JPH0730257B2 - アルコキシフタロシアニンの製造方法 - Google Patents
アルコキシフタロシアニンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0730257B2 JPH0730257B2 JP33855891A JP33855891A JPH0730257B2 JP H0730257 B2 JPH0730257 B2 JP H0730257B2 JP 33855891 A JP33855891 A JP 33855891A JP 33855891 A JP33855891 A JP 33855891A JP H0730257 B2 JPH0730257 B2 JP H0730257B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- chemical
- producing
- phthalocyanine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 24
- -1 alkoxy phthalocyanine Chemical compound 0.000 title claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTUFHBVSYAEMLM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;platinum Chemical compound [Pt].CC(O)=O.CC(O)=O CTUFHBVSYAEMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- SCZNXLWKYFICFV-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,7,8,9-octahydropyrido[1,2-b]diazepine Chemical compound C1CCCNN2CCCC=C21 SCZNXLWKYFICFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 41
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- UZJZIZFCQFZDHP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C#N)=C1C#N UZJZIZFCQFZDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 3-iminoisoindol-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NC(=N)C2=C1 RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な光ディスク用記
録材料あるいは新規フタロシアニン化合物の中間体とし
て有用なアルコキシフタロシアニンの製造方法に関す
る。
録材料あるいは新規フタロシアニン化合物の中間体とし
て有用なアルコキシフタロシアニンの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】β位置換テトラアルコキシフタロシアニ
ン（下記式（Ｉ）において、−ＯＲ基が２あるいは３、
６あるいは７、１０あるいは１１、１４あるいは１５位
に置換した化合物）
ン（下記式（Ｉ）において、−ＯＲ基が２あるいは３、
６あるいは７、１０あるいは１１、１４あるいは１５位
に置換した化合物）
【０００３】
【化４】 の製造方法は、種々の文献に記載されている。例えば、
２，６，１０，１４−テトラ−イソプロポキシフタロシ
アニンの製造方法は、ＮＯＵＶＥＡＵ ＪＯＵＲＮＡＬ
ＤＥ ＣＨＩＭＩＥ ６巻、６５３〜６５８頁（１９
８２年）に記載されている。その方法は、ジイミノイソ
インドリンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタロールを混合
し、１４０℃で２２時間反応させる方法である。しか
し、この方法は収率が３８％と低かった。また、α位置
換テトラアルコキシフタロシアニン（式（Ｉ）におい
て、−ＯＲ基が１あるいは４、５あるいは８、９あるい
は１２、１３あるいは１６位に置換した化合物）の製造
例としては、特開平３−６２８７８（ＥＰ−０３７３６
４３）に１，５，９，１３−テトラアルコキシフタロシ
アニンの製造方法が開示されている。その方法は、フタ
ロニトリル、塩化パラジウム、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセン（以下、ＤＢＵと略
す）とｎ−アミルアルコールを混合し、還流下に反応さ
せる方法である。しかし、この方法も収率が２０％と低
く、工業的に利用である方法ではなかった。
２，６，１０，１４−テトラ−イソプロポキシフタロシ
アニンの製造方法は、ＮＯＵＶＥＡＵ ＪＯＵＲＮＡＬ
ＤＥ ＣＨＩＭＩＥ ６巻、６５３〜６５８頁（１９
８２年）に記載されている。その方法は、ジイミノイソ
インドリンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタロールを混合
し、１４０℃で２２時間反応させる方法である。しか
し、この方法は収率が３８％と低かった。また、α位置
換テトラアルコキシフタロシアニン（式（Ｉ）におい
て、−ＯＲ基が１あるいは４、５あるいは８、９あるい
は１２、１３あるいは１６位に置換した化合物）の製造
例としては、特開平３−６２８７８（ＥＰ−０３７３６
４３）に１，５，９，１３−テトラアルコキシフタロシ
アニンの製造方法が開示されている。その方法は、フタ
ロニトリル、塩化パラジウム、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセン（以下、ＤＢＵと略
す）とｎ−アミルアルコールを混合し、還流下に反応さ
せる方法である。しかし、この方法も収率が２０％と低
く、工業的に利用である方法ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、α位
置換テトラ−アルコキシフタロシアニン、特に立体障害
の大きいアルコキシフタロシアニンを収率よく、かつ無
金属フタロシアニンのような副生物を混入せずに製造す
る方法を提供することにある。
置換テトラ−アルコキシフタロシアニン、特に立体障害
の大きいアルコキシフタロシアニンを収率よく、かつ無
金属フタロシアニンのような副生物を混入せずに製造す
