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JPH0725945B2 - ラテックス組成物およびそれから製造される製品 - Google Patents
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JPH0725945B2 - ラテックス組成物およびそれから製造される製品 - Google Patents

ラテックス組成物およびそれから製造される製品

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JPH0725945B2
JPH0725945B2 JP1508433A JP50843389A JPH0725945B2 JP H0725945 B2 JPH0725945 B2 JP H0725945B2 JP 1508433 A JP1508433 A JP 1508433A JP 50843389 A JP50843389 A JP 50843389A JP H0725945 B2 JPH0725945 B2 JP H0725945B2
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    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は天然ゴムラテックスを含有する新規組成物に関
する。より詳細には、本発明を天然ゴムラテックス組成
物及びそのような組成物から浸漬成形技術を用いて製造
されたコンドーム、手袋などの硬化鞘製品の性質の改良
に関する。特に本発明は浸漬加硫天然ゴムラテックス製
品の性質の改良に関する。より具体的には、本発明は、
コンドームの厚みの増大及びその結果ユーザーに対する
感度の損失のない、ラテックスから製造されたコンドー
ムの引張強度、湿潤強度、破断力、破裂及び引裂き特性
の改良に関する。
天然ゴムラテックスに関しては、コンドーム、ゴム手
袋、外科手術供給物、風船、水泳帽及び無数のその他の
製品を製造する実質的工業が発達してきた。これらの製
品は、一般にガラス、磁器或いは金属姓型を天然ゴムラ
テックス浴中に浸漬し、引続きその型に付着するラテッ
クスの薄膜を凝固及び硬化することにより製造される。
より厚いフィルムは浸漬、凝固及び硬化操作を所望によ
り繰返すことにより得られる。これらのフィルムは次い
で通常型から剥され、必要に応じ更に高められた温度で
硬化される。
天然ゴムラテックスはクロロプレン重合体（ネオプレン
ゴム）、ブタジエン−スチレン共重合体（Buna Ｓゴ
ム）或いはブタジエン−アクリロニトリル共重合体（Bu
na Ｎゴム）などの合成ゴムラテックスと異り、天然ゴ
ムラテックスがその膜形状において極めて高度の湿潤膜
強度を有するので、浸漬操作において特に有用である。
ここにおいて用いられる「天然ゴム」という用語は、グ
アユール及びバラゴムノキ属の木などの木或いは植物か
ら通常木の樹皮中への切込みにより直接に木から液を採
取することにより得られる弾性体物質を指す。木から流
れる液体は木の樹液の一部ではなく、天然ゴムラテック
スである。このラテックスは約0.005〜2.5ミクロンの各
種大きさの個々の粒子により構成される。化学的にはこ
れらの粒子は約４〜5pH範囲に等電点を有し、負電荷を
帯びたシス−1,4−ポリイソプレンの立体規則性重合体
である。
天然ゴムラテックスは、ラテックスに化学安定剤及び／
又は保存剤が添加されないならば採集の数時間以内に腐
敗及び凝固する。実際、アンモニア或いはアンモニアと
加硫剤及び促進剤としても機能するテトラメチルチウラ
ムジスルフィドなどの二次保存剤のブレンド物の組合わ
せなどの安定化剤及び保存剤、及び酸化亜鉛をラテック
スの採集に用いられる容器中に直接添加する。
集められた天然ゴムラテックスのゴム含量は通常約30〜
40重量％である。通常、ラテックスは幾つかのよく確立
された方法の一つ、即ち熱濃縮、遠心分離或いはクリー
ム化によって濃縮されて、商業的用途用の約60〜75％の
ゴム含量を有するラテックスに製造される。本発明にお
いて用いられるラテックスは約35〜約65重量％のゴム含
量を有する。
最近、天然ゴムラテックス配合物からのコンドームの製
造に増大した関心がもたれており、企業によってそのよ
うな浸漬ラテックス製品の性質の改良を行う努力がなさ
れている。更に、標準的コンドームにより与えられるよ
りも避妊に対して及び／又は感染性物質の転移に対して
より大きな保護を与えるためにコンドームを設計及び改
良する数多くの試みがなされている。
