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JPH0721031B2 - ポリフェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物 - Google Patents
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JPH0721031B2 - ポリフェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物 - Google Patents

ポリフェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物

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JPH0721031B2
JPH0721031B2 JP63504032A JP50403288A JPH0721031B2 JP H0721031 B2 JPH0721031 B2 JP H0721031B2 JP 63504032 A JP63504032 A JP 63504032A JP 50403288 A JP50403288 A JP 50403288A JP H0721031 B2 JPH0721031 B2 JP H0721031B2
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polyphenylene oxide
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は機能性ポリフェニレンオキシド（functionaliz
ed polyphenylene oxides）；機能性ポリフェニレンオ
キシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物；ならびに機能
性ポリフェニレンオキシド、熱可塑性ポリマーおよびゴ
ムの組成物に関する。
ポリフェニレンオキシドと熱可塑性ポリマーの組成物は
既知である。特にポリフェニレンオキシドとポリアミド
の組成物が米国特許第3,379,792および4,338,421号の指
示に従って調製されている。これらの組成物は他の添加
物が組成物に含有されない限りもろい。
米国特許第4,315,086号および欧州特許出願第0 129 825
号明細書にはポリフェニレンオキシド−ポリフェニレン
エーテルとしても知られている−とポリアミドの組成物
が示されている。これらの明細書は、組成物の特性を高
めるために他の添加物を含有させるのは既知であること
を示している。この種の添加物がポリフェニレンオキシ
ドとポリアミドの間に反応性結合をもたらすと推定され
ている。この結合はグラフト結合であると考えられてい
る。
熱可塑性ポリマー、たとえばポリアミド、およびポリエ
ステル、たとえばポリエチレンテレフタレートの耐衝撃
性を弾性ポリマーとのブレンディングにより改良しうる
ことは知られている。ポリフェニレンオキシドとポリア
ミドのブレンドに、これらの組成物がグラフト剤を有す
る場合に弾性またはゴム状ポリマーを添加することも知
られている。これは米国特許第4,315,086号明細書に示
されている。
国際特許出願公開WO 87/00540号および米国特許第4,65
4,405号明細書には、機能性ポリフェニレンオキシド、
ポリアミド、および耐衝撃性改良剤、たとえばポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレンのブレンドが示さ
れている。
機能性ポリフェニレンオキシド；ならびに機能性ポリフ
ェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物を提
供することが望ましいと思われる。
発明の要約 本発明の改質ポリフェニレンオキシドの一形態は、本質
的にポリフェニレンオキシドと置換オレフィンの反応生
成物からなる。ポリフェニレンオキシドと置換オレフィ
ンの反応生成物のみにつき本発明の目的に関して、“本
質的に−−−からなる”という語は、反応生成物からな
る組成物がポリフェニレンオキシドまたは置換オレフィ
ンのいずれかと反応性の追加成分を実質量含有しないこ
とを示す。より詳細にはこの形態の本発明は本質的に、
約70〜99.99重量％のポリフェニレンオキシド、および
約0.01〜30重量％の下記構造式の置換オレフィン： （式中、R1,R2,R3およびR4のうち１〜２個は別個にエポ
キシ基、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オ
キサジノン、イソシアネートならびにそれらの混合物お
よび誘導体から選ばれる反応基を含む部分であり、R1,R
2,R3およびR4のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭
素原子約１〜20個の炭化水素残基である） の反応生成物からなる組成物である。
本発明はまた約70〜99.99重量％のポリフェニレンオキ
シドおよび約0.01〜30重量％の特定の置換オレフィンの
反応生成物からなる。より詳細にはこの形態は下記構造
式の置換オレフィン： （式中、R1,R2,R3およびR4のうち１〜２個は別個にオキ
サゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、
イソシアネート、ならびにそれらの混合物および誘導体
から選ばれる反応基を含む部分であり、R1,R2,R3および
R4のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜
約20個の炭化水素残基である）を含む組成物を目的とす
る。
置換オレフィンは次式のオキサゾリンまたはオキサジン
残基により置換されていてもよい。
式中、R5〜R8は別個にＨ、ならびに炭化水素残基、たと
えば炭素原子１〜20個、好ましくは炭素原子１〜５個を
含むアルキル基、および炭素原子６〜14個を含むアリー
ル基から選ばれる。アルキル基およびアリール基は所望
により、オレフィン性二重結合またはオキサゾリン類も
しくはオキサジン類と実質的に非反応性の置換基を含
む。ｎはオキサゾリン類については０、オキサジン類に
ついては１である。R5およびR6は好ましくは−Ｈまたは
−CH3、きわめて好ましくは−Ｈである。
R7およびR8は好ましくは−Ｈである。
置換オレフィンは次式のオキサゾロンまたはオキサジノ
ン残基により置換されていてもよい。
式中、R9およびR10は別個にＨ、炭素原子１〜20個、好
ましくは１〜５個を含むアルキル基、炭素原子６〜14個
を含むアリール基から選ばれる。アルキル基およびアリ
ール基は所望により、オレフィン性二重結合またはオキ
サゾロン類もしくはオキサゾリン類と実質的に非反応性
の置換基を含む。ｍはオキサゾロン類については０、オ
キサジノン類については１である。R9およびR10は好ま
しくは−ＨまたはCH3、きわめて好ましくは−Ｈであ
る。
置換オレフィンは下記構造式のアシルラクタムにより置
換されていてもよい。
式中、ｐは２〜11である。
置換オレフィンはイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、ま
たはカルバメートもしくはカルバモイルラクタム誘導体
により置換されていてもよい。カルバメート誘導体は下
記の構造をもつ。
式中、R11およびR12はそれぞれＨ、アルキル基またはア
リール基から選ばれる。カルバモイルラクタム残基は下
記の構造をもつ。
式中、R13はＨ、アルキル基またはアリール基から選ば
れ、式中ｑは２〜11である。
R5〜13はいずれも、カルボン酸残基、酸無水物残基、ア
ミド基、スルフィド残基、または上記の反応基と反応す
る他の官能基を含むべきでない。
他の形態においては、組成物は（ａ）約５〜95重量％
の、 （１） 約70〜99.9重量％のポリフェニレンオキシド、
および （２） 約0.01〜30重量％の下記構造式の置換オレフィ
ン： （式中、R1,R2,R3およびR4のうち１〜２個は別個にカル
ボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エス
テル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキサ
ゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イ
ソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、
アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘導体
よりなる反応基から選ばれ、R1,R2,R3およびR4のうち残
り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子約１〜20個の炭
化水素残基である） の反応生成物、ならびに（ｂ）約５〜95重量％の、上記
反応基と反応性であるポリオレフィンからなる。
他の形態においては組成物は（ａ）組成物の全重量に対
し約５〜90重量％の、（１）約70〜99.99重量％のポリ
フェニレンオキシド；および（２）約0.01〜30重量％の
下記構造式の置換オレフィン： （式中、R1,R2,R3およびR4のうち１〜２個は別個にカル
ボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エス
テル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキサ
ゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イ
ソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、
アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘導体
よりなる反応基から選ばれ、R1,R2,R3およびR4のうち残
り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約20個の炭
化水素残基である）の反応生成物；（ｂ）組成物の全重
量に対し約５〜95重量％の、上記反応生成物とブレンド
された熱可塑性ポリマー；ならびに（ｃ）組成物の全重
量に対し約５〜50重量％の機能性エチレン−プロピレン
ゴムからなる。有用な熱可塑性ポリマーの例にはポリオ
レフィン、ポリアミドおよびポリエステルが含まれ；こ
れらのポリマーは上記反応生成物の反応基と反応性でな
ければならない。
本発明は上記反応生成物、および該反応生成物を含有す
る組成物の製法も包含する。本発明の組成物は通常のポ
リマー溶融ブレンディング法により調製することができ
る。この方法は一般に高分子量添加物の融点以上の温度
で、密閉式混合装置、たとえば押出機中で行われる。こ
の方法はポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィン
を溶融ブレンドとして反応生成物を調製することよりな
る。この反応生成物は改質または機能性ポリフェニレン
オキシドとも呼ばれる。次いでこの反応生成物を熱可塑
性ポリマー約５〜95重量％と溶融ブレンドする。
非反応性弾性ポリマーを含有する組成物を調製するため
には、この方法は非反応性弾性ポリマーをポリフェニレ
ンオキシドおよび置換オレフィンと溶融ブレンドするこ
とよりなる。好ましくは弾性ポリマーをポリフェニレン
オキシドおよび置換オレフィンの反応生成物とブレンド
し、次いでこの組成物を熱可塑性ポリマーと溶融ブレン
ドする。
本発明の他の目的および利点は以下の記述および請求の
範囲から明らかになるであろう。
好ましい形態の説明 一形態においては、本発明はポリフェニレンオキシドと
置換オレフィンの反応生成物を目的とする。この反応生
成物はポリオレフィンを含有する組成物において有用で
あることが見出された。特にこれは、上記反応生成物の
反応機と反応性である熱可塑性ポリマーにおいて有用で
ある。本発明は本質的に約70〜99.99、好ましくは約90
〜99.9、より好ましくは約95〜99重量％の反応生成物、
およびこれに対応して約0.01〜30、約0.1〜10、きわめ
て好ましくは約１〜５重量％のこの置換オレフィンの反
応生成物からなる組成物を包含する。この置換オレフィ
ンは次式の構造をもつ。
式中、R1,R2,R3およびR4のうち１〜２個は別個にカルボ
ン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステ
ル、アミノ、ヒドロキシ、エポキシ、オキサゾリン、オ
キサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネー
ト、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラク
タム、ならびにそれらの混合物および誘導体よりなる反
応基から選ばれる反応性基を含む部分であり、R1,R2,R3
およびR4のうち残り２〜３個はそれぞれＨ、または炭素
原子１〜約20個の炭化水素残基である。
本発明の他の形態は約70〜99.99、好ましくは約90〜99.
