JPH0714673B2 - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版用支持体の製造方法に関し、特にア
ルミニウム板の表面を粗面化処理したのち、溶融塩電解
液中で陽極酸化する平版印刷版用支持体の製造方法に関
するものである。

〔従来の技術〕

従来、平版印刷版用支持体としてアルミニウム板が広く
使用されているが、支持体と感光層との密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化処理する、所謂、砂目立て処理がなされてい
る。

この砂目立ての具体的手段としては、サンドブラスト、
ボールグレイン、ワイヤーグレイン、ナイロンブラシと
研磨材／水スラリーによるブラシグレイン、研磨材／水
スラリーを表面に高圧で吹きつける方法などによる機械
的砂目立て方法があり、またアルカリまたは酸あるいは
それらの混合物からなるエッチング剤で表面を粗面化処
理する化学的砂目立て方法がある。また、特開昭54−14
6234号公報及び特公昭48−28123号公報に記載されてい
る電気化学的砂目立て方法、例えば特開昭53−123204号
公報に記載されている機械的砂目立て方法と電気化学的
砂目立て方法とを組合せた方法、特開昭56−55291号公
報に記載されている機械的砂目立て方法と鉱酸のアルミ
ニウム塩の飽和水溶液による化学的砂目立て方法とを組
合せた方法も知られている。

以上のような方法で粗面化処理されたアルミニウム板は
直ちに、又は更に化成処理を施して平版印刷版用支持体
として使用することができるが、高耐刷力の平版印刷版
が望まれる場合には、画像部の支持体に対する密着力を
向上させ、また非画像部表面の機械的強度を向上させる
ため、更に陽極酸化処理がなされる。

この印刷版用支持体製造の分野では、従来、陽極酸化処
理は、硫酸、燐酸、クロム酸、蓚酸、スルファミン酸、
硼酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはこれら二種類以上
を組み合わせた水溶液中でアルミニウム板に直流また
は、交流の電流を流すことにより行なわれている。

以上のように種々の電解液による陽極酸化処理が行なわ
れているが、なかでも硫酸、燐酸などが広く用いられて
いる。

ところで、感光性平版印刷版は、露光・現像・ガム引き
を基本とする製版工程を経て、印刷機にとりつけられ、
印刷が行なわれるが、版の運搬時や製版時または、印刷
中の版面のゴミの除去などの際に表面にキズを生じた
り、印刷時に、紙粉、インキ粒子、等の要因により表面
が摩耗してしまう。特にその表面が非画像部表面である
場合、キズ及び摩耗の部分にインキが付着して、汚れと
なって刷り物に現われる不都合が生じる。

非画像部の表面が、上記のように陽極酸化処理され、ア
ルミナ皮膜が存在すると表面は硬く、キズつき難く、か
つ摩耗し難い表面となり、汚れの発生を抑制することが
できる。この陽極酸化皮膜量を多くすることにより、こ
の効果は一層強くなるが陽極酸化皮膜量を多くするに
は、多量の電力を必要とすることになり、製造コストの
上昇につながるという欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的は、以上のような従来技術の問題
点に鑑み、比較的少ない陽極酸化皮膜量で、非画像部に
キズ及び印刷物への汚れが発生しにくく、しかも耐摩耗
性に優れた陽極酸化皮膜を与えるような陽極酸化処理を
含む平版印刷版用支持体の製造方法を提供することであ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、アルミニウム板の表面を粗面化処理した後、
溶融塩電解液中で陽極酸化処理すると、酸化皮膜の硬度
が上昇し、少ない皮膜量でも非画像部にキズ、印刷物へ
の汚れが発生しにくく、同時に優れた耐摩耗性を有する
陽極酸化皮膜が得られることを見い出し、この知見に基
づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、アルミニウム板の少なくとも一面
を粗面化処理した後、溶融塩電解液中で陽極酸化するこ
とを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法を提供す
る。

