である。また、延伸倍率については、
一軸延伸(TD方向)の場合は、通常1.5〜8倍に、二
軸延伸(TD方向およびMD方向)の場合は、通常1.2
〜6倍の範囲で選ばれる。一軸延伸されたフイルムは機
械的強度がバランスする上に、寸法安定性が向上し、ま
た二軸延伸されたフイルムは機械的強度が向上し、かつ
バランスする上に、寸法安定性も向上する。また、本発
明においては、所望に応じ、二軸延伸したのち、さらに
一軸延伸してもよい。
この延伸フイルムの好適な例としては、前記(A)成分
5〜98重量%および(B)成分95〜2重量%、特に
(A)成分20〜95重量%および(B)成分80〜5
重量%を含有してなる樹脂フイルムを、TD方向に倍率
1.5〜8倍、特に2〜6倍に一軸延伸したフイルムや、
(A)成分5〜60重量%および(B)成分95〜40
重量%、特に(A)成分10〜50重量%および(B)
成分90〜50重量%を含有してなるフイルムを、TD
方向およびMD方向に倍率1.2〜6倍、特に1.5〜4.5倍
に二軸延伸したフイルムなどを挙げることができる。
本発明においては、このようにして一軸または二軸延伸
されたフイルムは、必要に応じ、熱処理を行うことがで
きる。該熱処理は、通常延伸後のフイルムをそのまま
か、または制限収縮もしくは伸長しながら、好ましくは
150〜300℃の範囲の温度において、1秒以上好ま
しくは10秒〜10分間程度加熱することによって行わ
れる。この熱処理によって、フイルムは結晶化度が向上
して、機械的強度、耐熱性、寸法安定性などがさらに優
れたものとなる。
本発明のフイルムの厚さについては特に制限はないが、
通常1〜1000μm、好ましくは10〜300μmの
範囲で選ばれる。
このようにして得られた本発明のポリエステル系フイル
ムは寸法安定性や機械的強度のバランスに優れる上に、
製膜時の成形性がよく、かつ良好な表面光沢性を有して
おり、例えば磁気ベース用、製図用、プリント基板用、
音響用、コンデンサー用、ガスバリヤー用などのフイル
ムとして、好適に用いられる。
〔実施例〕
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、フイルムの各物性は次のようにして求めた。
(1)密度 JIS−K−7112に準拠し、密度勾配管法により求
めた。
(2)線膨張係数 セイコー電子(株)製の熱分析装置を用いて、−100
〜100℃の範囲の温度で測定し、0〜50℃の範囲の
温度における値を採用した。
試料長は20mm×5mm、昇温速度は40℃/min、荷
重10gとした。
(3)引張弾性率、引張破断強度 JIS−K−2318に準拠して求めた。
(4)エレメンドリフ引張強度 JIS−Z−1702に準拠して求めた。
また、使用したポリエステルおよびポリアルキレンテレ
フタレートの略号は次を意味する。
PHB60:イーストマンコダック社製ポリエステル商
品名『X7G』対数粘度数0.75、繰り返し単位(a)4
0モル%、(b)40モル%、(c)60モル% PHB80:イーストマンコダック社製ポリエステル商
品名『X7G』対粘度指数0.80、繰り返し単位(a)2
0モル%、(b)20モル%、(c)80モル% PET:三菱レイヨン(株)製、商品名『MA523』
極限粘度0.75dl/g PBT:ポリプラスチック社製商品名『MA523』、
極限粘度1.06 実施例1〜8、比較例1〜9 (A)成分のポリエステルおよび(B)成分のポリアル
キレンテレフタレートとして、別表に示すものを用い、
これらを該表に示す割合で混合し、二軸混練機を用いて
ペレット化した。
次いでこのペレットを30mmφ押出機に供給し、ダイス
温度290℃、リップ開度0.7mm、エアーギャップ5mm
の条件で、巾200mmのTダイから押出し、キャストロ
ールで1〜20m/分の速度で引取り、厚さ100μm
の原反を得た。
次に、このフイルム原反を二軸延伸機を用いて、所定倍
率に延伸したのち、得られたフイルムを30cm四方の金
枠に固定して、220℃で1分間熱処理した。ただし、
比較例2は180℃で熱処理を行った。
このようにして得られたフイルムの各物性を測定し、該
表に示した。
〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明のポリエステル系フイルム
は、溶融状態で光学異方性を示すポリエステルとポリア
ルキレンテレフタレートとを所定の割合で含有してなる
樹脂フイルムを、一軸または二軸延伸したものであっ
て、寸法安定性や機械強度のバランスに優れる上に、製
膜時の成形性がよく、かつ良好な表面光沢性を有し、商
品価値の極めて高いものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)溶融状態で光学異方性を示すポリエ
    ステル5〜98重量%と(B)ポリアルキレンテレフタ
    レート95〜2重量%とを含有してなる樹脂フイルム
    を、機械軸方向および/または機械軸に直角な方向に延
    伸したことを特徴とするポリエステル系フイルム。
JP61217992A 1986-09-18 1986-09-18 ポリエステル系フイルム Expired - Lifetime JPH0637563B2 (ja)

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JPS6375040A JPS6375040A (ja) 1988-04-05
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