9、きわめて好ましくは約95〜99重量％のポリフェニレ
ンオキシド、およびこれに対応して約0.1〜30、好まし
くは約0.1〜10、きわめて好ましくは約１〜５重量％の
下記構造式の置換オレフィンの反応生成物からなる組成
物である。
式中、R1,R2,R3およびR4のうち１〜２個は別個にオキサ
ゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イ
ソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、
アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘導体
よりなる反応基から選ばれ、R1,R2,R3およびR4のうち残
り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約20個の炭
化水素残基である。
置換オレフィンに対する置換基である特に好ましい反応
基には下記構造式のオキサゾリンまたはオキサジン残基
が含まれる。
式中、R5〜R8は別個にＨ、炭化水素残基、たとえば炭素
原子１〜20個、好ましくは１〜５個を含むアルキル基、
および炭素原子６〜14個を含むアリール基から選ばれ
る。アルキル基およびアリール基は所望により、オレフ
ィン性二重結合またはオキサゾリン類もしくはオキサジ
ン類と実質的に非反応性の置換基を含む。ｎはオキサゾ
リン類については０、オキサジン類については１であ
る。R5およびR6は好ましくは別個に−Ｈまたは−CH3、
きわめて好ましくは−Ｈである。R7およびR8は好ましく
は−Ｈである。
置換オレフィンは下記構造式のオキサゾロンまたはオキ
サジノン残基により置換されていてもよい。
式中、R9およびR10は別個にＨ、炭素原子１〜20個、好
ましくは１〜５個を含むアルキル基、炭素原子６〜14個
を含むアリール基から選ばれる。アルキル基およびアリ
ール基は所望により、オレフィン性二重結合またはオキ
サゾロン類もしくオキサジノン類と実質的に非反応性の
置換基、およびアリールハライドを含む。ｍはオキサゾ
ロン類については０、オキサジノン類については１であ
る。R9およびR10は好ましくは別個に−ＨおよびCH3であ
り、きわめて好ましくは−Ｈである。
置換オレフィンは下記構造式のアシルラクタムにより置
換されていてもよい。
式中、ｐは２〜11である。
置換オレフィンはイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、ま
たはカルバメートもしくはカルバモイルラクタム誘導体
により置換されていてもよい。カルバメート誘導体は下
記構造式をもつ。
式中、R11およびR12は別個にＨ、アルキル基またはアリ
ール基から選ばれる。カルバモイルラクタム残基は下記
構造をもつ。
式中、R13はＨ、アルキル基またはアリール基から選ば
れ、ｑは２〜11である。
R5〜13はいずれもカルボン酸残基、酸無水物残基、アミ
ド基、スルフィド残基、または上記反応基と反応する他
の官能基を含むべきでない。
本発明は約５〜95、好ましくは約30〜70、より好ましく
は約40〜60重量％の改質ポリフェニレンオキシド（反応
生成物）、およびこれに対応して約５〜95、好ましくは
約30〜70、より好ましくは約40〜60％の、上記反応生成
物の反応基と反応性であるポリオレフィンからなる組成
物を包含する。
本発明は改質ポリフェニレンオキシド；熱可塑性ポリマ
ー、たとえばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステ
ルおよびそれらのブレンド；ならびに組成物の全重量に
対し約５〜50、好ましくは約10〜40、より好ましくは約
15〜30重量％の機能性エチレン−プロピレンゴムを含有
する組成物をも包含する。
置換オレフィンのきわめて好ましい反応基にはカルボン
酸、およびその誘導体−酸無水物を含む−が含まれる。
特に好ましいものはポリカルボン酸、およびそれらの誘
導体である。個々の好ましいカルボン酸および酸無水物
には無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリ
ト酸ビニル無水物、モルホリニルマレアミド酸、桂皮
酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマルアミド、ｎ−
メタクリリルラウロラクタム、ｎ−メタクリリルカプロ
ラクタム、ｐ−アミノスチレン、グリシジルアクリレー
ト、スチレン／グリシジルメタクリレート（GMA）コポ
リマー、スチレン／ピペリレン/GMAターポリマー、およ
びジアリルアミン−イソ−ブチルオキシカルボニルが含
まれる。他の好ましい物質にはオキサゾリン類、たとえ
ば２−イソプロペニルオキサゾリン、２−スチリルオキ
サゾリン、およびｍ−フェニレンビスオキサゾリンが含
まれる。置換オレフィン上の反応基の特に好ましい例に
は下記構造式のオキサゾリンまたはオキサジンが含まれ
る。
式中、R1〜R8は別個にＨ、炭素原子１〜20個、好ましく
は１〜５個を含むアルキル基、および炭素原子６〜14個
を含むアリール基から選ばれ、これらのアルキル基およ
びアリール基は所望により、オレフィン性二重結合また
はオキサゾリン類もしくはオキサジン類と実質的に非反
応性の置換基を含み;nはオキサゾリン類については０、
オキサジン類については１である。R5,R6およびR3は別
個に好ましくは−Ｈおよび−CH3、きわめて好ましくは
Ｈである。R8,R7,R1およびR2はきわめて好ましくはＨで
ある。
置換オレフィンは下記構造式のオキサゾロンまたはオキ
サジノンであってもよい。
式中、R9,R10およびR3は別個にＨ、炭素原子１〜20個、
好ましくは１〜５個を含むアルキル基、炭素原子６〜14
個を含むアリール基から選ばれ、これらのアルキル基お
よびアリール基は所望により、オレフィン性二重結合、
またはオキサゾロン類もしくはオキサジノン類と実質的
に非反応性の置換基、アリールハライドを含む。R1およ
びR2はＨであり;mはオキサゾロン類については０、オキ
サジノン類については１である。
R9,R10およびR3は別個に好ましくは−Ｈおよび−CH3、
きわめて好ましくは−Ｈである。
R5〜10はいずれもカルボン酸残基、酸無水物残基、アミ
ド基、スルフィド残基、または上記反応生成物と反応性
の他の官能基を含むべきでない。
置換オレフィンは第１官能基、すなわちポリフェニレン
オキシドと反応性のエチレン性不飽和二重結合、および
第２官能基、すなわち熱可塑性ポリマーと反応性の前記
オキサゾリン、オキサジン、オキサゾロン、オキサジノ
ン、イソシアネート、カルバメート、カルバモイルラク
タムまたはアシルラクタム残基を含む。
本発明はポリフェニレンオキシドと置換オレフィンの反
応生成物である改質ポリフェニレンオキシド組成物の製
法を包含する。これは好ましくはポリフェニレンオキシ
ドおよび置換オレフィンをポリフェニレンオキシドの溶
融温度以上において溶融ブレンドすることにより調製さ
れる。
本発明は上記反応生成物を調製し、これをポリオレフィ
ン約５〜95重量％と溶融ブレンドする工程からなる方法
をも包含する。好ましい形態においては弾性ポリマー約
５〜50％をポリオレフィンと溶融ブレンドする。好まし
い形態においては弾性ポリマーをポリオレフィンの添加
前に反応生成物としてブレンドする。あるいはポリフェ
ニレンオキシド、置換オレフィンおよび弾性ポリマーを
ポリオレフィンとの溶融ブレンディング前にブレンドす
ることもできるが、好ましくはない。
本発明は前記により反応生成物を調製し、これを熱可塑
性ポリマー約５〜95重量％および機能性エチレン−プロ
ピレンゴム約５〜50重量％と溶融ブレンドする工程から
なる方法をも包含する。好ましい形態においては、機能
性エチレン−プロピレンゴムを熱可塑性ポリマーの添加
前に反応生成物とブレンドする。あるいはポリフェニレ
ンオキシド、置換オレフィンおよび機能性エチレン−プ
ロピレンゴムを熱可塑性ポリマーとの溶融ブレンディン
グ前にブレンドしうるが、好ましくはない。
特定の理論に拘束されるわけではないが、本発明に用い
られる置換オレフィンは置換オレフィンのオレフィン性
二重係合による結合によってポリフェニレンオキシドを
改質すると考えられる。この結合はポリフェニレンオキ
シドに対するグラフトを形成する。この反応生成物の反
応基が熱可塑性ポリマー上の残基と反応すると考えられ
る。これにより置換オレフィンはポリフェニレンオキシ
ドと熱可塑性ポリマーの間の結合を形成することができ
る。この連鎖は一方ではオレフィン基とポリフェニレン
オキシドの間、他方では反応基と熱可塑性ポリマーの間
の反応によって形成されると考えられる。たとえばポリ
アミドが若干のポリマー鎖末端にアミン残基をもつ場合
は、反応基は酸もしくは酸無水物、またはポリアミド上
のアミン残基と反応性である他の残基であってもよい。
この反応によりポリアミドは置換オレフィンを介してポ
リフェニレンオキシドにグラフトする。ある種の置換オ
レフィンが当技術分野で知られているが、本発明の組成
物はまず置換オレフィンとポリフェニレンオキシドの予
備反応生成物を形成することにより、いっそう効果的と
なる。これは後記の実施例および比較例に示される。
本発明に用いられるポリフェニレンオキシドは周知のポ
リマーである。ポリフェニレンオキシドは米国特許第3,
306,875;3,360,875;3,337,501;および3,787,361号明細
