JPH064751B2 - 熱可塑性ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エンジニアリングプラスチック用耐衝撃賦与
成分としてのゴム組成物に関する。

（従来技術および問題点） 熱可塑性エンジニアリングプラスチックの耐衝撃性を改
良する目的で、これらの種々のゴムを単独または複数配
合する技術は良く知られ、広汎に利用されている。また
同時に、この目的で配合されるゴムは普通種々の化学的
或は物理的方法で改質されているから配合される。例え
ばポリエステルやポリアミドに対するものとして、特開
昭６０−９４４０７、米国特許４，１７４，３５８など
である。

ところがこのような改質ゴム組成物は、耐候性が低くす
ぐに変色や物性低下をおこし、耐熱性も悪いという欠点
を持っている。また、改質の際の反応の不均一さに起因
すると思われるゲルの存在も、これら改質ゴムの欠点の
一つである。

一方、ゲルがなくしかも耐候性、耐熱性の良好ばゴムと
しては、ポリオクテニレン樹脂が知られているが、種々
のエンジニアリングプラスチックに配合した場合、耐衝
撃性の改良効果は不充分であった。

従って、本発明者らは耐候性、耐熱性に優れ、更にゲル
のない耐衝撃性賦与性ゴム組成物を開発すべく鋭意検討
を進めた結果、本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明はポリオクテニレン樹脂に対し、α，β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体をポリオクテニレン
樹脂の二重結合１モル当り０．００５〜１モルと、重合
防止剤をα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体１
００重量部に対し０．１〜１０重量部配合してなる熱可
塑性ゴム組成物である。

本発明において使用されるポリオクテニレン樹脂は、シ
クロオクテンを重合してなり、炭素原子８個当り１個の
二重結合を持ち、かつ分子量が１万以上であることが必
要で、更にはトランス含量が５０％以上、好ましくは６
０％以上、また結晶化度が１０％以上の範囲にあること
が好ましい。また、このポリオクテニレン樹脂は、融点
が４０℃以上、好ましくは５０℃ないし６０℃の範囲に
あり、ガラス転移点は−７５℃ないし−３０℃の範囲に
あるのが好ましい。このポリオクテニレン樹脂を構成す
る基材であるシクロオクテンの合成法としては、種々の
方法が採用できるが、例えばブタジエンを二量化した
後、残った二重結合２個のうち１個を水素添加すること
により得られる。

本発明で使用するα，β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのモノ
カルボン酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸
あるいはその無水者、エステル化者などをあげることが
できる。

また、本発明においてゲル化防止のために使用される重
合防止剤は、ラジカル重合の禁止剤あるいは抑制剤とし
て一般に使用されるものでよく、例えばハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテルなどのハイドロキノン類、Ｐ−ベンゾキノン、
２，５−ジクロロ−Ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロ
ロ−Ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラクロロ
−Ｐ−ベンゾキノン（クロラニル）などのベンゾキノン
類、ニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，
５−トリニトロベンゼン、ピクリン酸−Ｐ−ニトロトル
エン、１，３，５−トリニトロトルエンなどの芳香族ニ
トロ化合物類、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどの
カテコール類、ジチオベンゾイルジスルフィド、フルフ
リリノデンマロンニトリル、Ｐ−フェニルジアミン、硫
黄、塩化銅（II）などや、それ自身安定なラジカルであ
るジフェニルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、ジ−Ｐ
−フルオルフェニルアミン、トリ−Ｐ−ニトロフェニル
メチルなどを挙げることができる。

本発明において、ポリオクテニレン樹脂に対するα，β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量は、ポリ
オクテニレン樹脂中の二重結合１モル当り０．００５〜
１モル配合することが必要で、０．００５モル以下では
エンジニアリングプラスチックに配合した時の耐衝撃性
改良効果が不充分であり、１モル以上では組成物中のゲ
ルが多くなってしまう。

また、本発明の熱可塑性ゴム組成物において、重合防止
剤の添加量は、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体１００重量部に対し、０．１〜１０重量部配合する
ことが必要である。０．１重量部以下ではポリオクテニ
レン樹脂が配合中にゲル化して作業性が低下してしま
い、１０重量部以上ではポリオクテニレン樹脂の改質が
充分に行なわれず、エンジニアリングプラスチックに混
合した場合耐衝撃性が十分改良されない。