通常、コンドームは強い、デリケートなゴム或いはいく
種類かのデリケートな動物皮或いは合成膜により作られ
ている。必然的に、着用者に満足できる水準の触覚刺戟
を与えるために、コンドームは極めて薄くなければなら
ない。一般的に、それは男性器官に弾性的にはめられ、
性交時に延伸され緊張されて留どまる。この延伸、緊張
状態はコンドームが使用時に引裂かれ、或いは破裂され
る危険を増大させうる。
本発明に従えば、天然ゴムラテックスから製造される加
硫鞘ゴム製品の性質を改良するための方法が、そのよう
なラテックスに親水性ヒュームドシリカ（hydrophillic
fumed silica）懸濁液を添加することにより見出さ
れ、それによりそのような改良されたゴムラテックスか
ら製造される、コンドーム及び手袋に限定されることな
く、加硫浸漬ラテックス製品の引張強度、引裂強度、湿
潤強度、破壊力及び耐破裂性が得られる。
ラテックス製品の製法において、液体混合物の製造方法
は従来公知であり、例えばホルムアルデヒドとレゾルシ
ノール間の相互作用により製造されたレゾルシノール−
ホルムアルデヒド樹脂の水溶液をコロイドミル内でカー
ボンブラックと混合後、カーボンブラック／樹脂混合物
をミキサー内でラテックスと35〜560kg/cm2の圧力で混
合する。これらの混合物はホルムアルデヒド−レゾルシ
ノール樹脂が存在しない場合には製造することができ
ず、又ラテックス配合物中の水溶性ホルムアルデヒド−
レゾルシノール樹脂の存在はラテックス及び引続き製造
される浸漬製品の性質を損う。加えて、この方法はホル
ムアルデヒド−レゾルシノール樹脂を購入するか或いは
製造しなければならず、又カーボンブラック／樹脂混合
物とラテックスの適正な混合を得るために高圧を維持し
なければならない点において高価である。
米国特許第3,297,780号明細書は、別々の液滴形状のゴ
ム−非混和性液体がゴム原料中に均一に分散されている
ゴム原料から形成された高引裂き抵抗を有するゴム製品
を開示する。
米国特許第3,774,885号明細書は、水溶性ホルムアルデ
ヒド−レゾルシノール樹脂乳化剤などの乳化剤を用いる
ことなしにカーボンブラック、カオリン或いはエアロジ
ル（シリカ）充填剤を含む合成クロロプレンゴムラテッ
クス（ネオプレン）混合物の製法を開示し、それは混合
物の構成成分を一緒にし、それを回転電磁場が作用する
強磁性物体の助けをかりて混合し、引続いて該強磁性物
体を調製混合物から分離する複合多段方法を必要とす
る。
米国特許第4,585,826号明細書は、ある種のカルボキシ
−末端ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を含有す
る増大した引裂強度及び硬度特性を示す天然ゴム配合物
を開示する。
本発明において、天然ゴムラテックスと補強成分シリカ
の混合物が乳化剤の使用或いは強磁性物体又は電磁場の
使用なしに、シリカの水性分散液と天然ゴムラテックス
を合一することにより製造され得ることが見出された。
シリカなどの水−不溶性固体物質はラテックス相変成物
として機能すべき場合には、ラテックス系の微妙なバラ
ンスを乱すことなく、ラテックス系に均一に合一される
ためには水−相溶性系に転換されなければならない。
これはシリカをヒュームドシリカ（fumed silica）の水
性分散液として調製することにより達成される。そのよ
うな分散液の調製に際して、シリカ、水及び分散剤、湿
潤剤、増粘剤、コロイド安定剤などの配合剤はペブルミ
ル、ボールミル、コロイドミル、アトリションミル或い
は超音波分散器などの適当なミル中において合一され、
長時間即ち24時間磨砕される。得られるシリカ分散液は
約0.07〜約5.0ミクロンの範囲の粒径を有する。本発明
において、好ましいシリカ分散液はCabot社により商品
名CAB−Ｏ−SPERSEとして市販されているものである。
更に、コンドーム及び手袋に限定されることなく天然ラ
テックス製品の製造のための浸漬操作における親水性ヒ
ュームドシリカの懸濁液或いは分散液の天然ゴムラテッ
クスとの併用は、最終製品の厚み及びその結果ユーザー
に対する感度の喪失を増大することなしに、著しく改良
された引張強度、引裂強度、湿潤強度、破裂耐性及び破
断力特性を有する浸漬製品をもたらす。
本発明のラテックス組成物は、分散液のpHが濃アンモニ
ア、水酸化カリウムなどの塩基の添加などによって約10
より上に調整された親水性ヒュームドシリカの水性分散
液を、十分に混合された天然ゴムラテックスにゆっくり
合一し、及びこのラテックス／シリカ合一物を粘度が安
定化するまで、すなわち約0.5〜約16時間のオーダーで