書に記載の方法により製造することができる。米国特許
第4,315,086号明細書にはポリフェニレンオキシドポリ
マーの製法が記載されている。この方法では次式のフェ
ノール化合物： （式中、Ra,Rb,Rc,RdおよびReはそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素または置換炭化水素残基であり、
それらのうち少なくとも１個は水素原子である）を酸素
または酸素含有ガスにより参加結合触媒の存在下で酸化
重合することにより、ポリフェニレンオキシドポリマー
が製造される。
上記式においてRa,Rb,Rc,Rd,Reの個々の例には水素、塩
素、フッ素、臭素およびヨウ素原子、ならびにメチル、
エチル、プロピル、ブチル、クロロエチル、ヒドロキシ
エチル、フェノールエチル、ベンゾール、ヒドロキシメ
チル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、
シアノエチル、フェノール、クロロフェノール、メチル
フェニル、ジメチルフェノール、およびエチルフェノー
ル残基が含まれる。
フェノール化合物の個々の例にはフェノール、ｏ−、ｍ
−、もしくはｐ−グレソール、2,6−、2,5−、2,4−も
しくは3,5−ジメチルフェノール、２−メチル−６−フ
ェニルフェノール、2,6−ジフェニルフェノール、2,6−
ジエチルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノー
ル、および2,3,5−、2,3,6−もしくは2,4,6−トリメチ
ルフェノールが含まれる。これらのフェノール化合物を
混合物として用いることもできる。使用できる他のフェ
ノール化合物には二価フェノールが含まれる（たとえば
ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レ
ゾルシンおよびヒドロキノン）。
当技術分野で知られている酸化結合反応触媒を用いるこ
とができる。この種の触媒の代表的には以下のものが含
まれる。第三アミンの第一銅塩（たとえば塩化第一銅−
トリメチルアミン、酢酸第一銅−トリエチルアミン、塩
化第一銅−ピリジン）、第二銅塩−第三アミンおよびア
ルカリ金属水酸化物からなる触媒（たとえば塩化第二銅
−ピリジン−水酸化カリウム）、マンガン塩および第一
アミンからなる触媒（たとえば塩化マンガン−エタノー
ルアミン、酸酸マンガン−エチレンジアミン）、マンガ
ン塩およびアルコレートまたはフェノレートからなる触
媒（たとえば塩化マンガン−ナトリウムメチレート、塩
化マンガン−ナトリウムフェノレート）、ならびにコバ
ルト塩および第三アミンの組合わせからなる触媒。
好ましいポリフェニレンオキシドは以下のものが含まれ
る。ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシ
ド）、ポリ（２−メチル−1,4−フェニレンオキシ
ド）、ポリ（３−メチル−1,4−フェニレンオキシ
ド）、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレンオキシ
ド）、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンオキシ
ド）、ポリ（２−メチル−６−アリル−1,4−フェニレ
ンオキシド）、ポリ（2,6−ジクロロメチル−1,4−フェ
ニレンオキシド）、ポリ（2,3,6−トリメチル−1,4−フ
ェニレンオキシド）、ポリ（2,3,5,6−テトラメチル−
1,4−フェニレンオキシド）、ポリ（2,6−ジクロロ−1,
4−フェニレンオキシド）、ポリ（2,6−ジフェニル−1,
4−フェニレンオキシド）およびポリ（2,5−ジメチル−
1,4−フェニレンオキシド）。
フェノール化合物のコポリマーも使用しうる。より好ま
しいポリフェノールポリフェニレンはポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）オキシドである。先に引用し
た明細書中の有用なポリフェニレンオキシドは10,000〜
75,000の数平均分子量を有する。クロロホルム溶液状で
測定された固有粘度（IV）は0.3〜0.85、好ましくは0.4
〜0.6である。
本発明の組成物は熱可塑性ポリマーを含有する。熱可塑
性ポリマーはASTM D−638引張り弾性率約20,000psi（13
4MPa）以上、一般に25,000psi（172MPa）以上、好まし
くは40,000psi（276MPa）以上を有する。本発明に有用
な熱可塑性ポリマーは、それらがポリマー鎖に沿って、
ポリマー鎖に結合した、または側鎖もしくは末端基とし
ての反応基を含むという点で機能性である。官能基には
カルボキシル、酸無水物、アミノ、イミノ、ヒドロキシ
ルなどの残基が含まれ、カルボキシル、アミノおよびヒ
ドロキシル基がきわめて好ましい。有用な熱可塑性ポリ
マーには、カルボキシル、ヒドロキシル、酸無水物およ
びアミン、ならびにそれらの混合物から選ばれる残基に
より機能性を付与されたポリアミド、ポリエステルおよ
びポリオレフィンが含まれる。より好ましい熱可塑性ポ
リマーはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリイプシロンカプロラクタム、ポリヘ
キサメチレンアジプアミド、ポリテトラメチレンアジプ
アミド、芳香族ポリアミドおよびポルプロピレンであ
る。
ここで用いるのに適したポリアミドには、ポリマー主鎖
の一部として反復アミド基を含み、かつ好ましくは末端
基滴定法により測定して約15,000〜40,000の数平均分子
量を有する長鎖高分子アミドが含まれる。ここで用いる
のに適したポリアミドは当技術分野で知られている通常
の方法のいずれかにより製造できる。
この種のポリアミドの例は以下のものもあるが、これら
に限定されない。（ａ）ラクタム、好ましくはイプシロ
ンカプロラクタムの重合により製造されるもの（ナイロ
ン６）；（ｂ）ジアミンと二塩基酸の縮合により、好ま
しくはヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮合（ナ
イロン6,6）ならびにヘキサメチレンジアミンとセバシ
ン酸の縮合（ナイロン6,10）、テトラメチレンジアミン
とアジピン酸の縮合（ナイロン4,6）、ならびにメタキ
シリレンジアミンとアジピン酸および／またはテレフタ
ル酸／イソフタル酸および／またはイプシロンカプロラ
クタムの縮合により製造されるもの；ならびにアミノ酸
の自己縮合により、好ましくは11−アミノ−ウンデカン
酸の自己縮合（ナイロン11）または12−アミノドデカン
酸の自己縮合（ナイロン12）により製造されるもの；あ
るいはこれらポリアミド２種以上からなるランダム、ブ
ロックまたはグラフトインターポリマー。好ましいもの
はイプシロンカプロラクタムの重合により得られるもの
である。
ポリアミド、たとえばナイロン−６またはナイロン6,6
は各種の末端官能基を含みうる。これには以下のものが
含まれる。
（ａ）ポリアミド鎖の両端に結合したカルボキシル基；
（ｂ）ポリアミド鎖の一端に結合したカルボキシル基お
よび他端に結合したアミド基（“キャップ付き”末端）
（ポリラクタムのみ）；（ｃ）ポリアミド鎖の両端に結
合したアミノ基；（ｄ）ポリアミド鎖の一端に結合した
カルボキシル基および他端に結合したアミン残基（ポリ
ラクタムのみ）；ならびにそれらの混合物。アミン末端
基付きポリアミドが好ましい。
本発明の目的に関して、アミン末端基付きポリアミドと
はポリアミド分子の少なくとも２個の末端基としてアミ
ノ末端基を有する分子からなるポリアミドであると考え
られる。“過剰の”アミン末端基を有するポリアミドは
その末端基の50モル％以上、好ましくは60〜97モル％を
アミノ末端基とする分子を含むポリアミドである。アミ
ン末端基は一般に重合に際し過剰のジアミンを含有させ
ることにより製造される。好ましいジアミンはヘキサメ
チレンジアミンである。
ここで用いるのに適したジアミンの他の例にはテトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミンおよびドデシルア
ミンが含まれる。本発明における過剰のアミノ末端基を
含むポリアミドの製造に必要なジアミンの量は、目的と
するアミンの量および得られるポリマーの分子量に応じ
て異なり、当業者が容易に判定しうる。たとえば約80当
量/106gのアミノ末端基、および約17当量/106gの酸末端
基を含む数平均分子量約21,000のポリイプシロンカプロ
ラクタムを製造するためには、約0.25モル％のヘキサメ
チレンジアミンを必要とする。
同様に50モル％以上の末端基を酸末端基として含むポリ
アミドは重合に際しジアミンに対して過剰のジ酸、たと
えばセバシン酸を存在させることにより形成しうる。こ
の種のポリアミドは酸末端基付きポリアミドと考えられ
る。有用なジ酸にはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、および前記セバシン酸が含まれるが、これら
に限定されない。
本発明の組成物中のポリエステルには芳香族ジカルボン
酸の線状飽和ポリエステルが含まれる。好ましい線状飽
和ポリエステルにはポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリ（ブチレンテレフタレート）、およびポリ（1,4−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）が含まれ、
