JPH0642074B2

JPH0642074B2 - 感光性組成物

Info

Publication number: JPH0642074B2
Application number: JP61213671A
Authority: JP
Inventors: 達治東; 浩一川村; 幸雄安陪
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-09-10
Filing date: 1986-09-10
Publication date: 1994-06-01
Anticipated expiration: 2009-06-01
Also published as: US4826753A; JPS6368831A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は不飽和単量体と光重合開始剤とを含み、さらに
必要により線状有機高分子重合体を含む感光性組成物に
関し、特に印刷用原版の作製、フォトレジスト等に有用
な光硬化像を提供しうる感光性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは光重合開始剤が感光層表面に移動して
析出し、さらに場合によっては凝集し結晶化するいわゆ
るなき出し現象を防止した新規な感光性組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤
と、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有
機高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感
光性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう
方法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭
35−5093号公報、特公昭35−8495号公報等に記載される
様に該感光性組成物は活性光線の照射により光重合を起
し、不溶化する。従って、感光性組成物を適当な被膜と
なし、所望の画像の陰画を通して活性光線の照射を行
い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する（以下単
に現像とよぶ。）ことにより所望の光重合画像を形成さ
せることができる。このタイプの感光性組成物は印刷版
あるいはフォトレジスト等の感光剤として極めて有用で
あることは論を待たない。

重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重合開始剤とし
て例えば米国特許３９８７０３７号及び特公昭５９−１
２８１号公報に示されるビニルハロメチル−ｓ−トリア
ジン化合物がある。この中で特に価値があると記されて
いる化合物として次のような化合物がある。

化合物Ａ化合物Ｂ化合物Ｃ化合物Ｄ化合物Ｅ化合物Ｆこれらの化合物は、貯蔵中感光層表面に移動して析出
し、さらに場合によっては凝集して結晶化するいわゆる
なき出し現象を起こすという欠点を有する。そのため、
上記の光重合開始剤を用いた感光性組成物は、経時安定
性が悪い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明は、感光性平版印刷版、フォトレジスト等
において経時とともに光重合開始剤が感光層表面になき
出すことなく、経時安定性が良好な感光性組成物を提供
することを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記のような技術の現状に鑑み、鋭意研究
の結果、感光性組成物において光重合開始剤として特定
のトリアジン系化合物を用いると、上記問題点を解決す
る有用な感光性組成物が得られることを見出し、本発明
をなすに至った。

すなわち本発明は、活性光線により光重合可能な少なく
とも１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体、及び一般
式（Ｉ）の光重合開始剤を含有する感光性組成物であ
る。

〔式中、Ｙは−ＣＯＯＲ_１、 −Ｒ_３−ＣＯＯＲ_１、−Ｒ_３−ＣＯＮＨＲ_１又は−ＮＨ
ＣＯ−Ｒ_４を表す（ただし、Ｒ_１は水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基、
Ｒ_２は水素原子又はメチル基、Ｒ_３はアルキレン基、Ｒ
_４はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基又は置換アリール基を表わし、及びｍは１から
１０の整数を表わす。）；Arは置換又は非置換のフェニ
レン基、ナフチレン基又は複素環式芳香族基を表す；Ｘ
は塩素原子又は臭素原子を表す；ｎは１又は２の整数を
表す。〕本発明に使用される「活性光線により光重合が可能な少
なくとも１個のエチレン性不飽和基をもつ単量体」は、
常圧で沸点１００℃以上の、少なくとも１分子中に１
個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン
性不飽和基を有する分子量１０，０００以下のモノマー
又はオリゴマーである。このようなモノマー又はオリゴ
マーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等
の単官能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシア
ヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価
アルコールにエチレンオキサイドやプロプレンオキサイ
ドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特
公昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193
号公報に記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52
−30490号各公報に記載されているポリエステルアクリ
レート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応さ
せたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに日本接
着協会誌vo1.２０、No.７、３００〜３０８頁に光硬化
性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも
使用することができる。使用量は、全組成に対し５〜５
０重量％（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４
０％である。