混和することにより製造される。如何なる理論によって
も拘束されるものではないが、塩基はラテックス中に存
在する脂肪酸と反応してラテックスに対してコロイド状
或いはアニオン性安定化剤として作用するアニオン性石
けんを生成して微妙なラテックスバランスの崩壊なしに
ラテックスへの親水性ヒュームドシリカの添加を可能に
するものと思われる。この安定化効果の存在は、ラテッ
クスの配合及び加工時のラテックスの早期凝固及びプレ
フロックの形成を防止する。
加えて、周知の如く、特に所望の性質を仕上げ浸漬製品
に付与する通常「ゴム化学薬品」として知られているそ
の他の材料をラテックスに添加することができ、即ち硬
化剤、架橋剤或いはイオウなどの加硫剤、加硫促進剤及
び活性化剤、例えば金属酸化物及び水酸化物即ち亜鉛、
カルシウム、ナトリウムの酸化物及び水酸化物、及び有
機促進剤例えばジチオカルバメート類、キサントゲン酸
塩類、チオ尿素、メルカプト化合物等、酸化防止剤及び
その他の劣化防止剤が所望のラテックスの特性、固形分
含量及び性質に応じて異る量で添加される。
好ましくは、用いられるゴム化学薬品は、水溶性でない
場合にはラテックス中のゴム粒子径にほぼ等しい粒径の
ものである。更に、水不溶性材料は、ラテックス中にブ
レンド或いは混合前に水中に乳化或いは分散されるべき
である。ゴム化学薬品及びラテックスの配合は、周囲条
件下、好ましくは約75゜Fにおいて行われ、その後混合
物を約24時間熟成或いは貯蔵する。混合物に引続き添加
される親水性ヒュームドシリカの量は、天然ゴムラテッ
クス中の100部のゴム当り約0.5〜約15部である。好まし
くは、ラテックス中の天然ゴムの100重量部当り約５重
量部の親水性ヒュームドシリカが添加される。
この提案された方法は、従来公知の方法に対してある種
の利点を有する。本発明の方法により製造された補強ラ
テックス組成物は、シリカ補強を含有しない同様な浸漬
ラテックス製品により得られたものより優れた物理的及
び機械的特性を有するコンドーム及び外科手術手袋など
の浸漬硬化ラテックス鞘製品を提供する。
本発明の好ましい実施態様においては、本発明の新規シ
リカ補強ラテックス組成物は当業者に周知の手段により
ゴム避妊具、予防具、或いはコンドームに形成される。
避妊具、予防具或いはコンドームの伝統的製造方法は、
所定の大きさの通常セラミック、金属或いはガラス組成
物の男根状マンドレルが、必要に応じ凝固剤で被覆され
て、天然ゴムラテックスを含有する温浴中に浸漬され
る、所謂直接浸漬或いは浸漬及び乾燥技術を含むもので
ある。マンドレルは浸漬時に静置されているか或いはそ
の縦軸の廻りを回転している。必要に応じマンドレル内
の周囲溝がマンドレルの上部開放末端に向けて配置され
ている。マンドレルは、ラテックス浴に浸漬時に、所望
の長さプラスコンドームの開放末端においてラテックス
環の形成を可能にする追加の距離の仕上げコンドームを
もたらすのに十分な深さまで、或いは次いでラテックス
環を形成する周囲溝の上部端と一致する深さまで浸漬さ
れる。所要時間後、マンドレルの形状に合致し、必要に
応じ周囲環を含むラテックスの被覆で覆われたマンドレ
ルが引出される。このラテックス被膜を乾燥させるか或
いは高められた温度で硬化させて、必要に応じその上部
開放末端に形成されたラテックスの増厚リングを含む、
ラテックス鞘を形成する。或いは又、ラテックス環或い
はビーディングは鞘をそれ自体に数回巻付けた後、鞘を
硬化させ及び抗粘着剤を施すことにより形成されうる。
ラテックス鞘の所望厚みに応じて、浸漬及び硬化操作を
一回以上繰返すことができる。必要に応じて最終硬化完
結時に、形成されたラテックス鞘をタルクなどの粘着防
止剤、微孔性固体粒子、潤滑剤、スリップ剤、殺精剤、
脱臭剤などにより、マンドレルからの取外し前に、被覆
することができる。
浸漬、硬化及び必要に応じ被覆工程の完了後、ラテック
ス鞘の上部から開始して増厚されたラテックスリング或
いはビードの周りに鞘をマンドレル表面から丸めて離し
て所定の大きさ及び周囲のカップ形弾性リングを形成す
ることにより、鞘をマンドレルから取り望く。結果物は
その頂部、開放末端に形成された増厚ラテックス環の周
りに巻かれた数層のラテックスであり、そしてその環の
周囲内にカップを形成する鞘である。この形態におい
て、予防鞘は性交時の使用に対して容易に装着可能であ
る。この時点で追加の潤滑剤、殺精剤、殺菌剤などをカ
ップ形ラテックス鞘に添加することもできる。
当業者による本発明のより完全な理解のために、以下の
具体例を例示する。
例１ ラテックス浸漬浴−35グレインコンドームの調製 2.0重量部の酸化亜鉛、0.1重量部の水酸化カリウム、0.
