JPH064655B2 - Method for producing phosphate ester salt - Google Patents
Method for producing phosphate ester saltInfo
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- JPH064655B2 JPH064655B2 JP4111186A JP4111186A JPH064655B2 JP H064655 B2 JPH064655 B2 JP H064655B2 JP 4111186 A JP4111186 A JP 4111186A JP 4111186 A JP4111186 A JP 4111186A JP H064655 B2 JPH064655 B2 JP H064655B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は臭いの劣化がなく、容易に均一な中和反応物を
得ることのできるリン酸エステル塩の製造方法に関する
ものである。更に詳しくは、酸性リン酸エステルと分子
内に水酸基を有する水溶性物質の混合溶解物を苛性アル
カリ又は炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル基を
有するアルカノールアミンの一種又は二種以上と混合し
て中和反応物をえることにより、製造時において臭いの
劣化が極めて少ない製品を得ることができるとともに、
容易に均一な中和反応物を得ることができるリン酸エス
テルの製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a phosphoric acid ester salt, which is capable of easily obtaining a uniform neutralization reaction product without deterioration of odor. More specifically, a mixed solution of an acidic phosphoric acid ester and a water-soluble substance having a hydroxyl group in the molecule is mixed with one or more kinds of caustic alkali or an alkanolamine having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms. By obtaining a Japanese reaction product, it is possible to obtain a product with extremely little deterioration of odor during production,
The present invention relates to a method for producing a phosphoric acid ester, which can easily obtain a uniform neutralization reaction product.
一般式（Ｉ）又は(II) （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数８〜18の飽和又は不
飽和の炭化水素基を示す。） で表わされる酸性リン酸エステルの一種又は二種以上を
苛性アルカリ又は炭素数２もしくは３のヒドロキシアル
キル基を有するアルカノールアミンの一種又は二種以上
で一部又は全部中和させることによって得られるリン酸
エステル系界面活性剤は、皮膚に対する刺激性が低く、
極めて温和な陰イオン性界面活性剤であることが認めら
れており、洗浄剤組成物の一成分として広く用いられて
いるよになってきている。従来、酸性リン酸エステルの
中和は、酸性リン酸エステル固体を加熱溶解した後、希
薄なアルカル水溶液中に混合することによって行われ、
一旦リン酸エステル塩水溶液として製造され、必要に応
じて噴霧乾燥、真空乾燥などにより粉末品を得ている。
しかしながら、このように酸性リン酸エステル固体を高
温で加熱融解させる方法では得られた製品の臭いの劣化
を生じ易い。一方、臭いの劣化を防ぐため、酸性リン酸
エステル固体を直接希薄なアルカリ水溶液と混合する
と、不均一な中和反応物しか得られない。General formula (I) or (II) (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.) One or more acidic phosphoric acid esters represented by The phosphate ester-based surfactant obtained by partially or completely neutralizing one or more alkanolamines having 2 or 3 hydroxyalkyl groups has low irritation to the skin,
It has been acknowledged that it is an extremely mild anionic surfactant, and it has come to be widely used as a component of detergent compositions. Conventionally, the neutralization of acidic phosphoric acid ester is carried out by heating and dissolving the acidic phosphoric acid ester solid and then mixing it in a dilute aqueous solution of alcal,
It is once produced as a phosphoric acid ester salt aqueous solution, and if necessary, spray dried, vacuum dried or the like to obtain a powder product.
However, in such a method of heating and melting the solid acid phosphate ester at a high temperature, the odor of the obtained product is easily deteriorated. On the other hand, when the acidic phosphoric acid ester solid is directly mixed with a dilute alkaline aqueous solution in order to prevent the deterioration of odor, only a heterogeneous neutralization reaction product is obtained.