本発明に使用される光重合開始剤である、一般式（Ｉ）
で示される化合物において、Ｒ_１のアルキル基は炭素数
１〜１８のものが好ましく、Ｒ_１の置換アルキル基は炭
素数１〜１８のアルキル基に水酸基、ハロゲン原子（例
えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子など）、アミド基
（例えば、など）、カルボキシル酸などの置換基を有するものが好
ましく、Ｒ_１のアリール基としてはフェニル基及びナフ
チル基が好ましく、置換アリール基としては上記のよう
なアリール基に水酸基、ハロゲン原子（例えば弗素原
子、塩素原子、臭素原子など）、アミド基（例えば、など）、カルボキシル基などの置換基を有するものが好
ましい。Ｒ_３のアルキレン基としては炭素数１〜１０の
ものが好ましい。Ｒ_４のアルキル基、置換アルキル基は
上記Ｒ_１のアルキル基および置換アルキル基と同様のも
のが好ましく、Ｒ_４のアルコキシ基としては、炭素数１
〜８のものが好ましく、Ｒ_４のアリール基、置換アリー
ル基としては前記のＲ_１のアリール基及び置換アリール
基と同じものが好ましい。またArの複素環式芳香族化合
物基としてはチオフェン環、ピロール環から誘導される
基が好ましく、またArの置換フェニレン基、置換ナフチ
レン基および置換複素環式芳香族基の各置換基として
は、炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子（弗素原
子、塩素原子、臭素原子など）、アミド基など）、カルボキシル基などが好ましい。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示される、特に好ま
しい光重合開始剤の例としては、化合物１化合物２化合物３化合物４化合物５化合物６化合物７化合物８化合物９化合物１０化合物１１化合物１２化合物１３化合物１４等を挙げることができる。しかしながらここに示したも
のに限定されない。

一般式（Ｉ）で示される化合物は英国特許第1,388,492
号記載の方法にて合成することができる。

すなわち、Ｙ−Ar−ＣＨＯ（ｎ＝１）Ｙ−Ar−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨＯ（ｎ＝２）（Ｙ、Arは式（Ｉ）と同義）で表されるアルデヒドと４−メチル−２，６−ジ（トリ
クロロメチル）トリアジンとをトルエン中脱水条件下で
ピペリジウムアセテートを触媒として加熱還流すること
により得られる。

光重合開始剤の本発明の組成物中への含有濃度は通常わ
ずかなものであり、また不適当に多い場合には有効光線
の遮蔽等好ましくない結果を生じる。本発明における一
般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤が光重合可能なエ
チレン性不飽和化合物と必要とするなら線状有機高分子
重合体との合計に対して０．０１重量％から２０重量％
の範囲で充分であり、更に好ましくは１重量％から１０
重量％で良好なる結果を得る。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素
供与性化合物、または、特願昭６１−５６３７７号明細
書に記載されているような９，１０−ジフェニルアント
ラセン、及び特願昭６１−５６３７８号明細書に記載さ
れているような９−フェニルカルバゾール等を加えるこ
とによって更に光重合開始能力を高めることができる。

本発明において使用することのできる「線状有機高分子
重合体」としては当然光重合可能なエチレン性不飽和化
合物と相溶性を有しているものを選択しなければならな
い。光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性のあ
る線状有機高分子重合体である限り、どれに使用しても
構わないが、望ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現
像を可能とする様な線状有機高分子重合体を選択すべき
である。線状有機高分子重合体は、該組成物の被膜形成
剤としてだけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有機
溶剤現像剤としての用途に応じて使用される。たとえば
水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能とな
る。好適な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカル
ボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共重
合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロ
トン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化
マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボ
ン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他水酸
基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたもの
等が有用である。この他に水溶性線状有機高分子重合体
としてポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド
等が有用である。また硬化皮膜の強度をあげるためにア
ルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリ
エーテル等も有用である。これらの線状有機高分子重合
体は全組成中に任意な量を混和させることができるが、
９０重量％を超えることは形成される画像強度等の点で
好ましい結果を与えない。

