JPH0713112B2 - イソシアヌル酸トリアリル重合体組成物の製造法 - Google Patents
イソシアヌル酸トリアリル重合体組成物の製造法Info
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- JPH0713112B2 JPH0713112B2 JP21650187A JP21650187A JPH0713112B2 JP H0713112 B2 JPH0713112 B2 JP H0713112B2 JP 21650187 A JP21650187 A JP 21650187A JP 21650187 A JP21650187 A JP 21650187A JP H0713112 B2 JPH0713112 B2 JP H0713112B2
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- triallyl isocyanurate
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はイソシアヌル酸トリアリル重合体組成物の製造
法に関するものである。詳しくは、ゴム、プラスチック
ス等の架橋剤として有用な、イソシアヌル酸トリアリル
重合体がイソシアヌル酸トリアリル中に溶解した組成物
の製造法に関するものである。
法に関するものである。詳しくは、ゴム、プラスチック
ス等の架橋剤として有用な、イソシアヌル酸トリアリル
重合体がイソシアヌル酸トリアリル中に溶解した組成物
の製造法に関するものである。
（従来の技術及び問題点） イソシアヌル酸トリアリルは、ゴム、プラスチックス等
の架橋剤として広く用いられており、これ等の耐熱性、
耐化学薬品性、耐加水分解性、機械的特性、耐候性など
の向上に有用であることが知られている。
の架橋剤として広く用いられており、これ等の耐熱性、
耐化学薬品性、耐加水分解性、機械的特性、耐候性など
の向上に有用であることが知られている。
しかし、イソシアヌル酸トリアリルは常温で液体である
こと、ゴム、プラスチックス等との相溶性が比較的乏し
いことなどから、イソシアヌル酸トリアリルをゴム、プ
ラスチックス等の架橋剤として使用する場合には、コン
パウンドの段階あるいはプリプレグの段階において、表
面にイソシアヌル酸トリアリルが滲み出る所謂ブリード
現象を生じ、ハンドリング等の作業性に支障を来すと共
に、材料を均一に架橋する上でも問題があり、改善が要
望されていた。
こと、ゴム、プラスチックス等との相溶性が比較的乏し
いことなどから、イソシアヌル酸トリアリルをゴム、プ
ラスチックス等の架橋剤として使用する場合には、コン
パウンドの段階あるいはプリプレグの段階において、表
面にイソシアヌル酸トリアリルが滲み出る所謂ブリード
現象を生じ、ハンドリング等の作業性に支障を来すと共
に、材料を均一に架橋する上でも問題があり、改善が要
望されていた。
このブリード現象は、イソシアヌル酸トリアリルの一部
を重合体として用いることにより、即ちイソシアヌル酸
トリアリル中にイソシアヌル酸トリアリル重合体を溶解
させて用いることにより、軽減ないし克服できる。
を重合体として用いることにより、即ちイソシアヌル酸
トリアリル中にイソシアヌル酸トリアリル重合体を溶解
させて用いることにより、軽減ないし克服できる。
イソシアヌル酸トリアリルの重合法としては、ラジカル
開始剤の存在下に加熱する方法（特公昭35−7835号）、
あるいはラジカル開始剤の存在下で乳化重合する方法
（米国特許第3576789号）等が知られている。しかし、
これ等の方法で得られる重合体は、イソシアヌル酸トリ
アリルには勿論のこと、他の有機溶媒にも不溶の高重合
体であり架橋剤として不適当である。
開始剤の存在下に加熱する方法（特公昭35−7835号）、
あるいはラジカル開始剤の存在下で乳化重合する方法
（米国特許第3576789号）等が知られている。しかし、
これ等の方法で得られる重合体は、イソシアヌル酸トリ
アリルには勿論のこと、他の有機溶媒にも不溶の高重合
体であり架橋剤として不適当である。
また、イソシアヌル酸トリアリルをラジカル開始剤の存
在下に連鎖移動恒数の比較的大きい有機溶媒中で重合反
応を行ない、反応液をイソシアヌル酸トリアリルは溶解
するが重合体は溶解しない有機溶媒中に投入して重合体
を分離する方法も知られている（特開昭48−54192号、
特公昭50−11435）。
在下に連鎖移動恒数の比較的大きい有機溶媒中で重合反
応を行ない、反応液をイソシアヌル酸トリアリルは溶解
するが重合体は溶解しない有機溶媒中に投入して重合体
を分離する方法も知られている（特開昭48−54192号、
特公昭50−11435）。
この方法によれば、溶媒可溶性の重合体を得ることがで
き、これをイソシアヌル酸トリアリルに溶解させること
により所望の重合体含有率の架橋剤組成物を得ることが
できる。しかし、上記方法で得られる重合体には、反応
溶媒が連鎖移動剤として作用し分子量調整剤として結合
しているためにイソシアヌル酸トリアリルの単独重合体
とは言い難い。また工業的見地からは、重合体を得るた
めに重合反応及び反応液からの重合体の分離に有機溶媒
を多量に使用する上に、未反応のイソシアヌル酸トリア