る方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するべく鋭意検討した結果、本発明を完成したも
のである。すなわち、本発明は、下記一般式（１）
を達成するべく鋭意検討した結果、本発明を完成したも
のである。すなわち、本発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化５】 （式（１）中、Ｒ1は炭素数３〜２０の２級のアルキル
基を表わす。）で表わされる３−アルコキシフタロニト
リルの１から４種と有機塩基のアルコール溶液あるいは
懸濁液を９０から１２０℃に昇温し、同温度で金属また
は金属誘導体を添加し、９０から１２０℃で反応させる
ことを特徴とする下記一般式（２）
基を表わす。）で表わされる３−アルコキシフタロニト
リルの１から４種と有機塩基のアルコール溶液あるいは
懸濁液を９０から１２０℃に昇温し、同温度で金属また
は金属誘導体を添加し、９０から１２０℃で反応させる
ことを特徴とする下記一般式（２）
【０００７】
【化６】 （式（２）中、Ｒ1は各々独立に炭素数３〜２０の２級
のアルキル基を表し、Ｍｅｔは２価の金属原子、または
オキシ金属を表す。−ＯＲ1基の置換位置は１または
４、５または８、９または１２及び１３または１６位で
ある。）で表わされるアルコキシフタロシアニンの製造
方法である。
のアルキル基を表し、Ｍｅｔは２価の金属原子、または
オキシ金属を表す。−ＯＲ1基の置換位置は１または
４、５または８、９または１２及び１３または１６位で
ある。）で表わされるアルコキシフタロシアニンの製造
方法である。
【０００８】本発明の製造方法の特徴は、３−アルコキ
シフタロニトリルと有機塩基とをアルコール溶媒中に溶
解あるいは懸濁させ、９０から１２０℃に昇温させた後
に金属誘導体の添加を行い、９０から１２０℃で反応さ
せることにより、α位置換テトラアルコキシフタロシア
ニンの収率を著しく向上させたことである。
シフタロニトリルと有機塩基とをアルコール溶媒中に溶
解あるいは懸濁させ、９０から１２０℃に昇温させた後
に金属誘導体の添加を行い、９０から１２０℃で反応さ
せることにより、α位置換テトラアルコキシフタロシア
ニンの収率を著しく向上させたことである。
【０００９】前記式（１）または（２）において、Ｒ1
で表される２級のアルキル基としては、炭素数３から２
０の炭化水素、またはハロゲン化炭化水素であり、好ま
しいアルキル基としては、２級から４級の炭素原子を合
計で２から４個有する基である。具体例としては、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎｅｏ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル
基、シクロヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１
−ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチ
ル基、１，４−ジメチルペンチル基、２−メチル−１−
ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１−エチル−３−メチル
ブチル基、３−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル
基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル基、１−
ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基等の炭化水素基、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピ
ル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。またＲ1
はＣ3〜Ｃ 20の直鎖のアルキル基であっても良い。
で表される２級のアルキル基としては、炭素数３から２
０の炭化水素、またはハロゲン化炭化水素であり、好ま
しいアルキル基としては、２級から４級の炭素原子を合
計で２から４個有する基である。具体例としては、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎｅｏ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル
基、シクロヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１
−ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチ
ル基、１，４−ジメチルペンチル基、２−メチル−１−
ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１−エチル−３−メチル
ブチル基、３−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル
基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル基、１−
ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基等の炭化水素基、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピ
ル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。またＲ1
はＣ3〜Ｃ 20の直鎖のアルキル基であっても良い。
【００１０】Ｍｅｔで表される２価金属の例としては、
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐ
ｄ，Ｐｔ，Ｐｂ等が挙げられ、オキシ金属の例として
は、ＶＯ，ＴｉＯ等が挙げられる。これらの金属または
金属誘導体の中で、Ｐｄ，Ｐｔが中心金属であるフタロ
シアニンの製造には本発明が特に有効である。
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐ
ｄ，Ｐｔ，Ｐｂ等が挙げられ、オキシ金属の例として
は、ＶＯ，ＴｉＯ等が挙げられる。これらの金属または
金属誘導体の中で、Ｐｄ，Ｐｔが中心金属であるフタロ
シアニンの製造には本発明が特に有効である。
【００１１】フタロシアニン環を合成する条件は、３−
アルコキシフタロニトリル（１）の１から４種を有機塩
基とアルコール溶媒中、９０から１２０℃に昇温し、金
属または金属誘導体を同温度で添加し、９０から１２０
℃で加熱反応させるというものである。特にＰｄあるい
はＰｔのような金属の場合、金属誘導体の添加温度が１
２０℃を越えると無金属フタロシアニンが副生するよう