以下、本発明について詳述する。

本発明において使用されるアルミニウム板には純アルミ
ニウム及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウ
ム含有合金としては種々のものが使用でき、例えば、け
い素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、
鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミニウムとの
合金が用いられる。これらの合金は、いくらかの鉄およ
びチタンに加えてその他無視し得る程度の量の不純物を
も含んでもよい。

本発明の粗面化処理としては、アルミニウム板を砂目立
て処理することが好ましい。その前に、必要に応じてア
ルミニウム板の表面に付着している油脂、さび、ごみな
どを除去することを目的として清浄化処理してもよい。
この清浄化処理としては、例えばトリクレンなどによる
溶剤脱脂、或いは苛性ソーダなどによるアルカリエッチ
ング脱脂等が含まれる。苛性ソーダのようなアルカリエ
ッチング脱脂をした場合にはスマットが発生するので、
これを除去するためのデスマット処理（例えば10〜30％
の硝酸に浸漬する処理）が更に施されるのが通例であ
る。

粗面化処理は先に説明した種々の処理方法で行なうこと
ができるが、機械的砂目立て方法としてはサンドブラス
ト、ワイヤーグレイン、ナイロンブラシと研磨材／水ス
ラリーを用いるブラシグレイン、研磨材／水スラリーを
表面に高圧で吹きつける方法などが挙げられ、例えば、
印刷時報社刊「平版製版印刷の基礎」（著者杉山憲一、
1965年12月１日発行）第35〜37頁に記載されている機械
的粗面化処理などによる。化学的粗面化処理としては、
特開昭55−31187号公報に記されている鉱酸のアルミニ
ウム塩の飽和溶液で処理する方法などが用いられる。電
気化学的砂目立て方法としては例えば特開昭52−152302
号公報及び特公昭48−28123号公報などに開示されてい
る方法などが用いられ、また、機械的粗面化処理と化学
的粗面化処理を組み合わせた特開昭56−55291号公報に
記されている方法、米国特許第2,344,510号明細書、特
公昭57−16918号公報、特開昭56−28893号公報などに開
示された機械的粗面化処理と電気化学的粗面化処理とを
組み合わせた方法などが用いられる。また、特開昭60−
208294号公報などに記載されているような化学的粗面化
処理と電気化学的粗面化処理とを組み合わせた方法でも
よい。特に本発明の効果が顕著に現われる粗面化処理と
しては、化学的粗面化処理あるいは機械的粗面化処理と
化学的粗面化処理とを組み合わせた処理あるいは化学的
粗面化処理と電気化学的粗面化処理とを組み合わせた処
理が挙げられる。

以上のように粗面化処理されたアルミニウム板は、次い
で、化学的に清浄化処理しておくことが好ましい。この
化学的処理は、機械的粗面化処理の後の場合には、表面
に食い込んだ研磨材、アルミニウム屑などを取り除く作
用を有し、また化学的または電気化学的粗面化処理の後
の場合には、表面残存物である所謂スマットを表面から
除去する作用を有するものである。かかる化学的処理の
詳細は、前者については米国特許第3,834,998号明細書
に、また後者については特公昭48−28123号および特開
昭53−12739号の各公報に記されている。

以上のように粗面化処理および清浄化処理されたアルミ
ニウム板は次に溶融塩電解液中で陽極酸化処理が施され
る。

本発明で使用される溶融塩電解液中での陽極酸化処理の
電解液は、常温では固体の塩を温度660℃（アルミニウ
ムの融点）未満で融解させたもの、すなわち融点660℃
未満の溶融塩であり、より好ましくは、融点350℃未満
の溶融塩である。具体的には、硫酸塩（例えば硫酸水素
アンモニウム、硫酸水素ナトリウム）、硝酸塩（例えば
硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム）、ギ酸塩（例えば
ギ酸アンモニウム、ギ酸ナトリウム）、塩素酸塩（例え
ば塩素酸ナトリウム）、過塩素酸塩（過塩素酸ニッケ
ル）などが単独または混合物として含まれる。これらの
内でも硫酸塩の単独または、混合物が比較的安価で温度
制御等の点において比較的容易であるなどの点で好まし
い。また、上記電解液にアルカリ金属またはアルカミ土
類金属の塩化物、ケイ酸塩、酸化物を0.1重量％〜５重
量％添加してもよい。