また、本発明におけるポリオクテニレン樹脂へのα，β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体および重合防止剤
の配合方法としては、押出機やニーダーによる溶融ブレ
ンド法、溶液中でブレンドする方法など種々の方法が採
用できる。この場合過酸化物を少量併用することも可能
である。

本発明の組成物には、前記ポリオクテニレン樹脂、α，
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体および重合防止
剤の必須成分のほかに、必要に応じて酸化防止剤、紫外
線吸収剤、耐熱安定剤、造核剤、可塑剤、帯電防止剤、
難燃剤、無機充填剤などを配合することも可能である。

本発明の熱可塑性ゴム組成物は、従来から公知の種々の
方法で、他のエンジニアリングプラスチックと溶融混練
されたのち、通常の溶融成形法により任意の形状に成形
され、広い用途に利用される。

（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これら
は本発明を説明するためであり、本発明を限定するもの
ではない。

実施例１〜５ ポリオクテニレン樹脂（ｈｌｓ製ＶＥＳＴＥＮＡＭＥ
Ｒ８０１２）をキシレンに溶解し、チッ素気流中で無水
マレイン酸とハイドロキノンを表１に示した量と、過酸
化ベンゾイルをポリオクテニレン樹脂の１％だけ添加
し、１２０℃で２時間攪拌し反応を行なった。この反応
物を大量のアセトン中に投入し、沈澱物を濾取した。こ
の沈澱物を使い、通常の射出成形機を使って引張り試験
片を成形し、ウエザーＯメーター中に５００時間放置し
た。この試料を使って引張り試験機で引張り試験を行な
い、物性低下の有無も調べた。これとは別にペレットを
使い、フィルム押出機を使ってフローフローでフィルム
を押出し成形し、融解部分を目視してゲルの有無を調べ
た。結果は表１に合せて示す。

実施例６ ポリオクテニレン樹脂（ｈｌｓ製ＶＥＳＴＥＮＡＭＥ
Ｒ８０１２）に無水マレイン酸を表１に示すだけ配合
し、通常の押出機で融融ブレンド後ペレタイザーでペレ
ット化した。このペレットを使い通常の射出成形機を使
って引張り試験片を成形し、引張り特性の経時変化とゲ
ルの有無を調べた。結果は表１に合せて示す。

実施例７ 実施例６において、無水マレイン酸のかわりにフマル酸
を使用すること以外は実施例６と全く同様にして引張り
試験片を作った。このものの引張り特性の経時変化とゲ
ルの有無を調べた。結果は表１に合せて示す。

実施例８ 実施例２において、無水マレイン酸のかわりにオレイン
酸を使用し、ハイドロキノンのかわりにクロラニルを使
用すること以外は、実施例２と全く同様にして引張り試
験片を作った。このものの引張り特性の経時変化とゲル
の有無を調べた。結果は表１に合せて示す。

比較例１ 実施例１において、無水マレイン酸とハイドロキノンを
使わないこと以外は実施例１と全く同様にして引張り試
験片を作った。このものの引張り特性の経時変化とゲル
の有無を調べた結果は表１に示す。

比較例２ 実施例１において、無水マレイン酸の添加量をポリオク
テニレン樹脂の二重結合１モル当り０．５０モルとし、
ハイドロキノンを使わないこと以外は実施例１と全く同
様にして引張り試験片を作った。このものの引張り特性
の経時変化とゲルの有無を調べた結果は表１に示す。

比較例３ 実施例６において、メチルハイドロキノンの添加量を
０．０５重量部とすること以外は、実施例６と全く同様
にして引張り試験片を作った。このものの引張り特性の
経時変化とゲルの有無を調べた結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオクテニレン樹脂に対し、α，β−不
   飽和カルボン酸またはその誘導体をポリオクテニレン樹
   脂の二重結合１モル当り０．００５〜１モルと、重合防
   止剤をα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体１０
   ０重量部に対し０．１〜１０重量部配合してなる熱可塑
   性ゴム組成物。