ポリ（エチレンテレフタレート）がその成形温度の低さ
のためきわめて好ましい。本発明に用いるポリ（エチレ
ンテレフタレート）は、約0.4〜約1.20の固有粘度範
囲、好ましくは約0.45〜約0.6の固有粘度範囲を有する
ことが好ましい。固有粘度は60:40w/w比のフェノールお
よびテトラクロロエタン中のポリ（エチレンテレフタレ
ート）溶液の粘度値をゼロ濃度にまで外挿することによ
り得られる。測定値は25℃に正規化される。ポリ（エチ
レンテレフタレート）は約250〜275℃で溶融する。ポリ
（エチレンテレフタレート）は約５％までの少量の他の
成分、たとえば1,4−シクロヘキサンジメタノール、ブ
チレンジオール、ネオペンチレンジオール、ジエチレン
グリコール、またはグルタル酸を含有しうる。
有用なポリオレフィンには以下のものが含まれる。低密
度、線状低密度、または高密度ポリエチレン；ポリプロ
ピレン；ポリブテン−1;ポリ−３−メチルブテン−1;ポ
リ−４−メチルペンテン−１−；モノオレフィンと他の
オレフィン（モノ−またはジオレフィン）もしくはビニ
ルモノマーのコポリマー、たとえばエチレン−プロピレ
ンコポリマー、または他のモノマー１種もしくは２種以
上とのコポリマー、すなわちEPDM、エチレン／ブタジエ
ンコポリマー；エチレン／酢酸ビニルコポリマー；エチ
レン／エチルアクリレートコポリマー；プロピレン/4−
メチルペンテン−１コポリマーなど。好ましいポリオレ
フィンはポリプロピレンである。ポリオレフィンは反応
性残基、たとえばカルボキシル、ヒドロキシル、酸無水
物またはアミン残基を保有する。
総体的な耐衝撃性を改善するために、ゴム状高分子量材
料を反応生成物に添加することができる。あらかじめ機
能性を付与したゴム状材料を用いることが好ましい。こ
の種のゴムを反応生成物に添加することは、反応生成物
を次いでポリオレフィン、ポリエステルまたはポリアミ
ドと溶融ブレンドする際に得られる特性を改良するのに
役立つ。これは反応生成物をポリアミドとブレンドする
場合に特に顕著である。最終ブレンドのノッチ付きアイ
ゾット値が、高い破断点伸びを保持した状態で実質的に
改良されることが認められた。本発明者らはいずれかの
理論に拘束されることは望まないが、機能性ゴムを含有
させることにより反応生成物／熱可塑性ポリマー界面が
実際に強化されるのであろうと推定される。
ゴム状ポリマーは約40,000psi（276MPa）以下、一般に2
5,000psi（172MPa）以下、好ましくは20,000psi（138MP
a）以下のASTM D−638引張り弾性率をもつものと定義さ
れる。これはブロックまたはグラフトコポリマーであっ
てもよい。有用なゴム状ポリマーは反応性モノマーから
製造され、これらはポリマー鎖もしくは分枝鎖の一部で
あるか、またはポリマーにグラフトしていてもよい。こ
れらの反応性モノマーにはジエンおよびカルボン酸、な
らびにそれらの誘導体、たとえばエステルおよび酸無水
物が含まれる。この種のゴム状ポリマーには以下のもの
が含まれる。ブタジエンポリマー、ブタジエン／スチレ
ンコポリマー、イソプレン、クロロプレン、アクリロニ
トリル／ブタジエンコポリマー、イソブチレン、イソブ
チレン／ブタジエンコポリマー、エチレン／プロピレン
コポリマー、およびエチレン／プロピレン／ジエンコポ
リマー。有用なゴム状ポリマーは芳香族ビニルモノマ
ー、オレフィン、アクリル酸およびメタクリル酸、なら
びにそれらの誘導体を含みうる。有用なゴム状ポリマー
およびその製法は米個特許第4,315,086および4,174,358
号明細書に記載されており、本発明の開示に必要な限り
においてここにそれらを参考として引用する。
本発明の好ましいゴムにはエチレンおよびエチレン以外
のα−オレフィンのコポリマーであって、エチレンコポ
リマーにグラフトしたグラフト部分を含むグラフトコポ
リマーが含まれる。有用なグラフト部分にはカルボキシ
ルおよびカルボキシレート官能基が含まれる。エチレン
およびα−オレフィンは好ましくはエチレン、および少
なくとも１種のC3−C8、好ましくはC3−C6α−オレフィ
ンのコポリマーである。プロピレンがコポリマー中のC3
−C6α−オレフィンとして選ばれるモノマーである。他
のC3−C8α−オレフィン、たとえば１−ブテン、１−ペ
ンテンおよび１−ヘキセンをコポリマー中のプロピレン
の代わりに、またはそれに加えて用いることができる。
カルボキシルまたはカルボキシレート官能基は、エチレ
ン/C3−C6α−オレフィンコポリマーを、炭素原子４〜
８個のα，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸またはそ
の誘導体よりなる群から選ばれる不飽和グラフト部分と
を反応させることにより供給できる。この種の誘導体に
は、ジカルボン酸無水物、または酸の金属塩、またはカ
ルボン酸基の０〜100％が金属塩基性による中和などに
よってイオン化されたジカルボン酸モノエステルが含ま
れる。この種の酸および誘導体の例は以下のものであ
る。マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチ
ルエステル、マレイン酸モノエチルエステルの金属塩、
フマル酸、フマル酸モノエチルエステル、イタコン酸、
ビニル安息香酸、ビニルフタル酸、フマル酸モノエチル
エステルの金属塩、マレイン酸またはフマル酸またはイ
タコン酸のモノエステルであって、アルコールがメチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、デシル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエ
チル、ヒドロキシまたはエチルであるものなど。グラフ
ト部分はいずれかの周知のグラフト法によりエチレンコ
ポリマーにグラフトさせることができる。
有用なエチレンおよびα−オレフィンのグラフトコポリ
マーは、エチレンに対し約30〜60、好ましくは約40〜45
重量％のα−オレフィンを含む。コポリマーは約0.1〜
９％、好ましくは約0.1〜４％、より好ましくは約0.3〜
2.0％（重量）のグラフト部分をも含む。グラフトコポ
リマーは数平均分子量約2,000〜100,000;好ましくは約
2,000〜65,000;より好ましくは約5,000〜35,000;きわめ
て好ましくは約5,000〜20,000の数平均分子量を有す
る。換算溶液粘度（RSV）は一般に約0.5〜3.5である。R
SV2.8は数平均分子量約80,000に相当し、RSV10は数平均
分子量約12,000に相当する。特に有用なゴムは、エチレ
ン45重量％およびプロピレン54.6％を含有し、ムーニー
粘度25を有し、無水マレイン酸0.4％で改質されたマレ
エート化エチレン−プロピレンゴムである。
意外にも、機能性ポリフェニレンオキシド、熱可塑性ポ
リマー、および機能性エチレン−α−オレフィンゴムの
組成物が改良されたノッチ付きアイゾッド値を示すこと
が見出された。
本発明の好ましい組成物は、ゴム状のグラフトコポリマ
ー約５〜50％、好ましくはゴム状のグラフトポリマー約
10〜40％、より好ましくは約15〜30％を含有する。
本発明のブレンドは１種または２種以上の通常の添加
物、たとえば酸化、熱および紫外線による分解に対する
安定剤および抑制剤、滑剤および離型剤、色素および顔
料を含めた着色剤、難燃剤、繊維状および粒状の充填材
および強化材、可塑材などを含有してもよい。これらの
添加物は一般に混合工程で添加される。
本発明のブレンド中に存在しうる代表的な酸化および熱
安定剤には、Ｉ族金属ハロゲン化物、たとえばナトリウ
ム、カリウム、リチウムおよび銅（Ｉ）ハロゲン化物、
たとえば塩化物、臭化物、ヨウ化物；ヒンダードフェノ
ール、ヒドロキノン、およびこれらの群の各種置換体、
ならびにそれらの組合わせが含まれる。
代表的な紫外線安定剤には各種の置換レゾルシン類、サ
リチレート類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン
類などが含まれる。
代表的な滑剤および離型剤にはステアリン酸、ステアリ
ルアルコールおよびステアルアミドが含まれる。代表的
な有機色素にはニグロシンが含まれ、一方代表的顔料に
は二酸化チタン、硫化カドミウム、セレン化カドミウ
ム、フタロシアニン類、ウルトラマリンブルー、カーボ
ンブラックなどが含まれる。代表的な充填材には炭素繊
維、ガラス繊維、非晶質シリカ、アスベスト、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、カ
オリン、白亜、粉末石英、マイカ、長石などが含まれ
る。
代表的な難燃剤には有機ハロゲン化合物、たとえばデカ
ブロモジフェニルエーテルなどが含まれる。
代表的な可塑剤にはラクタム、たとえばカプロラクタム
およびラウリルラクタム、スルホンアミド類、たとえば
o,p−トルエンスルホンアミドおよびＮ−エチル−o,p−
トルエンスルホンアミド、ならびに当技術分野で知られ
ている他の可塑剤が含まれる。
前記反応生成物は、好ましくはポリフェニレンオキシド
および前記の置換オレフィンを用いて、遊離基触媒の存
在下で形成される。有用な遊離基触媒には過酸化物、た
とえばジアルキル、ジアリールおよびジアシルペルオキ