未中和の酸性リン酸エステルは熱的に不安定なものであ
り、高温で長時間保存されると熱分解、加水分解をおこ
し、アルコール、オレフィン等の有臭成分を生じ、色の
劣化もおこる。特に、香粧品用原料として用いられる場
合には、この臭いは使用者に不快感を与えることが多
い。又、色相劣化は商品価値を著しく低下させる。然る
に、従来行われている未中和の酸性リン酸エステルを一
旦加熱溶解してから中和する方法においては、これを工
業的に行う場合、貯蔵時の熱分解や中和時の熱分解等が
おこり、香粧品用原料の基剤として用いる場合には色及
び臭いの点で不充分であり満足できるものではない。し
かもリン酸エステルの界面活性剤としての性能は、上記
一般式（Ｉ）で表わされるモノ体の比率が多い程良い
が、特にモン体は液状化する温度も高く、取り扱いが困
難であった。The unneutralized acid phosphate ester is thermally unstable, and when it is stored at high temperature for a long time, it undergoes thermal decomposition and hydrolysis, producing odorous components such as alcohols and olefins, and causing color deterioration. Get off. In particular, when used as a raw material for cosmetics, this odor often gives the user an unpleasant sensation. Further, the hue deterioration remarkably reduces the commercial value. However, in the conventional method in which an unneutralized acidic phosphate ester is once dissolved by heating and then neutralized, when this is industrially performed, thermal decomposition during storage, thermal decomposition during neutralization, etc. When it is used as a base material for a raw material for cosmetics, it is insufficient in terms of color and odor and is not satisfactory. Moreover, the performance of the phosphoric acid ester as a surfactant is better as the proportion of the mono-form represented by the general formula (I) is higher, but especially the mon-form has a high liquefaction temperature and is difficult to handle.
本発明者等は、上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、前記（Ｉ）又は(II)で表わされる酸性リン酸エ
ステルを(B)苛性アルカリ又は炭素数２もしくは３のヒ
ドロキシアルキル基を有するアルカノールアミンの一種
又は二種以上で一部又は全部中和してリン酸エステル塩
を製造する際に、あらかじめ特定の水溶性物質と酸性リ
ン酸エステルを混合溶解することにより、酸性リン酸エ
ステルのみをあらかじめ加熱溶解する場合よりも低温で
溶解することが可能となるため、酸性リン酸エステル特
有の熱分解に伴う臭いの劣化及び色相の劣化の少ないリ
ン酸エステル塩を製造することができることを見出し、
本発明を完成した。The present inventors have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, (B) caustic alkali or hydroxyalkyl having 2 or 3 carbon atoms is used as the acidic phosphate ester represented by (I) or (II). When partially or wholly neutralizing one or more alkanolamines having a group to produce a phosphoric acid ester salt, by mixing and dissolving a specific water-soluble substance and an acidic phosphoric acid ester in advance, the acidic phosphoric acid ester is mixed. Since it becomes possible to dissolve the acid ester only at a lower temperature than in the case of heating and dissolving in advance, it is possible to produce a phosphate ester salt with less deterioration of odor and hue due to thermal decomposition peculiar to acidic phosphate ester. Find out what you can do,
The present invention has been completed.
即ち、本発明は、 (A)一般式（Ｉ）又は(II) （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素数８〜18の飽和又は不
飽和の炭化水素基を示す。） で表わされる酸性リン酸エステルの一種又は二種以上
を、(B)苛性アルカリ又は炭素数２もしくは３のヒドロ
キシアルキル基を有するアルカノールアミンの一種又は
二種以上で一部又は全部中和してリン酸エステル塩を製
造する際に、(C)分子内に水酸基を有する水溶性物質の
一種又は二種以上と(A)をあらかじめ混合溶解して液状
としたものに上記(B)を加え、中和反応物を得ることを
特徴とするリン酸エステル塩の製造方法に関するもので
ある。That is, the present invention provides (A) general formula (I) or (II) (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.) One or more acidic phosphoric acid ester represented by (B) caustic When a phosphate ester salt is partially or wholly neutralized with one or two or more alkali or alkanolamines having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, (C) a water-soluble compound having a hydroxyl group in the molecule. Relating to a method for producing a phosphoric acid ester salt, characterized in that one or more of the organic substances and (A) are mixed and dissolved in advance to form a liquid and the above (B) is added to obtain a neutralization reaction product Is.