さらに本発明においては、以上の基本成分の他にジアゾ
樹脂を添加してもよい。

ジアゾ樹脂としては、ネガ作用を有し、実質的に水不溶
性で有機溶媒可溶性のものが適している。このようなジ
アゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフェニルアミン、１−
ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジ
アゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−ジア
ゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルアミノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−
４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−
ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−モルフォリノ
ベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−４−Ｐ−ト
リルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−２−エトキシ−
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、Ｐ−ジアゾ−ジ
メチルアニリン、１−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−４−
モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジエトキシ
−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−2,5
−ジエトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−４−Ｐ−トリルメルカプトベンゼ
ン、１−ジアゾ−３−エトキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−クロロ−４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−
メチル−４−ピロリジノベンゼン、１−ジアゾ−２−ク
ロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−５−メトキシベン
ゼン、１−ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベン
ゼン、３−メトキシ−ジアゾジフェニルアミン、３−エ
トキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（ｎ−プロ
ポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（イソプ
ロポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミンのようなジア
ゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチル
アルデヒド、またはベンズアルデヒドのような縮合剤を
モル比で各々１：１〜１：0.5、好ましくは１：0.8〜
１：0.6を通常の方法で縮合して得られた縮合物と陰イ
オンとの反応生成物である。陰イオンとして四フッ化ホ
ウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、５−
フルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホン
酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、２−ニト
ロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン
酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロカプ
リルナルタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキシ−
４−ヒドロキシ５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、
及びパラトルエンスルホン酸等をあげることができる。
又、米国特許第3,867,147号に記載されているジアゾ樹
脂も適している。

これらの中でも特に六フッ化燐酸やトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適である。
これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は１〜３
０％であり、より好ましくは３〜１５％である。

更にジアゾ樹脂の安定化剤として、リン酸、亜リン酸、
酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸を必要に
応じて添加することもできる。

更に露光時の酸素の影響を排除するために、特願昭60−
125460号及び特願昭60−151864号に記載されている高級
脂肪酸及び高級脂肪酸アミド、例えばベヘン酸及びベヘ
ン酸アミド等を添加することもできる。

更に露光時の真空密着性を向上させ感光層表面の酸素を
減少させる技術としてマット剤を添加することができ
る。

さらに本発明においては以上の基本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量
の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重
合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−ニ
トロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等があ
げられる。また、場合によっては、感光層の着色を目的
として染料もしくは顔料や、硬化皮膜の物性を改良する
目的として無機充てん剤を加えてもよい。

本発明の光重合性組成物は、例えば、２−メトキシエタ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロプレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1ｇ／m²〜約１０ｇ／m²の範囲が適当であり、より
好ましくは0.5〜５ｇ／ｍ^２である。

さらにまた、本発明の光重合性組成物が、所期の目的を
達成するための公知の他の添加剤（例えば、焼出し剤
等）を含み得ることは論をまたない。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例えば
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭48−18327号公
報に記されているようなポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シー
トも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2,714,066号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処
理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しく
は蓚酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の
水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた
電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すこと
により実施される。

また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
ようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭61−27481号公報、特開昭52-58602号公
報、特開昭52-30503号公報に開示されているような電解
グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪酸
ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。

更には、特願昭56−28893号公報に開示されているよ
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理はさ
らに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる光重合性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などの
ような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設
けてもよい。この様な保護層の塗布方法については、例
えば米国特許第3,458,311号、特公昭55−49729号明細書
に詳しく記載されいる。

本発明の光重合性組成物を支持体上に設けた感光性プレ
ートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより印刷版とする。上記現像液として好ましい
ものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量含
むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3,475,171
号および同3,615,480号に記載されているものを挙げる
ことができる。