シド、たとえばジクミルペルオキシドなどが含まれる。
他の有用な遊離基触媒にはＮ−ブロモイミド類、たとえ
ばＮ−ブロモスクシンイミド、ジアルキルアゾ類などが
含まれる。
遊離基触媒を用いない場合は、反応生成物は満足すべき
反応が起こるのに十分なほど過酷な条件でポリフェニレ
ンオキシドを置換オレフィンと溶融ブレンドすることに
より製造される。反応生成物はポリフェニレンオキシド
と置換オレフィンの完全な反応物である必要はない。反
応した置換オレフィンとポリフェニレンオキシドの反応
基が熱可塑性ポリマーと反応して前記の必要なグラフト
型結合を形成しうるのに十分な程度の反応がポリフェニ
レンオキシドと置換オレフィンの間で起こる必要がある
にすぎない。
この反応生成物は後続の他の物質とのブレンドのために
別個に保存するか、またはそれ自体を形成用配合物とし
て用いることができるという点で、それ自体有用であ
る。
上記反応生成物および熱可塑性ポリマーからなる本発明
組成物は、射出成形された耐衝撃性の高いプラスチック
製品、たとえば電気コネクター、自動車部品、たとえば
外部パネルのほか、積層品を含めた複合材料の製造に用
いられる。
本発明の組成物は通常のポリマー溶融ブレンディング法
により製造しうる。この方法は一般に高分子量添加物の
溶融温度以上の温度で、密閉式混合装置、たとえば押出
機中で行われる。これらの組成物は約８秒以下、好まし
くは３秒以下のサイクル時間で成形しうる。
本発明を以下の実施例によってより詳細に説明するが、
これらは本発明を限定するものではない。
実施例 本発明の性質およびその実施態様を説明するために若干
の例を以下に示す。特に指示しない限り、部および％は
すべて重量による。
以下の例において溶融ブレンド組成物は特に指示しない
限り以下の方法に従って試験された。ASTM D−256ノッ
チ付きアイゾット、23℃、3/16インチ（5mm）厚の試
料； ASTM D−790曲げ強さおよび弾性率;ASTM D−638引張り
強さ、弾性率および伸び;ASTM D−648指示された負荷
（psi）における加熱たわみ温度。
ポリマーブレンドはウェイン（Wayne）もしくはキリオ
ン（Killion）１インチ（2.54cm）一軸スクリューまた
はライストラッツ（Leistrutz）28mm同時回転式押出機
により、各例に挙げた条件下で押出された。
試験片はすべてアルバーク・オール・ラウンダー（Arbu
rg All Rounder）モデルナンバー221E/150により、35ト
ンのクランプ力で射出成形された。曲げ特性を試験する
ための試験片（曲げ試験片）は3/16インチ（5mm）の厚
さであり、引張り試験片は1/8インチ（3mm）の厚さであ
った。アイゾット試験は曲げ試験片について行われた。
一般的な成形条件は以下のとおりである：区分温度１〜
３、280゜、290゜、300℃；成形温度93℃；圧力900psi
（6MPa）および550psi（4MPa）、ならびにサイクル時間
17,27および５秒間。
ポリマー抽出分は試料を＃20メッシュ（0.85mm）の篩を
通してワイリー・ミル（Wiley Mill）により摩砕したの
ち調べた。乾燥し、あらかじめ秤量した試料を次いでソ
ックスレー装置により一夜抽出した。PPOを抽出するた
めにはクロロホルム（CHCl3）を用い、ポリアミドには
2,2,2−トリフルオロエタノール（TFE）を用いた。試料
を再び乾燥および秤量して、重量損失を求め、減量パー
セントを計算した。CHCl3はグラフトしていないPPOを抽
出し、TFEはグラフトしていないナイロン６を抽出す
る。
PPOカルボキシ滴定はクロロホルム／ベンジルアルコー
ルの1:1混合物でベンジルアルコール中のNaOH溶液を滴
定液として用いて行われた。
実施例１および２はポリフェニレンオキシドおよび置換
オレフィン型グラフト剤の反応生成物の製造を目的とす
る。
実施例１ これはポリフェニレンオキシドおよび無水マレイン酸の
反応生成物を製造する例である。
乾燥ポリ（1,4−ジメチルフェニレン）オキシド（PPO）
（固有粘度0.64）を無水マレイン酸（MA）およびＮ−ブ
ロモスクシンイミド（NBS）遊離基触媒と、それぞれ98.
9:1.0:0.1の比率で密にブレンドした。この乾燥ブレン
ドをL/D比24の１インチ（2.54cm）一軸スクリュー押出
機により3:1の圧縮スクリューを用いて以下の条件下に
押出した。温度プロフィル:260,280,300,300℃（それぞ
れ区分1,2,3およびダイ）、60rpm。乾式ペレット化後
に、押出機をワイリー・ミルにより（20メッシュ（0.85
mm）の篩を用いて（摩砕し、ソックスレー装置中でアセ
トンにより一夜抽出した。反応生成物のカルボキシル滴
定は結合無水マレイン酸0.6〜0.7重量％を示す。固有粘
度は0.65であった。無水マレイン酸はPPOにグラフト
（ｇ）していると考えられる。
実施例２ 以下はPPOを置換オレフィンと反応させるのに用いる方
法の代表例であり、使用した置換オレフィンの表がこれ
に続く。
実施例１で用いた種類のPPO、置換オレフィン、および
遊離機触媒（ジクミルペルオキシド、ルペロックス（Lu
perox）500R登録商標）の、それぞれ98.9:1:0.1の比率
の密なブレンドを１インチ（2.54cm）の押出機により下
記の条件、すなわち温度プロフィル;260,280,290,300
℃;12.5:1の圧縮混合スクリュー、60rpmで押出し、次い
で乾式ペレット化した。ペレットをワイリー・ミルによ
り20メッシュの篩を用いて摩砕し、ソックスレー装置中
でアセトンにより一夜抽出し、乾燥させ、結合置換オレ
フィンにつき分析した。この処理後の反応率パーセント
を次表に示す。これは結合している反応性部分の重量を
初期の反応性部分の重量で除したものにより定められ
る。
実施例３〜10は機能性PPOおよびポリオレフィン、ポリ
アミドまたはポリエステルの組成物の製造を目的とす
る。
実施例３ これは機能性PPOおよび機能性ポリオレフィンのブレン
ドの調製例である。
マレエート化PPO49部をカルボキシル化ポリプロピレン
（ポリボンド（Polybond）1004,登録商標、B.P.ケミカ
ルズ）49部、およびスタバキソール（Stabaxol）Ｐ−10
0（登録商標），ライン・ヘミーからのオリゴマー状ポ
リ（カルボジイミド）２部と混合した。スタバキソール
Ｐ−100（登録商標）はポリ（2,4,6−トリイソプロピル
−1,3−フェニレンカルボジイミド）（PCDI）であると
解される。この混合物を285℃で混合スクリュー（L/D＝
24/1）を備えた１インチ（2.54cm）一軸スクリュー型キ
リオン押出機により押出した。押出物を冷却し、ペレッ
ト化し、乾燥させた。乾燥したペレットを射出成形して
標準ASTM引張り試験片となし、試験した。ブレンドは下
記の特性を示した。引張り弾性率＝279,000psi（1.923M
Pa）；引張り強さ＝4,000psi（28MPa）;DTUL＠264psi
（2Pa）＝134℃;DTUL＠66psi（.5Pa）＝159℃。比較例
においては、通常の成形用ポリプロピレン（ソルテック
スから）を用いて、スタバキソールＰ−100を除いて調
製された同様なブレンドが下記の特性を示した。引張り
弾性率＝266,000psi（1834MPa）；引張り強さ＝3,900ps
i（27MPa）。これらの結果は、機能性ポリオレフィンお
よびポリ（カルボジイミド）の使用によって、より高い
引張り弾性率および引張り強さをもつ組成物が得られる
ことを示す。
実施例４ これは本発明の反応性処理により機能性無水マレイン酸
−PPO/ポリアミドブレンドを調製する例である。
無水マレイン酸により機能化されたPPO（PPO−ｇ−MA、
実施例１で製造）のペレットを、乾燥した過剰のアミン
末端基付きナイロン６（アライド−シグナル社,0.03ミ
リ当量（meq/g）のアミン末端基、NH3滴定、およびギ酸
粘度（FAV）58）のペレットとそれぞれの60:40の重量比
で密にブレンドした。このペレット−ペレット混合物を
１インチ（2.54cm）の一軸スクリュー押出機により12.
5:1の圧縮混合スクリューを用いて下記の条件下で押出
した。温度プロフィル;220,270,280,285℃、50rpm。こ
の組成物をペレット化し、乾燥させ、射出成形して標準
1/8インチ（3mm）試験片となした。比較例においては
（比較例１）60:40PPO/ナイロン６ブレンドを上記と等
しい条件下で押出した。PPOは実施例１で用いたものと
同一であり、ナイロン６は実施例４で用いたものと同一
である。比較例１は無水マレイン酸を含有しなかった。
物理的特性測定を下記にまとめる。
比較例１ 実施例４ RTノッチ付きアイゾット 0.5（27） 1.1（59） (ft-lb/in)(J/M) 引張り弾性率(psi)(MPa) 357,000 366,000 （2,461） （2,523） 引張り強さ(psi)(MPa) 6,600（46） 10,600（73） 破断点伸び（％） 2.0 84 HDT at 264psi(2Pa)(℃) 151 146 CHCl3抽出分（％） 60 17 これらの結果は実施例４において有意量のPPOが抽出さ
れなかったことを示す。実施例４は改良された耐衝撃性
および破断点伸びを有していた。
実施例５ これは機能性トリメリト酸ビニル無水物PPO/ポリアミド
ブレンドの調製例である。
PPOおよびトリメリト酸ビニル無水物（それぞれ98.5:1.