リルと重合体との分離、ラジカル開始剤の除去等煩雑な
工程を必要とし、決して好ましい方法とはいえない。
き、これをイソシアヌル酸トリアリルに溶解させること
により所望の重合体含有率の架橋剤組成物を得ることが
できる。しかし、上記方法で得られる重合体には、反応
溶媒が連鎖移動剤として作用し分子量調整剤として結合
しているためにイソシアヌル酸トリアリルの単独重合体
とは言い難い。また工業的見地からは、重合体を得るた
めに重合反応及び反応液からの重合体の分離に有機溶媒
を多量に使用する上に、未反応のイソシアヌル酸トリア
リルと重合体との分離、ラジカル開始剤の除去等煩雑な
工程を必要とし、決して好ましい方法とはいえない。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等はイソシアヌル酸トリアリル中にイソシアヌ
ル酸トリアリル重合体が溶解した組成物の製造法につい
て検討した結果、本発明を達成したものであって、その
要旨は、分子状酸素の存在下に、イソシアヌル酸トリア
リルを100℃以上に加熱してその一部を重合させ、次い
で重合を停止させることを特徴とするイソシアヌル酸ト
リアリル重合体がイソシアヌル酸トリアリル中に溶解し
た組成物の製造法に存する。
ル酸トリアリル重合体が溶解した組成物の製造法につい
て検討した結果、本発明を達成したものであって、その
要旨は、分子状酸素の存在下に、イソシアヌル酸トリア
リルを100℃以上に加熱してその一部を重合させ、次い
で重合を停止させることを特徴とするイソシアヌル酸ト
リアリル重合体がイソシアヌル酸トリアリル中に溶解し
た組成物の製造法に存する。
ケミカル・レビュー、第５巻、807〜843頁（1958）記載
のアリル化合物の重合に関する綜説によれば、一般に分
子状酸素はアリル化合物の重合に対して妨害的に作用す
るものとされている。
のアリル化合物の重合に関する綜説によれば、一般に分
子状酸素はアリル化合物の重合に対して妨害的に作用す
るものとされている。
しかるに、本発明者等の検討によれば、イソシアヌル酸
トリアリルは分子状酸素の存在下で100℃以上に加熱し
た場合に速やかに重合が進行することが見出された。し
かも重合の過程において極めて三次元構造をとり易く、
その結果、不溶、不融のゲルを生じ易い多官能性のイソ
シアヌル酸トリアリルから、本発明の方法によれば連鎖
移動剤を用いないにも拘らず、不溶、不融のゲルを生ず
ることなく、イソシアヌル酸トリアリルに溶解する重合
体が選択的に生成することは、驚くべきことである。
トリアリルは分子状酸素の存在下で100℃以上に加熱し
た場合に速やかに重合が進行することが見出された。し
かも重合の過程において極めて三次元構造をとり易く、
その結果、不溶、不融のゲルを生じ易い多官能性のイソ
シアヌル酸トリアリルから、本発明の方法によれば連鎖
移動剤を用いないにも拘らず、不溶、不融のゲルを生ず
ることなく、イソシアヌル酸トリアリルに溶解する重合
体が選択的に生成することは、驚くべきことである。
本発明を以下に具体的に説明する。
本発明の方法は、イソシアヌル酸トリアリルを分子状酸
素の存在下で100℃以上の温度に加熱して重合反応させ
るものであるが、この反応は常圧下でも加圧下でも行な
われる。分子状酸素としては、酸素ガスあるいは空気の
ような酸素含有ガスが使用される。分子状酸素の供給量
は、その形態、供給方法、重合温度等により異なり、一
概に規定することはできず、要は重合速度をコントロー
ルできる範囲で任意で選択される。
素の存在下で100℃以上の温度に加熱して重合反応させ
るものであるが、この反応は常圧下でも加圧下でも行な
われる。分子状酸素としては、酸素ガスあるいは空気の
ような酸素含有ガスが使用される。分子状酸素の供給量
は、その形態、供給方法、重合温度等により異なり、一
概に規定することはできず、要は重合速度をコントロー
ルできる範囲で任意で選択される。
重合温度は100℃以上が必要であり、100℃未満の温度で
は、分子状酸素の存在下であっても実質的に重合反応は
進行しない。また重合温度の上限は特に限定されない
が、180℃以上の温度では重合反応の進行が速く、重合
率をコントロールすることが困難となる。通常は110〜1
60℃程度の範囲が好ましい。
は、分子状酸素の存在下であっても実質的に重合反応は
進行しない。また重合温度の上限は特に限定されない
が、180℃以上の温度では重合反応の進行が速く、重合
率をコントロールすることが困難となる。通常は110〜1
60℃程度の範囲が好ましい。
重合反応の進行は、反応液の粘度又は屈折率を、予め作
成した重合反応液の粘度又は屈折率と重合率との検量線
に照合して追跡することができる。重合率が所定の値に
達したならば重合反応を停止させるが、酸素の供給を断
ち、かつ温度を100℃未満に低下させれば反応は直ちに
停止する。なお、本明細書において重合率とは、重合反
応液中の重合物量の重量％であり、重合物量とは重合反
応液１重量部を５重量部のメタノール中に激しく撹拌し
ながら注入し、析出したメタノール不溶物を濾取し、メ
タノール５重量部で２回洗浄した後、60℃で真空乾燥し
て求めたものである。
成した重合反応液の粘度又は屈折率と重合率との検量線
に照合して追跡することができる。重合率が所定の値に