になり、９０℃未満では環状にならないリニア−フタロ
シアニンが生成し、いずれも収率の低下を起こす。ま
た、あらかじめ金属誘導体を３−アルコキシフタロニト
リル及び有機塩基と同時に仕込んで昇温し反応させた場
合もリニア−フタロシアニンが生成し収率が低下する。
また、反応は通常、窒素雰囲気下で行われることが好ま
しい。
アルコキシフタロニトリル（１）の１から４種を有機塩
基とアルコール溶媒中、９０から１２０℃に昇温し、金
属または金属誘導体を同温度で添加し、９０から１２０
℃で加熱反応させるというものである。特にＰｄあるい
はＰｔのような金属の場合、金属誘導体の添加温度が１
２０℃を越えると無金属フタロシアニンが副生するよう
になり、９０℃未満では環状にならないリニア−フタロ
シアニンが生成し、いずれも収率の低下を起こす。ま
た、あらかじめ金属誘導体を３−アルコキシフタロニト
リル及び有機塩基と同時に仕込んで昇温し反応させた場
合もリニア−フタロシアニンが生成し収率が低下する。
また、反応は通常、窒素雰囲気下で行われることが好ま
しい。
【００１２】溶媒としては、沸点が９０℃以上、好まし
くは１００℃以上のアルコールが良い。具体例として
は、”ＯＲＧＡＮＩＣ ＳＯＬＶＥＮＴ” Ｊ． Ａ．
ＲｉｄｄｉｃｋとＷ．Ｂ． Ｂｕｎｇｅｒ共著、ＷＩ
ＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ社刊 １９７０年ま
たは”ＴＨＥ ＭＥＲＣＫ ＩＮＤＥＸ” １１版、Ｍ
ＥＲＣＫ ＆ ＣＯ． 刊 １９８９年に記載されてい
る、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｎ−アミルアルコール、１−ヘキサノール、１−ヘプタ
ノール、１−オクタノール等が挙げられる。これらのア
ルコール溶媒の使用量は、３−アルコキシフタロニトリ
ルの１から１００重量倍、好ましくは５から２０重量倍
である。
くは１００℃以上のアルコールが良い。具体例として
は、”ＯＲＧＡＮＩＣ ＳＯＬＶＥＮＴ” Ｊ． Ａ．
ＲｉｄｄｉｃｋとＷ．Ｂ． Ｂｕｎｇｅｒ共著、ＷＩ
ＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ社刊 １９７０年ま
たは”ＴＨＥ ＭＥＲＣＫ ＩＮＤＥＸ” １１版、Ｍ
ＥＲＣＫ ＆ ＣＯ． 刊 １９８９年に記載されてい
る、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｎ−アミルアルコール、１−ヘキサノール、１−ヘプタ
ノール、１−オクタノール等が挙げられる。これらのア
ルコール溶媒の使用量は、３−アルコキシフタロニトリ
ルの１から１００重量倍、好ましくは５から２０重量倍
である。
【００１３】反応に用いる金属または金属誘導体として
は、Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，
Ｐｂ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｐｔ及びそのハロゲン化物、
酢酸塩、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニ
ル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。好ましくは、
塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム、塩
化白金、臭化白金、酢酸白金である。金属または金属誘
導体の使用量は３−アルコキシフタロニトリルに対し、
１／４モル以上あれば良く、好ましくは１／４から１／
２モルである。
は、Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，
Ｐｂ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｐｔ及びそのハロゲン化物、
酢酸塩、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニ
ル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。好ましくは、
塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウム、塩
化白金、臭化白金、酢酸白金である。金属または金属誘
導体の使用量は３−アルコキシフタロニトリルに対し、
１／４モル以上あれば良く、好ましくは１／４から１／
２モルである。
【００１４】有機塩基としてＤＢＵあるいは１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（以下ＤＢＮ
と略す）が用いられる。これら塩基の使用量は、原料の
３−アルコキシフタロニトリルに対して等モル以上あれ
ばよく、好ましくは１から１．５倍モルである。
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（以下ＤＢＮ
と略す）が用いられる。これら塩基の使用量は、原料の
３−アルコキシフタロニトリルに対して等モル以上あれ
ばよく、好ましくは１から１．５倍モルである。
【００１５】本発明の方法で使用する原料の３−アルコ
キシフタロニトリル（１）は、下記式（３）の方法によ
り合成される。
キシフタロニトリル（１）は、下記式（３）の方法によ
り合成される。
【００１６】
【化７】 出発物質の３−ニトロフタロニトリルは東京化成（株）
より入手した。３−ニトロフタロニトリルより３−アル
コキシフタロニトリルの合成は、ＮＯＵＶＥＡＵＪＯＵ
ＲＮＡＬ ＤＥ ＣＨＩＭＩＥ ＶＯＬ．６ ＮＯ．１
２， ｐ６５３−５８， １９８２年に記載の方法にて
行った。すなわち、アルコールを水素化ナトリウムにて
ナトリウムアルコキシドとし、続いて３−ニトロフタロ
ニトリルと０から１００℃で反応させ、目的の３−アル
コキシフタロニトリルを得た。
より入手した。３−ニトロフタロニトリルより３−アル
コキシフタロニトリルの合成は、ＮＯＵＶＥＡＵＪＯＵ
ＲＮＡＬ ＤＥ ＣＨＩＭＩＥ ＶＯＬ．６ ＮＯ．１
２， ｐ６５３−５８， １９８２年に記載の方法にて
行った。すなわち、アルコールを水素化ナトリウムにて
ナトリウムアルコキシドとし、続いて３−ニトロフタロ
ニトリルと０から１００℃で反応させ、目的の３−アル
コキシフタロニトリルを得た。
【００１７】本発明により得られるα位置換テトラアル
コキシフタロシアニンは下記式（４）から（７）
コキシフタロシアニンは下記式（４）から（７）
【００１８】
【化８】 （式（４）から（７）中、Ｒ1及びＭｅｔは式（２）中
のＲ1及びＭｅｔと同義である。）で示される４つの異