5の重量比）の密なブレンドを１インチ（2.54cm）の一
軸スクリュー押出機により3:1の圧縮スクリューを用い
て60rpmで下記の条件下に押出した：帯域温度（１−3,
ダイ）235゜,260゜,295゜,300℃；ダイ圧力3600psi（25
MPa）、20g/分。このストランドをペレット化し、乾燥
させ、実施例４で用いた種類の乾燥アミン末端基付きナ
イロン６と、改質PPO−対−ナイロン６の重量比60:40に
おいてブレンドした。この混合物を圧縮比12.5:1の混合
スクリューを備えた同一の押出機により、下記の条件下
で押出した：帯域温度（１−3,ダイ）225゜,270゜,280
゜,285℃;60rpm;ダイ圧力1500psi（10MPa）、25g/分。
押出機を冷却し、ペレット化し、真空下に100℃で一夜
乾燥させた。射出成形して試験片としたのち、ポリマー
ブレンドは下記の特性を備えていた。
降伏点引張り伸び ％6.6 破断点引張り伸び ％12.5 引張り強さ（psi）（MPa） 9,063（62） 引張り弾性率（psi）（MPa） 344,000（2,372） 破断強さ（psi）（MPa） 8,333（57） 実施例６ これはPPOと２−イソプロペニルオキサゾリンの反応生
成物を製造し、反応生成物にポリアミドを添加する例で
ある。
PPO、２−イソプロペニルオキサゾリン（ダウ・ケミカ
ル）１重量％、およびジクミルペルオキシド（ルペロッ
クス500R−登録商標）0.05重量％の密なブレンドを実施
例５の場合と同一の押出機により、下記の条件下で押出
した：温度プロフィル（帯域１−４）270,280,290,300;
3:1の混合スクリューを70rpmにおいて使用、ダイ圧力55
00psi（38MPa）および電動機に４アンペアを発生。乾式
ペレット化後に、押出物を過剰の酸末端付きナイロン６
−0.04meq−COOH/gを含む−と、改質PPO−対−ナイロン
６の重量比3:2において密に混合し、１インチ（2.54c
m）の一軸スクリュー押出機により12.5:1の混合スクリ
ューを用いて下記の条件下で押出した：温度プロフィル
（帯域１−４）250,275,280,290℃,60rpm、ダイ圧力190
0psi（13MPa）および電動機に１アンペアを発生。水
冷、ペレット化、乾燥、および試験片の射出成形のの
ち、下記の引張り特性を比較例２と比較した。これは同
様な方法で、ただし置換オレフィンを含有させずに製造
されたものである。
比較例２ 実施例６ 引張り弾性率（psi）（MPa） 359,000 366,000 （2,474） （2,523） 引張り強さ（psi）（MPa） 9,200 10,400 （63） （72） 降伏点伸び（％） 1.2 6.4 破断点伸び（％） 2.8 9.0 これらの結果は、置換オレフィンを用いた場合、上記特
性が改良されることを示す。
実施例７ これはPPOと置換オレフィン混合物との反応生成物を製
造し、反応生成物にポリアミドを添加する例である。
PPO、および実施例１で用いた種類のMA1％の密な混合物
をｍ−フェニレンビスオキサゾリン（タケダ社）0.2重
量％と共に１インチ（2.54cm）の一軸スクリュー押出機
により3:1の圧縮スクリューを用いて下記の条件下に押
出した：温度プロフィル（帯域１−４）250,270,285,30
0℃,55rpm、ダイ圧力6000psi（41MPa）および電動機に
５〜６アンペアを発生。乾式ペレット化後に、改質PPO
は固有粘度0.55を示した。
上記のオキサゾリン改質PPOを酸末端基付きナイロン６
（アライド−シグナル，ナイロン6,0.04meq−COOH/g）
と共に、１インチ（2.54cm）の押出機により12.5:1の混
合スクリューを用いて下記の条件下に押出した：温度プ
ロフィル（帯域１−４）250,265,265,285℃、60rpm、ダ
イ圧力2800psi（19MPa）および電動機に2.5アンペアを
発生。水冷、ペレット化、乾燥、および試験片の射出成
形ののち、引張り特性を求め、同様な方法で、ただし下
記により製造された比較例３と比較した。比較例３は同
様な方法で製造されたが、置換オレフィンを含まなかっ
た。
比較例３ 実施例７ 引張り弾性率（psi）（MPa） 359,000 366,000 （2,474） （2,523） 引張り強さ（psi）（MPa） 9,200 10,400 （63） （72） 降伏点伸び（％） 1.2 6.3 破断点伸び（％） 2.8 29.0 置換オレフィンを用いると上記特性が改良されることが
分かる。
実施例８ これはPPOとフマル酸の反応生成物を製造し、反応生成
物にポリアミドを添加する例である。
粉末状PPO（IV＝0.63）およびフマル酸それぞれ99:1の
重量比の密なブレンドを１インチ（2.54cm）の押出機で
70rpmにおいて3:1の圧縮スクリューにより、下記の温度
プロフィル:260゜,280゜,300゜,300℃、それぞれ（帯域
1,2,3,ダイ）を用いて押出した。乾式ペレット化後に、
上記押出物、および実施例４で用いた種類のアミン末端
機付きナイロン６の、重量比60:40のブレンドを１イン
チ（2.54cm）の押出機で12.5:1の混合スクリューにより
50rpmにおいて、下記の温度;220゜,270゜,280゜285℃で
押出した。ペレット化、乾燥（120゜/0.5mmHg,12時間）
ののち、押出物を標準試験片に成形した。以下は最終組
成物の物理的特性の要約である。
曲げ弾性率（psi）（MPa） 380,000 （2,620） 曲げ強さ（psi）（MPa） 10,700 （73） 引張り弾性率（psi）（MPa） 349,000 （2,406） 引張り強さ（psi）（MPa） 9,600 （66） 降伏点伸び（％） 7.3 破断点伸び（％） 43 熱変形温度264psi（2MPa），（℃） 150 熱変形温度66psi（0.5MPa），（℃） 188 ノッチ付きアイゾット（室温）ft−lb/in 1.1 ノッチ（J/M） （60） ノッチ付きアイゾット（−29℃）ft−lb/in 0.8 ノッチ（J/M） （43） 比較例４ この例は本発明方法と異なる溶融ブレンディング法につ
いて伸べ、まずPPOの機能化が必要であることを示す。
実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン６お
よび無水マレイン酸（99:1）の密なブレンドを１インチ
（2.54cm）の一軸スクリュー押出機により45rpmで押出
した。帯域（１−3,ダイ）温度は199゜,216゜,232゜お
よび249℃であり、その間ダイ圧力1000psi（7MPa）を発
生した。押出されたストランドは橙色であり、多数の気
泡を含んでいた。このストランドをペレット化し、乾燥
させ、PPOと共に（ナイロン（MA）/PPOの比40:60におい
て）下記の条件下で再び押出した：温度（帯域１−3,ダ
イ）216゜,241゜,271゜,299℃、45rpm、ダイ圧力200psi
（1.4MPa）を発生。ペレット化および乾燥ののち、もろ
い押出物のクロロホルム抽出により59％の混合物が抽出
され、これは無視しうるほどの反応であることを示す。
実施例９ この例はPPOと反応したアシルラクタムの使用につき示
す。PPOおよびアシルラクタムの、それぞれ99:1の重量
比の密なブレンドを１インチ（2.54cm）の押出機で下記
の条件により押出し：温度プロフィル;216,243,271℃；
圧縮供給スクリュー3:1、45rpm、次いで乾式ペレット化
した。反応生成物のペレット60重量％を実施例４で用い
た種類のアミン末端基付きナイロン６、40％とドライブ
レンドし、次いで上記と同じ条件下で押出した。ただし
12:5:1の圧縮混合スクリューを用いた。これらのペレッ
トをワイリー・ミルにより20メッシュの篩を用いて摩砕
し、次いでクロロホルム（CHCl3）で一夜抽出した。反
応したPPOは非溶解PPOの重量に基づいて判定された。反
応率パーセントは保持されたPPOを最初のPPO量で除した
ものに基づく。置換オレフィン 反応率パーセント Ｎ−メタクリリルカプロラクタム 16 Ｎ−メタクリリルラウロラクタム 22 実施例10 この例はPPO反応生成物およびポリエチレンテレフタレ
ート（PET）の組成物を示す。PPOと置換オレフィンの反
応生成物は実施例２と同様にして合成された。これを１
インチ（2.54cm）の一軸スクリュー押出機により1:1の
比率でPET（固有粘度0.7、密度1.37、Tg＝81℃）と共に
下記の条件下で押出した：温度（帯域１−4,ダイ）216,
243,271,288℃、45rpm、混合スクリューはダイ圧力400p
si（3MPa）を発生。ペレット化および乾燥後にポリマー
を摩砕し、クロロホルムにより15時間抽出し、再び乾燥
させ、減量を秤量した。対照（置換オレフィンを含まな
い）より少ない抽出物の量−これは反応生成物に付随す
るPPOの量を示す−を次表にまとめる。
グリシジルアクリレートは液状で押出機に注入された
が、他の置換オレフィンはPPOと共に押出機のスロート
中へ供給された。
実施例11〜25は機能性PPO;ポリオレフィン、ポリアミ
ド、またはポリエステル；およびゴムの組成物を目的と
する。
実施例11 これはPPO、無水マレイン酸、NBS、およびゴムのブレン
ドを調製し、次いでブレンドにポリアミドを添加する例
である。
88.9％のPPO、１％の無水マレイン酸、0.1％のＮ−ブロ
モスクシンイミド（NBS）、および10％のマレエート化
エチレンプロピレンゴム（mEPR）（エキソンによりMDV
−746−登録商標としてエチレン45重量％、プロピレン5
4.6重量％、ムーニー粘度25、無水マレイン酸0.4％で改
質）を１インチ（2.54cm）の一軸スクリュー押出機によ
り274℃で押出した。冷却およびペレット化ののち、押
出物を実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロ
ン６とそれぞれ60:40の重量比でブレンドし、274℃で再
び押出した。このブレンドを乾燥させ、試験片を成形し
た。抽出はCHCl3およびTFEにより行われた。物理的特性
測定値を下記にまとめる。