処理温度は使用する物の融点以上であれば十分である
が、アルミニウムがなまり処理を受けることになるの
で、300℃以下が好ましい。電流密度は、いかなる電流
密度でも可能であるが、皮膜生成効率を考えた場合1A/d
m²〜40A/dm²が好ましい。このようにして得られる酸化
アルミニウムの重量は0.3〜5.0g/m²であり、好ましくは
0.5〜3.0g/m²である。また、電源は直流でも交流でも可
能であるが、連続処理を行なう場合には、短時間で処理
ができる方が良く、直流で処理する方が好ましい。

以上のように溶融塩電解液中で陽極酸化されたアルミニ
ウム板は、更に米国特許第3,181,461号明細書に記され
ている様にアルカリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリ
ウムの水溶液に浸漬するなどの方法により処理したり、
米国特許第4,153,461号明細書に記されているようにポ
リビニルスルホン酸で処理したり、米国特許第3,860,42
6号明細書に記載されているように、水溶性金属塩（例
えば酢酸亜鉛など）を含む親水性セルロース（例えば、
カルボキシメチルセルロースなど）の下塗り層を設けて
もよい。

このようにして得られた平版印刷版用支持体の上には、
PS版（Pre−Sensitized Plateの略称）の感光層とし
て、従来より知られている感光層を設けて、感光性平版
印刷版を得ることができ、これを製版処理して得た平版
印刷版は、優れた性能を有している。

上記感光層の組成物としては、（ａ）ジアゾ樹脂とバイ
ンダーからなるもの、（ｂ）ｏ−ナフトキノンジアジド
化合物からなるもの、（ｃ）アジド化合物とバインダー
からなるもの、（ｄ）エチレン性不飽和モノマー、光重
合開始剤及び高分子バインダーからなる光重合性組成
物、（ｅ）重合体の主鎖又は側鎖に−CH＝CH−CO−基を
有する光架橋性ポリマーからなるものなどが含まれ、こ
れらの詳細は米国特許第4,238,560号明細書に詳しく説
明されている。このような感光層は本発明により製造さ
れた支持体に約0.1〜約7g/m²、より好ましくは0.5〜4g/
m²の被覆量となるように設けられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。な
お、「％」は、特に指示しない限り「重量％」を示す。

実施例１ 厚さ0.24mmのアルミニウム板をまず400メッシュのパミ
ストン−水の懸濁液中で回転ナイロンブラシを用いて表
面を粗面化した。中心線表面粗さは、0.6μであった。
水洗後、10％水酸化ナトリウム水溶液に50℃で60秒間浸
漬して、アルミニウム板表面にくい込んだ研磨剤、アル
ミ屑等を除去して表面を均整化したのち、水洗し、次い
で20％硝酸で中和洗浄した。水洗後、0.7％硝酸水溶液
中で、陽極時電圧13ボルト、陰極時電圧６ボルトの矩形
波交番波形を用いて（特開昭52−77702号公報実施例に
記載されている電源波形）20秒間電気化学的に砂目立て
した。次いで、10％水酸化ナトリウム水溶液に40℃で10
秒間浸漬処理し、電気化学的砂目立てにより生成したス
マットを除去したのち、20％硝酸で中和洗浄後、水洗
し、基板〔Ａ〕を得た。

次に硫酸水素アンモニウムと硫酸水素ナトリウム（等モ
ル比）との電解液組成の溶融塩電解液中で酸化皮膜量が
1.4g/m²になるように、温度170℃、電流密度1.5A/dm²に
おいて陽極酸化し、次いで水洗、乾燥して、支持体
〔イ〕を得た。このようにして得られた支持体〔イ〕に
下記組成の感光液を塗布し、乾燥して、感光層を設け
た。感光層の乾燥塗布量は2.5g/m²であった。

感光液 このようにして作成した感光性平版印刷版を、2KWのメ
タルハライドランプの光源として1mの距離を隔てた位置
に配置して60秒間ポジ透明面を通して露光した後、下記
の組成の現像液（液温25℃）を用いて現像し、さらにガ
ム引きした。