性体が考えられる。フタロニトリリウ原料による製造方
法のもう一つの特徴は、異性体比を制御できる点にあ
る。すなわち、合成されたフタロシアニン（４）と
（５）が主生成物で、その比率は６０／４０から４０／
６０の割合でほぼ同等に生成することが分かった。
（４）と（５）の存在比の合計が１００に満たない場
合、（６）及び（７）の異性体の生成が認められる。本
発明により特定の異性体を作り分けることが可能であ
る。（４）と（５）の有機溶剤溶解性を比較すると、
（４）の異性体の溶解性が高く、（５）は溶解性が低い
ので、（４）は溶剤塗工法に有利で、（５）は耐溶剤安
定性が必要な分野に有効である。
のＲ1及びＭｅｔと同義である。）で示される４つの異
性体が考えられる。フタロニトリリウ原料による製造方
法のもう一つの特徴は、異性体比を制御できる点にあ
る。すなわち、合成されたフタロシアニン（４）と
（５）が主生成物で、その比率は６０／４０から４０／
６０の割合でほぼ同等に生成することが分かった。
（４）と（５）の存在比の合計が１００に満たない場
合、（６）及び（７）の異性体の生成が認められる。本
発明により特定の異性体を作り分けることが可能であ
る。（４）と（５）の有機溶剤溶解性を比較すると、
（４）の異性体の溶解性が高く、（５）は溶解性が低い
ので、（４）は溶剤塗工法に有利で、（５）は耐溶剤安
定性が必要な分野に有効である。
【００１９】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものでは
ない。
【００２０】実施例１ 下記式（８）
【００２１】
【化９】 で示されるフタロニトリル２２．８ｇ（１００ ｍｍｏ
ｌ）、ＤＢＵ１５．２ｇ（１００ ｍｍｏｌ）およびｎ
−アミルアルコール１２５ｇを室温で混合し、１１０℃
まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３ｇ
（３０ ｍｍｏｌ）を添加し、１１０℃〜１２０℃で８
時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を
減圧濃縮して、メタノール５００ｍｌを加え析出した結
晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０
℃で乾燥したところ、下記式（９）、（１０）、（１
１）及び（１２）の混合物２２．７ ｇが得られた。収
率は９０％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６
８７ ｎｍ， εmax＝３．０×１０5ｇ-1ｃｍ2（トル
エン）であった。その生成比は液体クロマトグラムの面
積比から、（９）／（１０）／（１１）／（１２）＝５
０／４８／１／１であった。
ｌ）、ＤＢＵ１５．２ｇ（１００ ｍｍｏｌ）およびｎ
−アミルアルコール１２５ｇを室温で混合し、１１０℃
まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３ｇ
（３０ ｍｍｏｌ）を添加し、１１０℃〜１２０℃で８
時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を
減圧濃縮して、メタノール５００ｍｌを加え析出した結
晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０
℃で乾燥したところ、下記式（９）、（１０）、（１
１）及び（１２）の混合物２２．７ ｇが得られた。収
率は９０％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６
８７ ｎｍ， εmax＝３．０×１０5ｇ-1ｃｍ2（トル
エン）であった。その生成比は液体クロマトグラムの面
積比から、（９）／（１０）／（１１）／（１２）＝５
０／４８／１／１であった。
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】
【００２６】実施例２ 下記式（１３）
【００２７】
【化１４】 で示されるフタロニトリル２４．２ｇ（１００ ｍｍｏ
ｌ）、ＤＢＵ１５．２ｇ（１００ ｍｍｏｌ）およびｎ
−アミルアルコール１００ｇを室温で混合し、９０℃ま
で昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３ｇ（３
０ ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃〜１００℃で１２時間
反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を減圧
濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出した結晶を
瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０℃で
乾燥したところ、下記式（１４）、（１５）、（１６）
及び（１７）の混合物２４．６ ｇが得られた。収率は
９２％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６９２
ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1ｃｍ2（トルエン）
であった。その生成比は液体クロマトグラムの面積比か
ら、（１４）／（１５）／（１６）／（１７）＝４８／
４８／２／２であった。
ｌ）、ＤＢＵ１５．２ｇ（１００ ｍｍｏｌ）およびｎ
−アミルアルコール１００ｇを室温で混合し、９０℃ま
で昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３ｇ（３
０ ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃〜１００℃で１２時間
反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を減圧
濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出した結晶を
瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０℃で
乾燥したところ、下記式（１４）、（１５）、（１６）
及び（１７）の混合物２４．６ ｇが得られた。収率は
９２％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６９２
ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1ｃｍ2（トルエン）
であった。その生成比は液体クロマトグラムの面積比か
ら、（１４）／（１５）／（１６）／（１７）＝４８／