ノッチ付きアイゾット（室温） 6.2（334） （ft.lbs/inノッチ）（J/M） 曲げ弾性率（psi）（MPa） 279,000 （1,923） 曲げ強さ（psi）（MPa） 9,800 （68） 曲げ弾性率（psi）（MPa） 311,000 （2,144） 引張り強さ（psi）（MPa） 8,700 （60） 破断点伸び（％） 100 HDT 66psi（0.5MPa），（℃） 191 非抽出残基 30％ 実施例12 これは機能成PPO、NBSおよびゴムのブレンドを調製し、
次いでブレンドにポリアミドを添加する例である。
乾燥PPOを無水マレイン酸（MA）1.0％、および遊離基触
媒として用いるＮ−ブロモスクシンイミド（NBS）0.1％
と、密な混合が達成されるまで物理的にブレンドした。
このブレンドをL/D比24のベント式１インチ（2.54cm）
の一軸スクリュー押出機を用いて圧縮比3:1のスクリュ
ーにより288℃で乾式ペレット化した。ポリマー滴定に
より無水マレイン酸0.5〜0.7重量％がPPOと反応したこ
とが示された。
実施例11で用いたmEPRゴム10％および上記PPO/MAの物理
的ブレンドを１インチ（2.54cm）、L/D比24の一軸スク
リューの押出機により圧縮比12.5:1の混合スクリューを
用いて288℃で押出し、冷却し、ペレット化した。
PPO/MAおよびmEPRのプレブレンド、ならびに実施例４で
用いた種類のアミン末端基付きナイロン６の押出機溶融
ブレンド（それぞれ54:6:40の重量比）をプレブレンド
と同じ条件下で調製し、冷却し、ペレット化した。この
ポリマーアロイを真空炉内で130℃において10〜15時間
乾燥させ、試験片を成形した。ブレンドの組成および特
性を下記に要約する。
ノッチ付きアイゾット（室温） 6.9（373） （ft.lb/inノッチ,1/8″）（3mm） 試験片（J/M） 曲げ弾性率（psi）（MPa） 305,000 （2,103） 曲げ強さ（psi）（MPa） 10,800 （74） 引張り弾性率（psi）（MPa） 321,000 （2,213） 引張り強さ（psi）（MPa） 9,200 （63） 破断点伸び（％） 76 HDT,264psi（2MPa），（℃） 142 CHCl2可溶分（％）（可溶性PPO） 36 TFE可溶分（％）（可溶性ナイロン） 32 非抽出残基 32 実施例13 これはPPO、フマル酸、NBSおよびゴムのブレンドを調製
し、次いでこのブレンドにポリアミドを添加する例であ
る。
PPO/ナイロン６アロイの配合は一軸または二軸スクリュ
ー押出機により一工程で複数の供給口を用いて行われ
た。供給スロートにおいて、あらかじめ調製された49.4
5％PPO,10％mEPR,0.5％フマル酸、および0.05％NBSのブ
レンドを秤量供給装置における減量により全溶融物流の
60％において供給した。下流の供給部において、実施例
４で用いた種類のナイロン６を秤量供給装置における２
回目の減量により、溶融物流の40％において供給した。
さらに下流に真空ベントを設け、捕捉された空気、揮発
性成分および水を除去した。30mmのライストリッツ軸ス
クリュー押出機の一般的操作パラメーターはバレル温度
220〜250℃、175rpm、15〜19アンペア、ヘッド圧力1400
psi（10MPa）および溶融温度300〜340℃であった。配合
物の物理的特性は下記のとおりであった。
ノッチ付きアイゾットft lb/in(J/M) 9(486) 曲げ強さpsi(MPa) 11,000(76) 曲げ弾性率psi(MPa) 270,000(1,861) 引張り強さpsi(MPa) 8,000(55) 極限伸び％ 50％ 遊離基開始剤としてジクミルペルオキシドを用いて（NB
Sと直接に交換）同様にして配合物を調製した。配合物
の物理的特性は下記のとおりである。
ノッチ付きアイゾットft lb/in(J/M) 9(486) 曲げ強さpsi(MPa) 11,000(76) 曲げ弾性率psi(MPa) 280,000(1,930) 引張り強さpsi(MPa) 8,000(55) 極限伸び％ 50％ 実施例14 機能性PPO/ポリアミドブレンドにおいてゴム量の効果を
調べた。押出しはすべて等しい条件下で行われた。実施
例11のPPO/MAを用い、mEPRゴムは実施例11で用いたもの
と同じである。物理的ブレンドを１インチ（2.54cm）の
一軸スクリュー押出機により下記の温度プロフィル（帯
域１−3,ダイ）;225℃,260℃,275℃，および280℃、ス
クリュー速度60rpm。上記押出物を乾燥させ、実施例４
で用いた種類のアミン末端基付きナイロン６とブレンド
し、再び押出し（帯域１−3,ダイ）（225℃,290℃,290
℃,290℃）、冷却し、ペレット化した。乾燥、および標
準試験片の射出成形ののち、物理的特性を試験した。結
果を下記にまとめる。
これらの結果は、一般に耐衝撃性がmEPRの使用量に依存
することを示す。
実施例15 一工程溶融ブレンディングの有効性を本発明の二工程溶
融ブレンディングと比較した。組成物は28mmの同時回転
式二軸スクリュー押出機を用いてブレンドされた。押出
機はそれぞれ200,270,290,290,290,290,300,300,300お
よび300℃で操作される10帯域を備えていた。押出機rpm
は150であり；電動機のアンペア数は13〜15Aであり；圧
力は900−1400psi（６−10MPa）であり;L/Dは40であっ
た。一工程法では組成物の成分すべてを一緒に押出機の
口に供給した。二工程法では実施例４で用いた種類のア
ミン末端基付きナイロン６−これは帯域５に供給された
−以外のすべての成分を一緒に押出機の口に供給した。
射出成形して試験片となし、乾燥したのち、物理的特性
を測定した。結果を下記にまとめる。
これらの結果は、高い耐衝撃性を得たい場合は一工程法
より二工程法の方が好ましいことを示す。
実施例16〜17 アミン末端基付きナイロンの効果を調べた。等しいアミ
ンおよび酸末端基の有する均等化（balanced）ナイロン
６（アライド−シグナル,0.02meqアミン／カルボキシル
/g,70FEV）を実施例16に用いた。これを、実施例４で用
いた種類のアミン末端基付きナイロン６を含む組成物で
ある実施例17と比較した。
フマル酸と反応したPPO（実施例８）83重量部およびmEP
R17重量部の密なブレンドを下記の条件下で押出した。
温度216,243,260,299℃（帯域１−3,ダイ）、40rpm、１
インチ（2.54cm）一軸スクリュー押出機、混合スクリュ
ーを使用。次いでこれをペレット化し、乾燥させた。
上記押出物60重量部を均等化ナイロン６またはアミン末
端基付きナイロン６（40部）と共に上記と同じ条件下で
再び押出した。押出物を乾燥させ、試験片を成形した。
これらのブレンドは下記の特性を備えていた。
これらの結果は、より高いノッチ付きアイゾットおよび
伸びを得たい場合には均等化ナイロン６よりアミン末端
基付きナイロン６の使用の方が好ましいことを示す。
実施例18 これは本発明組成物を市販品２種と比較した例である。
製品Ａはほぼ下記重量％のブレンドであると解される:5
0％のスチレン改質PPO;40％のアミン末端基付きナイロ
ン6,6;および10％のスチレン−ブタジエン−スチレンコ
ポリマー。製品Ｂはほぼ下記重量％のブレンドであると
解される:50％のPPO;40％のアミン末端基付きナイロン
6,6;および10％のスチレン−ブタジエン−スチレンコポ
リマー。実施例18においては49.5％のPPO、0.5％のフマ
ル酸、および実施例11で用いた種類のmEPR10％を押出し
た。実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン
６を40％添加した。
これらの組成物を、約282〜304℃の温度および約７〜10
MPaの圧力で操作される往復スクリュー式成形装置によ
り射出成形して標準1/8インチ（3mm）の試験片となし
た。成形サイクル時間は下記のように測定された。
実施例18の組成物については、成形サイクル時間はスク
リュー収縮時間により制限され、これはほぼ３秒であっ
た。従って組成物はきわめて短時間で射出成形された。
製品Ａについては型突出ピンが15秒の時点で試験片を貫
通し、その結果試験片は変形のため不合格となった。製
品Ｂについては、型突出ピンが７秒の時点で試験片を貫
通し、その結果試験片は変形のため不合格となった。
本発明素生物ならびに製品ＡおよびＢの特性は下記によ
り測定された。引張り強さおよび伸びASTM D638、曲げ
強さおよび弾性率−ASTM D790、ノッチきアイゾット−A
STM D256、落下衝撃試験−ASTM D329、ならびにDTUL−A
STM D648。結果を下記に示す。
これらの結果は、マレエート化エチレン−プロピレンゴ
ムを含む組成物がスチレン−ブタジエン−スチレンゴム
を含む組成物と比較して著しく改良された耐衝撃性およ
びより短いサイクル時間を有することを示す。
実施例19 これはポリアミドをゴムとブレンドし、次いでこのブレ
ンド機能性PPOを添加する例である。
実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン６お
よび実施例11で用いた種類のmEPRゴムの物理的ブレンド
を調製した。ナイロン87重量％およびmEPR13重量％が含
まれていた。このブレンドを圧縮比12.5:1の混合スクリ
ューを備えた１インチ（2.54cm）の一軸（12.5:1の混
合）スクリュー押出機により260℃で押出した。冷却、
ペレット化および乾燥ののち、上記押出物を実施例１か
らのPPO/MAと共にそれぞれ40/60の比率で274℃において
再び押出した。この組成物を冷却し、ペレット化し、乾
燥させ、試験片に成形した。この材料は下記の特性を備
えていた。
ノッチ付きアイゾット（室温） 3.1（167） ft.lbs/inノッチ（J/M） 引張り破断点伸び％ 39 曲げ弾性率（psi）（MPa） 291,000（2,006） 引張り強さ（psi）（MPa） 8,200（57） HDT,264psi（2MPa）（℃） 122 実施例20 これは機能性PPOとゴムのブレンドを調製し、このブレ
ンドにポリエステルを添加する例である。