本発明の(A)成分である酸性リン酸エステルとしては、
炭素数12〜16の飽和炭化水素基を有するものが好まし
い。(A)成分の好ましい具体例としては、モノ又はジラ
ウリルリン酸、モノ又はジミリスチルリン酸、モノ又は
ジセチルリン酸等が挙げられる。この(A)成分は使用に
当たり上記式（Ｉ）で表わされるモノエステルと式(II)
で表わされるジエステルをその重量比で１０：０〜３：
７、特に１０：０〜６：４の割合で混合することが好ま
しい。As the acidic phosphoric acid ester which is the component (A) of the present invention,
Those having a saturated hydrocarbon group having 12 to 16 carbon atoms are preferable. Specific preferred examples of the component (A) include mono- or dilauryl phosphoric acid, mono- or dimyristyl phosphoric acid, mono- or dicetyl phosphoric acid. The component (A) is used in combination with the monoester represented by the above formula (I) and the formula (II).
The weight ratio of the diester represented by
It is preferable to mix them at a ratio of 7, especially from 10: 0 to 6: 4.
本発明で使用される(B)成分としては、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。更
に(C)成分としては、例えばプロピレングリコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、1,3−ブタンジオール、ジプロピレング
リコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタ
エリスリトール、メタノール、タノールなどが挙げら
れ、就中プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、エタノールが好ましい。こ
れらは一種又は二種以上を組み合わせて使用される。
(A)と(C)の混合比は重量比で(A)：(B)＝１００：１〜３
０：７０、特に１００：１〜５０：５０とするのが好ま
しく、中和後のリン酸エステル塩濃度、中和時の温度、
中和物の粘度等は、(A)と(B)の混合比及び(A)と(C)の混
合比により異なる。(A)と(B)の混合比は(A)である酸性
リン酸エステル１モルに対して(B)成分であるアルカリ
を０．５〜２．５モル、好ましくは１〜２モルとするの
が良い。Examples of the component (B) used in the present invention include potassium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine and the like. Further, as the component (C), for example, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, methanol, Examples thereof include tanol, and among them, propylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butanediol and ethanol are preferable. These are used alone or in combination of two or more.
The mixing ratio of (A) and (C) is (A) :( B) = 100: 1 to 3 by weight ratio.
0:70, especially 100: 1 to 50:50 is preferable, the phosphate ester salt concentration after neutralization, the temperature at the time of neutralization,
The viscosity and the like of the neutralized product differ depending on the mixing ratio of (A) and (B) and the mixing ratio of (A) and (C). The mixing ratio of (A) and (B) is 0.5 to 2.5 mol, preferably 1 to 2 mol of alkali as the component (B) with respect to 1 mol of the acidic phosphate ester as the component (A). Is good.
本発明の方法の実施に当たって、上記(A)成分と(C)成分
をあらかじめ混合溶解するにあたっては、必要に応じ５
０℃以下の比較的温度に加温すれば容易に液状化が行わ
れる。これに対して(C)成分として水を使用した場合は
８０℃以上の高温に加熱しても乳濁状物しか得られな
い。In carrying out the method of the present invention, when the above-mentioned component (A) and component (C) are mixed and dissolved in advance, if necessary, 5
Liquefaction is easily performed by heating to a relatively low temperature of 0 ° C or lower. On the other hand, when water is used as the component (C), only an emulsion is obtained even when heated to a high temperature of 80 ° C or higher.