更に、特開昭50−26601号、特公昭56−39464号、同56−
42860号の各公報に記載されている現像液も上記感光性
印刷版の現像液として優れている。

以下実施例をもって本発明を説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１〜１４厚さ０．３０mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４
００メッシュのパミストンの水懸濁液とを用いその表面
を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナ
トリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした
後、流水で水洗後２０％HNO₃で中和洗浄し、次いで水洗
した。これをＶ_Ａ＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番
波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クローン／
dm²の陽極時電気量で電解阻面化処理を行った。その表
面粗さを測定したところ、０．６μ（R_a表示）であっ
た。ひきつづいて３０％のH₂SO₄水溶液中に浸漬し５０
℃で２分間デスマットした後、２０％H₂SO₄水溶液中、
電流密度２Ａ／dm²において厚さが２．７ｇ／m²になる
ように２分間陽極酸化処理した。その後70℃のケイ酸ソ
ーダ２．５％水溶液に１分間浸漬水洗乾燥させた。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
感光液を乾燥塗布重量が２ｇ／m²となるように塗布し、
１００℃で２分間乾燥させ感光性プレートを得た。尚、
使用した光重合開始剤は第１表に示す。

〔感光液の組成〕

・トリメチロールパントリアクリレート１ｇ・アリルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体（共重合体モル比85/15) ３ｇ・光重合開始剤（第１表に表示） 0.1ｇ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩 0.15ｇ・オイルブレー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） 0.05ｇ・ベヘン酸 0.05ｇ・ベヘン酸アミド 0.05ｇ・Ｆ−１７７（大日本インキ（株）製、フッ素界面活性剤） 0.05ｇ・エチレングリコールモノメチルエーテル 25ｇ・メタノール 7.5ｇ・メチルエチケトン 15ｇ得られた感光性平版印刷板を６０℃の条件に５日間放置
した。こうして得られた感光性平版印刷版を顕微鏡によ
り表面観察し、版の表面を濾紙でこすりメタノールで抽
出してＵＶ測定を行ない光重合開始剤のなき出しの有無
を確認した。結果を第１表に示す。

比較例１〜９の試料のなき出した部分を分析したとこ
ろ、各光重合開始剤であることが同定できた。

一般式（Ｉ）の光重合開始剤においてＹが極性基のもの
が特に良い結果を与えている。

更に実施例１〜１４で得られた感光性平版印刷版を２５
℃（実験室内）及び６０℃の温度条件にそれぞれ５日間
放置した。

こうして得られた感光性平版印刷版の感光層上に富士写
真フィルム（株）製の富士ＰＳステップガイド（ΔＤ＝
0.15で不連続に透過濃度が変化するグレースケール）を
密着させ、１０アンペアの高圧水銀灯で７０cmの距離か
ら露光を行なった。

現像は特公昭56−42860号明細書記載の現像液で処理し、未露光部を除去した。２５℃（実験室内）と
６０℃の温度条件に５日間放置した各試料をグレースケ
ールで３段目が完全にベタとなる露光時間を比較した。

第１表で光重合開始剤の結晶析出がなかった実施例１〜
１４の試料は、ステップガイドで３段目が完全にベタと
なる露光時間に差はなかった。しかしながら比較例１〜
９の試料は、６０℃の条件に放置した方がすべて露光時
間が長く必要であった。

（発明の効果）本発明によれば一般式（Ｉ）の光重合開始剤を用いるこ
とによって、経時により光重合開始剤が感光層表面に移
動して析出し、さらに場合によっては凝集して結晶化す
るいわゆるなき出し現象を防止した新規な感光性組成物
を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性光線により光重合可能な少なくとも１
個のエチレン性不飽和基をもつ単量体、及び一般式
（Ｉ）の光重合開始剤を含有する感光性組成物。〔式中、Ｙは−ＣＯＯＲ_１、 −Ｒ_３−ＣＯＯＲ_１、−Ｒ_３−ＣＯＮＨＲ_１又は−ＮＨ
ＣＯ−Ｒ_４を表す（ただし、Ｒ_１は水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基、
Ｒ_２は水素原子又はメチル基、Ｒ_３はアルキレン基、Ｒ
_４はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基又は置換アリール基を表わし、及びｍは１から
１０の整数を表わす。）；Arは置換又は非置換のフェニ
レン基、ナフチレン基又は複素環式芳香族基を表す；Ｘ
は塩素原子又は臭素原子を表す；ｎは１又は２の整数を
表す。〕
【請求項２】更に線状有機高分子重合体を含有する特許
請求の範囲第(1)項記載の感光性組成物。