４８／２／２であった。
【００２８】
【化１５】
【００２９】
【化１６】
【００３０】
【化１７】
【００３１】
【化１８】
【００３２】実施例３ 下記式（１８）
【００３３】
【化１９】 で示されるフタロニトリル２５．６ ｇ（１００ ｍｍ
ｏｌ）、ＤＢＮ１２．４ｇ（１００ ｍｍｏｌ）および
ｎ−アミルアルコール１２０ ｇを室温で混合し、１０
０℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３
ｇ（３０ ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃〜１１０℃
で１２時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、
ろ液を減圧濃縮して、メタノール４００ ｍｌを加え析
出した結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄し
た。６０℃で乾燥したところ、下記式（１９）、（２
０）、（２１）及び（２２）の混合物２５．１ ｇが得
られた。収率は８９％であった。混合物は最大吸収波長
λmax＝６９２ ｎｍ， εm ax＝２．５×１０5ｇ-1ｃ
ｍ2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマト
グラムの面積比から、（１９）／（２０）／（２１）／
（２２）＝５０／４８／１／１であった。
ｏｌ）、ＤＢＮ１２．４ｇ（１００ ｍｍｏｌ）および
ｎ−アミルアルコール１２０ ｇを室温で混合し、１０
０℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３
ｇ（３０ ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃〜１１０℃
で１２時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、
ろ液を減圧濃縮して、メタノール４００ ｍｌを加え析
出した結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄し
た。６０℃で乾燥したところ、下記式（１９）、（２
０）、（２１）及び（２２）の混合物２５．１ ｇが得
られた。収率は８９％であった。混合物は最大吸収波長
λmax＝６９２ ｎｍ， εm ax＝２．５×１０5ｇ-1ｃ
ｍ2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマト
グラムの面積比から、（１９）／（２０）／（２１）／
（２２）＝５０／４８／１／１であった。
【００３４】
【化２０】
【００３５】
【化２１】
【００３６】
【化２２】
【００３７】
【化２３】
【００３８】実施例４ 下記式（２３）
【００３９】
【化２４】 で示されるフタロニトリル２５．６ ｇ（１００ ｍｍ
ｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ｇ（１００ ｍｍｏｌ）および
１−ヘキサノール１２０ ｇを室温で混合し、１１０℃
まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３ ｇ
（３０ ｍｍｏｌ）を添加し、１１０℃〜１２０℃で１
２時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液
を減圧濃縮して、メタノール４００ ｍｌを加え析出し
た結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。
６０℃で乾燥したところ、下記式（２４）、（２５）、
（２６）及び（２７）の混合物２５．９ ｇが得られ
た。収率は９２％であった。混合物は最大吸収波長λ
max＝６９４ ｎｍ，εmax＝２．２×１０5ｇ-1ｃｍ
2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマトグ
ラムの面積比から、（２４）／（２５）／（２６）／
（２７）＝４８／４９／２／１であった。
ｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ｇ（１００ ｍｍｏｌ）および
１−ヘキサノール１２０ ｇを室温で混合し、１１０℃
まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム５．３ ｇ
（３０ ｍｍｏｌ）を添加し、１１０℃〜１２０℃で１
２時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液
を減圧濃縮して、メタノール４００ ｍｌを加え析出し
た結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。
６０℃で乾燥したところ、下記式（２４）、（２５）、
（２６）及び（２７）の混合物２５．９ ｇが得られ
た。収率は９２％であった。混合物は最大吸収波長λ
max＝６９４ ｎｍ，εmax＝２．２×１０5ｇ-1ｃｍ
2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマトグ
ラムの面積比から、（２４）／（２５）／（２６）／
（２７）＝４８／４９／２／１であった。
【００４０】
【化２５】
【００４１】
【化２６】
【００４２】
【化２７】
【００４３】
【化２８】
【００４４】実施例５ 下記式（２８）
【００４５】
【化２９】 で示されるフタロニトリル１８．２ ｇ（７９ ｍｍｏ
ｌ）、ＤＢＵ１２．２ｇ（８０ ｍｍｏｌ）および１−
ヘキサノール１２０ ｇを室温で混合し、１１０℃まで
昇温した。次に同温度で塩化白金５．３ ｇ（２０ ｍ
ｍｏｌ）を添加し、１１０℃〜１２０℃で１７時間反応
させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を減圧濃縮
して、メタノール３００ ｍｌを加え析出した結晶を瀘
過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０℃で乾
燥したところ、下記式（２９）、（３０）、（３１）及
び（３２）の混合物１７．５ ｇが得られた。収率は８
０％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６７９
ｎｍ， εmax＝２．６×１０5ｇ-1ｃｍ2（トルエン）
であった。その生成比は液体クロマトグラムの面積比か
ら、（２９）／（３０）／（３１）／（３２）＝５３／
４３／２／２であった。
ｌ）、ＤＢＵ１２．２ｇ（８０ ｍｍｏｌ）および１−
ヘキサノール１２０ ｇを室温で混合し、１１０℃まで