機能性PPOは粉末状PPO（I.V.＝0.6）およびフマル酸
（重量比99:1）を密にブレンドし、28mmの同時回転式二
軸スクリュー押出機により280℃で押出すことにより製
造された。次いでこれをペレット化し、乾燥させた。マ
レエート化PPOペレット55.3部を実施例11のマレエート
化EPゴム3.3部およびｍ−フェニレン−ビス−1,3−オキ
サゾリン1.1部と混合し、同時回転式二軸スクリュー押
出機で265℃において、下流にPET（0.7I.V.）37部およ
びマレエート化EPゴム3.3部の混合物を供給しながら押
出した。下流の供給口は帯域５に配置された（合計10帯
域のうち）。このブレンドを15lb（7kg）／時間の処理
量で押出し、ペレット化した。ペレットを真空炉内で十
分に乾燥したのち、この材料を射出成形し、標準条件下
で試験した。このブレンドは曲げ弾性率328,000psi（2,
262MPa）；曲げ強さ8,500psi（59MPa）；および引張り
強さ6,000psi（41MPa）を備えていた。これらの特性は
下記により調製された対照ブレンドより著しく改良され
ている。
他の例においては、PPO（機能性）56.4部、PET37部、お
よびマレエート化EPゴム6.6部を含有するブレンドを本
質的に同じ条件下で押出し、ペレット化した。射出成形
後のブレンドは曲げ弾性率307,000psi（2,116MPa）；曲
げ強さ6,800psi（47MPa）；および引張り強さ4,000psi
（28MPa）を示した。
以上、本発明をその好ましい形態を参照して詳細に説明
したが、請求の範囲に定められた範囲から逸脱すること
なく修正および変更しうることは自明であろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＢ 77/00 ＬＱＳ ＬＱＷ (72)発明者 ヴァン，バスカーク，ブルース アメリカ合衆国ニュージャージー州07869, ランドルフ，センター・グローヴ・ロード 100，ナンバー ９‐４ (72)発明者 ブラウン，アラン・カーティス アメリカ合衆国ニュージャージー州08873, サマーセット，アンブロス・ストリート 128

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ） 組成物の全重量に対し５〜90重量％
    の、 １） 70〜99.99重量％のポリフェニレンオキシド；お
    よび ２） 0.01〜30重量％の下記構造式の置換オレフィン； （式中、R1、R2、R3およびR4のうち１〜２個は別個にカ
    ルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エ
    ステル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキ
    サゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、
    イシソアネート、カルバメート、カルバモイルラクタ
    ム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘
    導体よりなる反応基から選ばれ、R1、R2、R3およびR4の
    うち残りの２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜20
    個の炭化水素残基である。） からなる反応生成物； ｂ） 組成物の全重量に対し５〜95重量％の、上記反応
    生成物とブレンドされたポリアミド；および ｃ） 組成物の全重量に対し５〜50重量％のマレエート
    化エチレン−プロピレンゴム からなる組成物。
  2. 【請求項２】ポリアミドがアミン末端基付きのものであ
    る、請求の範囲第１項に記載の組成物。
  3. 【請求項３】反応生成物がポリフェニレンオキシドおよ
    び置換オレフィンをポリフェニレンオキシドの溶融温度
    以上の温度において溶融ブレンドすることにより製造さ
    れたものである、請求の範囲第１項に記載の組成物。
  4. 【請求項４】ａ） 70〜99.99重量％のポリフェニレン
    オキシド；および ｂ） 0.01〜30重量％の下記構造式の置換オレフィン； （式中、R1、R2、R3およびR4のうち１〜２個は別個にオ
    キサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノ
    ン、ならびにそれらの混合物および誘導体よりなる反応
    基から選ばれ、R1、R2、R3およびR4のうち残りの２〜３
    個は別個にＨ、または炭素原子１〜20個の炭化水素残基
    である。） の反応生成物からなる組成物。
  5. 【請求項５】オキサゾリン基およびオキサジン基が構造
    式： を有し；オキサゾロン基およびオキサジノン基が構造
    式： を有する、請求項の範囲第４項に記載の組成物：ただ
    し、上記の式においてR5〜R10はＨ、炭素原子１〜20個
    を含むアルキル基、および炭素原子６〜14個を含むアリ
    ール基から選ばれ、ｎは０または１であり、ｍは０また
    は１である。
  6. 【請求項６】反応生成物が５〜95重量％の熱可塑性ポリ
    マーとブレンドされている、請求の範囲第４項に記載の
    組成物。
  7. 【請求項７】熱可塑性ポリマーがアミノ、イミノ、カル
    ボキシル、ヒドロキシルおよび酸無水物残基から選ばれ
    る官能基を有するものである、請求の範囲第６項に記載
    の組成物。
  8. 【請求項８】熱可塑性ポリマーがカルボキシル、ヒドロ
    キシル、酸無水物、アミンおよびそれらの混合物から選
    ばれる基により機能性が付与されたポリエステル、ポリ
    アミドおよびポリオレフィンよりなる群から選ばれたも
    のである、請求の範囲第６項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】組成物の全重量に対し５〜50重量％の弾性
    ポリマーをさらに含む、請求の範囲第４項に記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】ａ） ５〜90重量％の、 １） 70〜99.99重量％のポリフェニレンオキシド；お
    よび ２） 0.01〜30重量％の下記構造式の置換オレフィン； （式中、R1、R2、R3およびR4のうち１〜２個は別個にカ
    ルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エ
    ステル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキ
    サゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、
    イソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタ
    ム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘
    導体よりなる反応基から選ばれ、R1、R2、R3およびR4の
    うち残りの２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜20
    個の炭化水素残基である。） の反応生成物； ｂ） 組成物の全重量に対し５〜95重量％の、上記反応
    生成物とブレンドされたポリエステル；および ｃ） 組成物の全重量に対し５〜50重量％のマレエート
    化エチレン−プロピレンゴム からなる組成物。
  11. 【請求項１１】反応生成物がポリフェニレンオキシドお
    よび置換オレフィンをポリフェニレンオキシドの溶融温
    度以上の温度で溶融ブレンドすることにより製造された
    ものである、請求の範囲第10項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】ａ） ５〜95重量％の、 １） 70〜99.99重量％のポリフェニレンオキシド；お
    よび ２） 0.01〜30重量％の下記構造式の置換オレフィン； （式中、R1、R2、R3およびR4のうち１〜２個は別個にカ
    ルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エ
    ステル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキ
    サゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、
    イソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタ
    ム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘
    導体よりなる反応基から選ばれ、R1、R2、R3およびR4の
    うち残りの２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜20
    個の炭化水素残基である。） の反応生成物；および ｂ） ５〜95重量％の、上記反応基と反応性であるポリ
    オレフィンからなる組成物。
  13. 【請求項１３】ポリオレフィンがカルボン酸および酸無
    水物よりなる群から選ばれる官能基を有するものであ
    る、請求の範囲第12項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】ポリオレフィンがポリプロピレンであ
    る、請求の範囲第12項に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】ポリオレフィンおよび反応生成物の全重
    量に対し５〜50重量％のゴム状ポリマーをさらに含んで
    いる、請求の範囲第12項に記載の組成物。
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