達したならば重合反応を停止させるが、酸素の供給を断
ち、かつ温度を100℃未満に低下させれば反応は直ちに
停止する。なお、本明細書において重合率とは、重合反
応液中の重合物量の重量％であり、重合物量とは重合反
応液１重量部を５重量部のメタノール中に激しく撹拌し
ながら注入し、析出したメタノール不溶物を濾取し、メ
タノール５重量部で２回洗浄した後、60℃で真空乾燥し
て求めたものである。
本発明においては、通常重合率が５％以上に達するまで
重合反応を進行させる。重合率が５％未満の反応液、即
ち５％未満の重合体とイソシアヌル酸トリアリルからな
る組成物は、ゴムあるいはプラスチックスの架橋剤とし
て用いたときに、コンパウンドやプリプレグからのイソ
シアヌル酸トリアリルのブリード抑制効果が比較的少な
い。
重合反応を進行させる。重合率が５％未満の反応液、即
ち５％未満の重合体とイソシアヌル酸トリアリルからな
る組成物は、ゴムあるいはプラスチックスの架橋剤とし
て用いたときに、コンパウンドやプリプレグからのイソ
シアヌル酸トリアリルのブリード抑制効果が比較的少な
い。
反応液の重合率が上昇するにつれて、これを架橋剤とし
て用いた場合のブリード抑制効果も増大する。しかし、
重合率が過大になると、反応液がゲル化して架橋剤とし
ては不適当となる。通常は重合率が35％に達する以前に
重合を停止させる。
て用いた場合のブリード抑制効果も増大する。しかし、
重合率が過大になると、反応液がゲル化して架橋剤とし
ては不適当となる。通常は重合率が35％に達する以前に
重合を停止させる。
なお、イソシアヌル酸トリアリルには、保存安定化のた
めに通常重合禁止剤が添加されているが、本発明の方法
では、特にこれを除去することなく使用することができ
る。
めに通常重合禁止剤が添加されているが、本発明の方法
では、特にこれを除去することなく使用することができ
る。
（発明の効果） 本発明の方法によれば、有機溶媒やラジカル開始剤を使
用することなく、極めて簡便な方法により、しかも低い
コストで、ゴム、プラスチックス等の架橋剤として有用
な、イソシアヌル酸トリアリル重合体がイソシアヌル酸
トリアリル中に溶解した組成物を得ることができる。
用することなく、極めて簡便な方法により、しかも低い
コストで、ゴム、プラスチックス等の架橋剤として有用
な、イソシアヌル酸トリアリル重合体がイソシアヌル酸
トリアリル中に溶解した組成物を得ることができる。
（実施例） 以下本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例１ 撹拌機、温度計、ガス導入管及び排気口を備えた容量50
0mlの反応器中に、50ppmの3,5−ジタ−シャリ−ブチル
−４−ヒドロキシトルエン（酸化防止剤）を含むイソシ
アヌル酸トリアリル（屈折率：▲ｎ30 D▼1.5095）300g
を仕込み、撹拌下に145℃に加熱し、同温度でガス導入
管を通じて、毎分50mlの空気を導入しながら重合反応を
行なった。
0mlの反応器中に、50ppmの3,5−ジタ−シャリ−ブチル
−４−ヒドロキシトルエン（酸化防止剤）を含むイソシ
アヌル酸トリアリル（屈折率：▲ｎ30 D▼1.5095）300g
を仕込み、撹拌下に145℃に加熱し、同温度でガス導入
管を通じて、毎分50mlの空気を導入しながら重合反応を
行なった。
反応中、反応液の一部をサンプリングし、アッペの屈折
計を用いて30℃における屈折率を測定しながら反応を続
け、予め作成した屈折率と重合率の検量線から重合率25
％の屈折率：▲ｎ30 D▼1.5230になった時点で空気の供
給を断ち冷却して、イソシアヌル酸トリアリル重合体が
イソシアヌル酸トリアリル中に溶解した組成物を得た。
計を用いて30℃における屈折率を測定しながら反応を続
け、予め作成した屈折率と重合率の検量線から重合率25
％の屈折率：▲ｎ30 D▼1.5230になった時点で空気の供
給を断ち冷却して、イソシアヌル酸トリアリル重合体が
イソシアヌル酸トリアリル中に溶解した組成物を得た。
なお、この組成物の一部を採り、重合率を測定したとこ
ろ25.4％であった。
ろ25.4％であった。
また、このようにして得られた重合物は、アセトン、メ
チルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジ
クロルメタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、N,N
−ジメチルホルムアミド等に完全に溶解するゲルを含ま
ない重合体であり、GPC法により測定した重量平均分子
量は、ポリスチレン換算で203,000であった。
チルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジ
クロルメタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、N,N
−ジメチルホルムアミド等に完全に溶解するゲルを含ま
ない重合体であり、GPC法により測定した重量平均分子
量は、ポリスチレン換算で203,000であった。
実施例２ 実施例１の反応器中に、実施例１に使用したイソシアヌ
ル酸トリアリル300gを仕込み、撹拌下毎分250mlの空気
を導入しながら120℃で重合反応を行なった。反応中、
実施例１の場合と同様に、反応液の一部をサンプリング
し、30℃における屈折率を測定しながら反応を続け、予
め作成した屈折率と重合率の検量線から重合率10％の屈
折率：▲ｎ30 D▼1.5144になった時点で空気の供給を断
ち冷却して、イソシアヌル酸トリアリル重合体がイソシ
アヌル酸トリアリル中に溶解した組成物を得た。この組
成物の一部を採り、重合率を測定したところ10.3％であ
った。
ル酸トリアリル300gを仕込み、撹拌下毎分250mlの空気
を導入しながら120℃で重合反応を行なった。反応中、
実施例１の場合と同様に、反応液の一部をサンプリング
し、30℃における屈折率を測定しながら反応を続け、予
め作成した屈折率と重合率の検量線から重合率10％の屈
折率：▲ｎ30 D▼1.5144になった時点で空気の供給を断
ち冷却して、イソシアヌル酸トリアリル重合体がイソシ
アヌル酸トリアリル中に溶解した組成物を得た。この組
成物の一部を採り、重合率を測定したところ10.3％であ
った。
また、このようにして得られた重合物は、アセトン、メ
チルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジ
クロルメタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、N,N
−ジメチルホルムアミド等に完全に溶解するゲルを含ま
ない重合体であり、GPC法により測定した重量平均分子
量は、ポリスチレン換算で7,800であった。
チルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジ
クロルメタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、N,N
−ジメチルホルムアミド等に完全に溶解するゲルを含ま
ない重合体であり、GPC法により測定した重量平均分子
量は、ポリスチレン換算で7,800であった。
Claims (5)
- 【請求項１】分子状酸素の存在下に、イソシアヌル酸ト
リアリルを100℃以上に加熱してその一部を重合させ、
次いで重合を停止させることを特徴とするイソシアヌル
酸トリアリル重合体がイソシアヌル酸トリアリル中に溶
解した組成物の製造法。 - 【請求項２】重合反応を、重合率が５％以上に達するま
で進行させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の組成物の製造法。 - 【請求項３】重合反応を、反応液がゲル化する前に停止
させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組
成物の製造法。 - 【請求項４】重合反応を、重合率が35％に達する前に停
止させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
組成物の製造法。 - 【請求項５】反応液中に酸素含有ガスを導入しながら重
合反応を進行させ、重合率が所定の値に達したならば酸
素含有ガスの供給を停止し、かつ反応液を冷却して重合
反応を停止させることを特徴とする特許請求の範囲第１
項ないし第４項のいずれかの項記載の組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21650187A JPH0713112B2 (ja) | 1987-09-01 | 1987-09-01 | イソシアヌル酸トリアリル重合体組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21650187A JPH0713112B2 (ja) | 1987-09-01 | 1987-09-01 | イソシアヌル酸トリアリル重合体組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6462311A JPS6462311A (en) | 1989-03-08 |
| JPH0713112B2 true JPH0713112B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=16689416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21650187A Expired - Fee Related JPH0713112B2 (ja) | 1987-09-01 | 1987-09-01 | イソシアヌル酸トリアリル重合体組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713112B2 (ja) |
-
1987
- 1987-09-01 JP JP21650187A patent/JPH0713112B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6462311A (en) | 1989-03-08 |
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Legal Events
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