昇温した。次に同温度で塩化白金５．３ ｇ（２０ ｍ
ｍｏｌ）を添加し、１１０℃〜１２０℃で１７時間反応
させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を減圧濃縮
して、メタノール３００ ｍｌを加え析出した結晶を瀘
過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０℃で乾
燥したところ、下記式（２９）、（３０）、（３１）及
び（３２）の混合物１７．５ ｇが得られた。収率は８
０％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６７９
ｎｍ， εmax＝２．６×１０5ｇ-1ｃｍ2（トルエン）
であった。その生成比は液体クロマトグラムの面積比か
ら、（２９）／（３０）／（３１）／（３２）＝５３／
４３／２／２であった。
【００４６】
【化３０】
【００４７】
【化３１】
【００４８】
【化３２】
【００４９】
【化３３】
【００５０】実施例６ 下記式（３３）
【００５１】
【化３４】 で示されるフタロニトリル２３．１ ｇ（９０ ｍｍｏ
ｌ）、ＤＢＵ１１６．４ｇ（１０８ ｍｍｏｌ）および
ｎ−アミルアルコール１００ ｇを室温で混合し、１０
０℃まで昇温した。次に同温度で三塩化バナジウム３．
９ ｇ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃〜１１０℃
で１０時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、
ろ液を減圧濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出
した結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄し
た。６０℃で乾燥したところ、下記式（３４）、（３
５）、（３６）及び（３７）の混合物２２．４ ｇが得
られた。収率は９１％であった。混合物は最大吸収波長
λmax＝７４２ ｎｍ， εm ax＝１．６×１０5ｇ-1ｃ
ｍ2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマト
グラムの面積比から、（３４）／（３５）／（３６）／
（３７）＝５１／４６／２／１であった。
ｌ）、ＤＢＵ１１６．４ｇ（１０８ ｍｍｏｌ）および
ｎ−アミルアルコール１００ ｇを室温で混合し、１０
０℃まで昇温した。次に同温度で三塩化バナジウム３．
９ ｇ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃〜１１０℃
で１０時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、
ろ液を減圧濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出
した結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄し
た。６０℃で乾燥したところ、下記式（３４）、（３
５）、（３６）及び（３７）の混合物２２．４ ｇが得
られた。収率は９１％であった。混合物は最大吸収波長
λmax＝７４２ ｎｍ， εm ax＝１．６×１０5ｇ-1ｃ
ｍ2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマト
グラムの面積比から、（３４）／（３５）／（３６）／
（３７）＝５１／４６／２／１であった。
【００５２】
【化３５】
【００５３】
【化３６】
【００５４】
【化３７】
【００５５】
【化３８】
【００５６】実施例７ 前記式（１３）で示されるフタロニトリル２４．２ ｇ
（１００ ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ ｇ（１００
ｍｍｏｌ）およびｎ−アミルアルコール１３０ｇを室温
で混合し、９５℃まで昇温した。次に同温度で塩化銅
（Ｉ）２．５ｇ（２５ ｍｍｏｌ）を添加し、９５℃〜
１０５℃で１０時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を
瀘過し、ろ液を減圧濃縮して、メタノール５００ｍｌを
加え析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで
洗浄した。６０℃で乾燥したところ、下記式（３８）、
（３９）、（４０）及び（４１）の混合物２４．０ ｇ
が得られた。収率は９３％であった。混合物は最大吸収
波長λmax＝７０８ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1
ｃｍ2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマ
トグラムの面積比から、（３８）／（３９）／（４０）
／（４１）＝４６／４７／４／３であった。
（１００ ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ ｇ（１００
ｍｍｏｌ）およびｎ−アミルアルコール１３０ｇを室温
で混合し、９５℃まで昇温した。次に同温度で塩化銅
（Ｉ）２．５ｇ（２５ ｍｍｏｌ）を添加し、９５℃〜
１０５℃で１０時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を
瀘過し、ろ液を減圧濃縮して、メタノール５００ｍｌを
加え析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで
洗浄した。６０℃で乾燥したところ、下記式（３８）、
（３９）、（４０）及び（４１）の混合物２４．０ ｇ
が得られた。収率は９３％であった。混合物は最大吸収
波長λmax＝７０８ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1
ｃｍ2（トルエン）であった。その生成比は液体クロマ
トグラムの面積比から、（３８）／（３９）／（４０）
／（４１）＝４６／４７／４／３であった。
【００５７】
【化３９】
【００５８】
【化４０】
【００５９】
【化４１】
【００６０】
【化４２】
【００６１】比較例１ 前記式（１３）で示されるフタロニトリル２４．２ ｇ
（１００ ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ ｇ（１００
ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム５．３ ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）および１−ヘキサノール１００ ｇを室温で混合