1重量部のナトリウムジブチルジチオカルバメート及び
0.5重量部の分散イオウをアンモニア保存46％固形分含
量天然ゴムラテックス中に撹拌することにより均質安定
ラテックス組成物を、調製する。混合は12時間継続さ
れ、混合物をドラム内に24時間貯蔵した。
コンドーム（35グレイン）を上記周知の浸漬及び硬化操
作を用いてこのラテックス浴から浸漬した。
例２ ラテックス浸漬浴−22グレインコンドームの調製 例１の操作を繰返し、得られたラテックス組成物の容量
を、混合しつつ、イオン交換水を添加して42％のラテッ
クス固形分含量まで増加した。
コンドーム（22グレイン）をこのラテックス浴から浸漬
した。
例３ シリカ補強浸漬浴−35グレインコンドームの調製 例１の操作を繰返した。そして、200ポンドのシリカ17.
8重量％固形分含量の水性分散液を10.0のpHにアンモニ
アで安定化させた。183ポンドの安定化シリカ分散液を
ラテックス混合物中にブレンドし、2.5時間撹拌した。
35グレインのシリカ補強コンドームをこの浴から浸漬に
より調製した。
例４ シリカ補強浸漬浴−22グレインコンドームの調製 例３の操作を繰返し、得られたシリカ補強ラテックス組
成物の容量を、混合しつつイオン交換水を添加して42％
のラテックス固形分含量まで増加した。
22グレインのシリカ補強コンドームをこの浴から浸漬に
より調製した。
下記の表は非−補強ラテックス組成物から調製されたコ
ンドームと対比した本発明に従って調製されたシリカ補
強コンドームの優れた物性を示すものである。
本発明を特定の修正に関して説明したが、その詳細は、
当業者には各種等価物、変更及び修正が、本発明の趣旨
及び範囲から離れることなく用いられることが明らかで
あり、又、そのような等価の実施態様が本発明に包含さ
れることが了解されるので、限定と解されるべきではな
い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 7:00 (56)参考文献 特開 昭63−51435（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−63339（ＪＰ，Ａ)

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】天然ゴムラテックス中のシリカの水性分散
    液より本質的に構成される硬化性組成物であって、前記
    シリカが0.007〜5.0ミクロンの粒径を有する親水性ヒュ
    ームドシリカであり、天然ゴムラテックス中の100重量
    部のゴム固形分当り0.5〜15重量部の量で存在すること
    を特徴とする硬化性組成物。
  2. 【請求項２】前記シリカが0.1〜5.0ミクロンの粒径を有
    する請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】前記天然ゴムラテックスが35〜65重量％の
    ゴム固形分含量を有する請求項１または２に記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】前記シリカがラテックス中の100重量部の
    ゴム固形分当り５重量部の量で存在する請求項１〜３の
    いずれか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】更に硬化剤、加硫剤、架橋剤、加硫促進
    剤、加硫活性化剤、酸化防止剤及び劣化防止剤を含む請
    求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】シリカの水性分散液を天然ゴムラテックス
    とゆっくり合一し、混合物の粘度が安定化するまで混合
    する、天然ゴムラテックス中の硬化性シリカの水性分散
    液の製造方法であって、前記シリカ分散液が0.007〜5.0
    ミクロンの粒径を有する親水性ヒュームドシリカにより
    本質的に構成され、前記シリカが、天然ゴムラテックス
    中の100重量部のゴム固形分当り0.5〜15重量部の量で合
    一されることを特徴とする方法。
  7. 【請求項７】前記天然ゴムラテックスが35〜65重量％の
    ゴム固形分含量を有する請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】前記シリカが0.1〜5.0ミクロンの粒径を有
    する請求項６または７に記載の方法。
  9. 【請求項９】前記シリカが、天然ゴムラテックス中の10
    0重量部のゴム固形分当り５重量部の量で合一される請
    求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】硬化剤、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、
    加硫活性化剤、酸化防止剤などがシリカの添加前に天然
    ゴムラテックスに添加される請求項６〜９のいずれか１
    項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬
    化性組成物により形成されることを特徴とする、優れた
    引張り強度、湿潤強度、及び引裂き、破壊及び破裂に対
    する耐性を有する手袋及びコンドームよりなる群から選
    ばれる柔軟性ゴム製品。
JP1508433A 1988-07-19 1989-07-17 ラテックス組成物およびそれから製造される製品 Expired - Lifetime JPH0725945B2 (ja)

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JP (1) JPH0725945B2 (ja)
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AU (1) AU633266B2 (ja)
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DE (1) DE68919470T2 (ja)
DK (1) DK66090A (ja)
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