〔実施例〕 次に、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１〜７及び比較例１〜４ 酸性リン酸エステルとしてモノラウリルリン酸、ジラウ
リルリン酸、モノセチルリン酸、ジセチルリン酸を、分
子内を水酸基を有する水溶性物質としてプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール（平均分子量300）、
1,3−ブタンジオール、エタノールを、アルカルとして
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールア
ミンを使用して本発明の方法でリン酸エステル塩を製造
した。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 Monolauryl phosphoric acid, dilauryl phosphoric acid, monocetyl phosphoric acid and dicetyl phosphoric acid as acidic phosphoric acid esters, propylene glycol as a water-soluble substance having a hydroxyl group in the molecule, polyethylene glycol (average molecular weight 300 ),
A phosphoric acid ester salt was produced by the method of the present invention using 1,3-butanediol and ethanol, and sodium hydroxide, potassium hydroxide and triethanolamine as alcals.
表１に酸性リン酸エステルと分子内に水酸基を有する水
溶性物質の混合の例を示し、表２に混合中和後の状態及
びこれら混合物にアルカルを加えた場合に生成するリン
酸エステル塩についての専用パネラーによる臭いの官能
評価結果を示した。Table 1 shows an example of mixing an acidic phosphoric acid ester and a water-soluble substance having a hydroxyl group in the molecule, and Table 2 shows the state after mixed neutralization and the phosphoric acid ester salt formed when alcal is added to these mixtures. The results of the sensory evaluation of odor by the dedicated panel of the above are shown.
表１の実施例に示した様に、リン酸エステルは分子内に
水酸基を有する物質を混合することにより、低温で液状
化することが可能となった。 As shown in the examples of Table 1, the phosphoric acid ester can be liquefied at low temperature by mixing a substance having a hydroxyl group in the molecule.
臭いの評価基準 ○ 全く臭わない × 非常に臭う 表２から明らかな如く、酸性リン酸エステルを一旦分子
内に水酸基を有する水溶性物質に混合溶解した後にアル
カルを加えてリン酸エステル塩を製造することにより、
均一な中和物を得ることが可能になるとともに特有の臭
いのない中和物が得られた。ここで得られたリン酸エス
テル塩は、固形、ペースト状、液体等種々の形態の身体
洗浄剤の主成分あるいは補助成分として処方することが
可能である。 Odor evaluation criteria ○ No odor × Very odor It is clear from Table 2 that acidic phosphoric acid ester is once mixed and dissolved in a water-soluble substance having a hydroxyl group in the molecule and then alcal is added to produce a phosphoric acid ester salt.
It was possible to obtain a uniform neutralized product, and a neutralized product without a characteristic odor was obtained. The phosphoric acid ester salt obtained here can be formulated as a main component or auxiliary component of various forms such as solid, paste, liquid and the like.
Claims (1)
飽和の炭化水素基を示す。） で表わされる酸性リン酸エステルの一種又は二種以上
を、(B)苛性アルカリ又は炭素数２もしくは３のヒドロ
キシアルキル基を有するアルカノールアミンの一種又は
二種以上で一部又は全部中和してリン酸エステル塩を製
造する際に、(C)分子内に水酸基を有する水溶性物質の
一種又は二種以上と(A)あらかじめ混合溶解して液状と
したものに上記(B)を加え、中和反応物を得ることを特
徴とするリン酸エステル塩の製造方法。1. (A) General formula (I) or (II) (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms.) One or more acidic phosphoric acid ester represented by (B) caustic When a phosphate ester salt is partially or wholly neutralized with one or two or more alkali or alkanolamines having a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, (C) a water-soluble compound having a hydroxyl group in the molecule. A process for producing a phosphoric acid ester salt, which comprises adding (B) the above-mentioned (B) to a liquid prepared by previously mixing and dissolving (A) one or more kinds of the volatile substance to obtain a neutralization reaction product.
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|---|---|---|---|
| JP4111186A JPH064655B2 (en) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | Method for producing phosphate ester salt |
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|---|---|---|---|---|
| DE10163316A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Clariant Gmbh | Process for the preparation of alk (en) yl phosphoric acid ester salts |
| DE102004046356A1 (en) | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Clariant Gmbh | Process for the preparation of alk (en) ylphosphoric acid ester salts |
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1986
- 1986-02-26 JP JP4111186A patent/JPH064655B2/en not_active Expired - Fee Related
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