し、１３０℃まで昇温しし、１３０℃〜１４０℃で１２
時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を
減圧濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出した結
晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０
℃で乾燥したところ、前記式（１４）、（１５）、（１
６）及び（１７）の混合物１３．２ ｇが得られた。収
率は４９％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６
９２ ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1ｃｍ2（トル
エン）であった。その生成比は液体クロマトグラムの面
積比から、（１４）／（１５）／（１６）／（１７）＝
４１／４５／８／６であった。これらの他に、下記式
（４２）、（４３）で示される無金属フタロシアニンの
混合物が２２％副生していた。
（１００ ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ ｇ（１００
ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム５．３ ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）および１−ヘキサノール１００ ｇを室温で混合
し、１３０℃まで昇温しし、１３０℃〜１４０℃で１２
時間反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を
減圧濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出した結
晶を瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０
℃で乾燥したところ、前記式（１４）、（１５）、（１
６）及び（１７）の混合物１３．２ ｇが得られた。収
率は４９％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６
９２ ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1ｃｍ2（トル
エン）であった。その生成比は液体クロマトグラムの面
積比から、（１４）／（１５）／（１６）／（１７）＝
４１／４５／８／６であった。これらの他に、下記式
（４２）、（４３）で示される無金属フタロシアニンの
混合物が２２％副生していた。
【００６２】
【化４３】
【００６３】
【化４４】
【００６４】比較例２ 前記式（１３）で示されるフタロニトリル２４．２ ｇ
（１００ ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ ｇ（１００
ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム５．３ ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）およびｎ−アミルアルコール１００ ｇを室温で混
合し、７５℃まで昇温しし、７５℃〜８５℃で３０時間
反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を減圧
濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出した結晶を
瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０℃で
乾燥したところ、前記式（１４）、（１５）、（１６）
及び（１７）の混合物８．６ ｇが得られた。収率は３
２％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６９２
ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1ｃｍ2（トルエン）
であった。その生成比は液体クロマトグラムの面積比か
ら、（１４）／（１５）／（１６）／（１７）＝４１／
５１／４／４であった。
（１００ ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ１５．２ ｇ（１００
ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム５．３ ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）およびｎ−アミルアルコール１００ ｇを室温で混
合し、７５℃まで昇温しし、７５℃〜８５℃で３０時間
反応させ、室温に冷却後、不溶物を瀘過し、ろ液を減圧
濃縮して、メタノール４００ｍｌを加え析出した結晶を
瀘過し、メタノール１００ ｍｌで洗浄した。６０℃で
乾燥したところ、前記式（１４）、（１５）、（１６）
及び（１７）の混合物８．６ ｇが得られた。収率は３
２％であった。混合物は最大吸収波長λmax＝６９２
ｎｍ， εmax＝２．８×１０5ｇ-1ｃｍ2（トルエン）
であった。その生成比は液体クロマトグラムの面積比か
ら、（１４）／（１５）／（１６）／（１７）＝４１／
５１／４／４であった。
【００６５】
【発明の効果】フタロニトリルと有機塩基の混合物をア
ルコール中９０から１２０℃に昇温し、同温度で金属誘
導体を添加し反応させることにより、立体障害の大きい
α−テトラアルコキシフタロシアニンを収率良く合成で
きるようになった。また、α−テトラアルコキシフタロ
シアニン異性体の生成比を制御できるようになった。
ルコール中９０から１２０℃に昇温し、同温度で金属誘
導体を添加し反応させることにより、立体障害の大きい
α−テトラアルコキシフタロシアニンを収率良く合成で
きるようになった。また、α−テトラアルコキシフタロ
シアニン異性体の生成比を制御できるようになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相原 伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 尚登 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒ1は炭素数３〜２０の２級のアルキル
基を表わす。）で表わされる３−アルコキシフタロニト
リルの１から４種と有機塩基のアルコール溶液あるいは
懸濁液を９０から１２０℃に昇温し、同温度で金属また
は金属誘導体を添加し、９０から１２０℃で反応させる