現像液 このようにして製版された平版印刷版の非画像部表面
に、先端の直径が0.4mmであるサファイヤ針を用いて針
に荷重（5g〜600g）をかけて一定速度で傷をつけた。そ
してこの版上にキズがつきはじめた荷重のところを目視
によって判定し、その結果を第１表に示した。

又、摩耗輪に１μAl₂O₃の研摩紙をつけ、500grの荷重で
製版された平版印刷版の非画像部表面を700回往復運動
させた時の摩耗程度を光沢度計〔日本電色工業製、Σ8
0、COLOR MEASURING SYSTEM〕のΔGs値（摩耗させる前
の光沢度値−摩耗させた後の光沢度値：光学部の入射
角、受光角60゜）にて比較評価を行なった。その結果を
第２表に示した。

さらに、版を常法により印刷した時の印刷物の汚れや非
画像部の汚染度について比較評価を行なった。その結果
を前記第２表に示した。

比較例１ 実施例１の基板〔Ａ〕を18％硫酸水溶液中で酸化皮膜量
が1.4g/m²及び3.0g/m²になるよう温度25℃、電流密度1.
5A/dm²で陽極酸化し、次いで水洗、乾燥して、支持体
〔ロ〕を得た。以下、感光層塗布から印刷評価、摩耗度
測定までは実施例１と同様に行なった。その結果を第１
表、第２表に示した。

実施例２ 実施例１の基板〔Ａ〕を硫酸水素ナトリウムと硫酸水素
アンモニウム（等モル比）との電解液組成の溶融塩電解
液中で酸化皮膜量が1.4g/m²になるよう温度170℃、電流
密度1.5A/dm²で陽極酸化し、次いで水洗後、２％珪酸ナ
トリウム水溶液に70℃で１分間浸漬し、水洗、乾燥して
支持体〔ハ〕を得た。

このようにして得られた支持体に下記組成の感光液を塗
布し、乾燥して感光層を設けた。感光層の乾燥塗布量
は、2.5g/m²であった。

感光液 このようにして作られた感光性平版印刷版は、真空焼枠
中で、透明ネガティブフィルムを通して1mの距離から3K
Wのメタルハライドランプを用いて50秒間露光を行なっ
たのち、下記組成の現像液で現像し、アラビアガム水溶
液でガム引きして平版印刷版とした。

現像液 その後非画像部へのキズつけから印刷評価、摩耗度測定
までは実施例１と同様に行なった。結果を第１表、第２
表に示した。

比較例２ 実施例１の基板〔Ａ〕を比較例１と同様に硫酸水溶液中
で陽極酸化処理し、水洗後２％珪酸ナトリウム水溶液に
70℃で１分間浸漬し、水洗、乾燥して支持体〔ニ〕を得
た。その後、感光層塗布から印刷評価、摩耗度測定まで
は実施例２と同様に行なった。結果を第１表、第２表に
示した。

なお、上記実施例では、機械的粗面化処理と電気化学的
粗面化処理を組み合わせた粗面化処理について、また硫
酸水素アンモニウムと硫酸水素ナトリウムと〔等モル
比〕の浴での溶融塩電解液中で陽極酸化した場合につい
て示したが、他のいかなる粗面化処理についても、また
他の溶融塩電解液での陽極酸化処理についても同様の結
果が得られた。

また、硫酸水溶液での陽極酸化処理と溶融塩電解液中で
の陽極酸化処理の組み合わせについても同様の結果が得
られた。

〔発明の効果〕

本発明の平版印刷版用支持体を用いた平版印刷版によっ
て印刷すると、少ない陽極酸化皮膜量においても、非画
像部にキズが発生しにくく、耐摩耗性にすぐれ、印刷物
への汚れが発生しにくく、非画像部の汚染度が減少した
印刷物が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウム板の少なくとも一面を粗面化
   処理した後、溶融塩電解液中で陽極酸化することを特徴
   とする平版印刷版用支持体の製造方法。