ことを特徴とする下記一般式（２） 【化２】 （式（２）中、Ｒ1は各々独立に炭素数３〜２０の２級
のアルキル基を表し、Ｍｅｔは２価の金属原子、または
オキシ金属を表す。−ＯＲ1基の置換位置は１または
４、５または８、９または１２及び１３または１６位で
ある。）で表わされるアルコキシフタロシアニンの製造
方法。 - 【請求項２】 請求項１において、金属誘導体がハロゲ
ン化パラジウム、酢酸パラジウム、ハロゲン化白金ある
いは酢酸白金であるアルコキシフタロシアニンの製造方
法。 - 【請求項３】 請求項２において、Ｒ1が１，３−ジメ
チルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、２−メチル
−１−ｉｓｏ−プロピルプロピル基、１−エチル−３−
メチルブチル基、３−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブ
チル基、２−メチル−１−ｉｓｏ−プロピルブチル基、
及び１−ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基からなる群
より選択される１種であるアルコキシフタロシアニンの
製造方法。 - 【請求項４】 請求項３において、使用する溶媒の量が
フタロニトリルの１から１００倍であるアルコキシフタ
ロシアニンの製造方法。 - 【請求項５】 請求項４において、有機塩基が１，８−
ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、ある
いは１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネ
ンであるアルコキシフタロシアニンの製造方法。 - 【請求項６】 請求項５において、製造されたフタロシ
アニンが、下記式（４）及び（５） 【化３】 （式（４）及び（５）中、Ｒ1及びＭｅｔは式（２）中
のＲ1及びＭｅｔと同義である。）で示される異性体の
混合物であり、式（４）の存在比Ａが４０≦Ａ≦６０、
式（５）の存在比Ｂが４０≦Ｂ≦６０であり、Ａ＋Ｂ≦
１００であるアルコキシフタロシアニンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-413909 | 1990-12-26 | ||
| JP41390990 | 1990-12-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517700A JPH0517700A (ja) | 1993-01-26 |
| JPH0730257B2 true JPH0730257B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=18522459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33855891A Expired - Fee Related JPH0730257B2 (ja) | 1990-12-26 | 1991-12-20 | アルコキシフタロシアニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730257B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP33855891A patent/JPH0730257B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517700A (ja) | 1993-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0492508B1 (en) | Method for preparing alkoxyphthalocyanine | |
| JP3485227B2 (ja) | 置換ベンゼンジチオール金属錯体およびその製造方法 | |
| JP3922596B2 (ja) | 置換ベンゼンジチオール金属錯体およびその製法 | |
| JP3860616B2 (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| US7202374B2 (en) | Fullerene derivatives and their metal complexes | |
| CN1816552A (zh) | 制备烷氧基取代的酞菁的方法 | |
| JPH11349588A (ja) | フタロシアニン誘導体の製造方法 | |
| JPH0730257B2 (ja) | アルコキシフタロシアニンの製造方法 | |
| JP2006321925A (ja) | テトラアザポルフィリン化合物の製造方法 | |
| JP2527281B2 (ja) | アルコキシフタロシアニンの製造方法 | |
| JPH0860008A (ja) | フタロシアニン化合物、その中間体、該化合物の製造方法及びこれを含有する近赤外線吸収材料 | |
| JP2976057B2 (ja) | オクタキス（アルコキシフェニル）フタロシアニン系化合物およびその遷移金属錯体 | |
| JPS61152769A (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| JP3270695B2 (ja) | バナジルナフタロシアニン化合物の製造方法 | |
| JPH11209380A (ja) | 金属フタロシアニン類の製造方法 | |
| JPH11116836A (ja) | 金属フタロシアニン誘導体の製造方法 | |
| CN113173884B (zh) | 二氯二茂钛催化汉斯酯1,4-二氢吡啶类化合物合成吡啶及其衍生物的方法 | |
| JPH04283581A (ja) | ベンゾピラジノポルフィラジン誘導体 | |
| JPH11106386A (ja) | 金属フタロシアニン類の製造方法 | |
| JPH1088017A (ja) | ナフタロシアニン化合物の製造方法 | |
| JP2507942B2 (ja) | 新規なシクロブテンジオン誘導体 | |
| JPS63222173A (ja) | メソ−テトラアリルテトラベンゾポルフイリン誘導体の製造方法 | |
| JP4437637B2 (ja) | フタロシアニン類の製造方法 | |
| JPS61287964A (ja) | ｔ−ブチル置換フタロシアニン類及びその中間体の製造方法 | |
| JPH0348195B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090405 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |