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JPH0735280B2 - Admixture for concrete - Google Patents
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JPH0735280B2 - Admixture for concrete - Google Patents

Admixture for concrete

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JPH0735280B2
JPH0735280B2 JP16846883A JP16846883A JPH0735280B2 JP H0735280 B2 JPH0735280 B2 JP H0735280B2 JP 16846883 A JP16846883 A JP 16846883A JP 16846883 A JP16846883 A JP 16846883A JP H0735280 B2 JPH0735280 B2 JP H0735280B2
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concrete
admixture
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hydrogen atom
reducing agent
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好伸 中村
明 田中
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアマイドカルボン酸型界面活性化合物を主体と
するコンクリートあるいはモルタル用混和剤に係るもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an admixture for concrete or mortar containing an amide carboxylic acid type surface-active compound as a main component.

従来コンクリートあるいはモルタル施工に際しては作業
性の改善や性能向上のため多くの研究が成されている
が、実際の工事に於て、その使用目的から考えれば、大
別してAE剤(空気連行剤)と減水剤に分類される。
A lot of research has been done to improve workability and performance in conventional concrete or mortar construction, but in actual construction, considering the purpose of use, it is roughly classified into an AE agent (air entraining agent). It is classified as a water reducing agent.

AE剤として、一般に広く用いられているものには、樹脂
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルアリル
スルホン酸塩などの陰イオン系界面活性剤あるいは、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル等の非イオ
ン系界面活性剤が知られており、その作用は微細な独立
気泡をコンクリート中に均一に分布させ、気泡のベアリ
ング効果によって、流動性を付与し、単位水量を減じる
と共に寒冷地における路面舗装コンクリートなどの耐凍
結融解低抗性を向上させることにある。
Commonly widely used AE agents include anionic surfactants such as resin acid salts, alkylbenzene sulfonates, and alkylallyl sulfonates, or nonionic surface active agents such as polyoxyethylene alkylaryl ethers. An activator is known, and its action is to uniformly distribute fine closed cells in concrete, and to impart fluidity by the bearing effect of the bubbles to reduce the unit water volume and to improve the durability of road surface pavement concrete in cold regions. It is to improve freeze-thaw resistance.

また減水剤は、界面活性剤の作用のうち、特にセメント
粒子に対し強い湿潤、分散作用を有するもので、コンク
リートの単位水量を減少させ、作業性を改善し、それに
伴い硬化したコンクリートの強度を向上させるものであ
る。
The water-reducing agent has a strong wetting and dispersing effect on the cement particles, among the actions of the surfactant, and reduces the unit water content of the concrete to improve workability and to improve the strength of the hardened concrete. To improve.

減水剤は一般にAE剤の様に空気連行性をもつものが多い
が単独で所要空気量を得られない時や泡自体の性状を改
善する場合には、減水剤に適応したAE剤を補助的に併用
する事もある。
Generally, many water reducing agents have air entrainment like AE agents, but when it is not possible to obtain the required amount of air by itself or when improving the properties of the foam itself, an AE agent adapted to the water reducing agent is supplemented. Sometimes used together.

この様に空気連行作用をもつ減水剤は「AE減水剤」と呼
ばれている。一般的な減水剤あるいはAE減水剤として
は、リグニンスルホン酸塩、オキシカルボン酸塩、ナフ
タリンスルホン酸塩等を主成分とする陰イオン界面活性
剤あるいはポリオール複合体など非イオン系のものが知
られている。
Such a water reducing agent having an air entrainment action is called an “AE water reducing agent”. As general water reducing agents or AE water reducing agents, anionic surfactants containing lignin sulfonate, oxycarboxylate, naphthalene sulfonate, etc. as main components, or nonionic type such as polyol complex are known. ing.

一方、空気連行性をもたず従来の減水剤よりもはるかに
高い減水性をもつ「高性能減水剤」として、ナフタリン
スルホン酸ホルマリン高縮合物系、メラミンスルホン酸
ホルマリン縮合物系、オキシカルボン酸系、リグニンス
ルホン酸系のものが知られている。
On the other hand, as a "high-performance water-reducing agent" that does not have air entrainment and has a much higher water-reducing property than conventional water-reducing agents, naphthalene sulfonic acid formalin high-condensate system, melamine sulfonic acid formalin condensate system, oxycarboxylic acid Type, lignin sulfonic acid type is known.

近年、鉄道用のマクラ木や橋桁のように、外気にさらさ
れて凍結融解をくり返し受けるような場所で使用される
プレストレストコンクリート製品などに高性能減水剤と
AE剤を併用することが多くなっているが、この場合、高
性能減水剤のもつ消泡作用によって、連行された泡が打
ち消されることが知られている。
In recent years, as a high-performance water-reducing agent for prestressed concrete products that are used in places that are exposed to the open air and repeatedly subjected to freeze-thaw, such as railroad trees and bridge girders.
In many cases, an AE agent is used in combination, but in this case, it is known that the entrained bubbles are canceled by the defoaming action of the high-performance water reducing agent.

また骨材資源の不足から、山砂、砕石、高炉スラグ砕な
どが使用される機会が多く単位水量の増量を促す事とな
りコンクリートの品位低下が懸念されるようになってき
た事から作業性をそこなわず、単位水量を大巾に低減で
きる流動化コンクリートが開発され、急速に普及してき
た。
In addition, due to lack of aggregate resources, sand sand, crushed stone, blast furnace slag crushing, etc. are often used, which promotes an increase in the amount of unit water, and there is a concern that concrete quality may deteriorate. In spite of this, fluidized concrete that can greatly reduce the unit water amount has been developed and rapidly spread.

この流動化剤として、前記高性能減水剤が使用されてい
る。
The high performance water reducing agent is used as the fluidizing agent.

しかし、流動化コンクリートを調整する際、あらかじ
め、AE剤,AE減水剤を用いて練りまぜられ空気連行され
た硬練りコンクリート(ベースコンクリート)に流動化
剤(高性能減水剤)を後添加すると、泡が破かいされ、
AE剤としての機能を十分発揮出来ない事も知られてい
る。
However, when adjusting fluidized concrete, if a fluidizing agent (high-performance water reducing agent) is post-added to hard-mixed concrete (base concrete) that has been kneaded with an AE agent and an AE water reducing agent in advance and entrained in air, The bubbles are broken,
It is also known that it cannot fully exhibit its function as an AE agent.

本発明者らはかかる実情から高性能減水剤との相溶性に
すぐれ、かつ、高性能減水剤と混合あるいは併用しても
AE効果を十分に発揮し得るAE剤について種々研究の結
果、アマイドカルボン酸系界面活性剤にすぐれた効果を
見い出し、本発明に到達した。即ち本発明の化合物は (1)下記一般式 (但し、式中Rは炭素数7〜21の飽和もしくは不飽和炭
化水素を表し、R′は水素原子あるいはCH2CH2O
H(ただしmは後記と同様)基、もしくは−COCH=CHCO
OX基のいずれかを表す。またnは1〜4の整数、mは1
〜10の整数を表し、Xは水素原子あるいはアルカリ金
属)で表わされる界面活性剤化合物を含有することを特
徴とするコンクリート用混和剤。
From the above facts, the present inventors have excellent compatibility with a high performance water reducing agent, and even when mixed or used in combination with the high performance water reducing agent.
As a result of various researches on an AE agent capable of sufficiently exhibiting an AE effect, the inventors have found an excellent effect on an amide carboxylic acid type surfactant and arrived at the present invention. That is, the compound of the present invention is (1) (In the formula, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon having 7 to 21 carbon atoms, R'is a hydrogen atom or CH 2 CH 2 O m.
H (however, m is the same as described below) group, or -COCH = CHCO
Represents one of the OX groups. N is an integer of 1 to 4, m is 1
The admixture for concrete is characterized in that it contains an integer of from 10 to 10, and X represents a surfactant compound represented by hydrogen atom or alkali metal.

(2)下記一般式 (但し、式中Rは炭素数7〜21の飽和もしくは不飽和炭
化水素を表し、R′は水素原子あるいはCH2CH2O
H基もしくは、−COCH=CHCOOX基のいずれかを表す。ま
たnは0〜2の整数、mは1〜10の整数を表し、Xは水
素原子もしくはアルカリ金属)で表わされる界面活性化
合物を含有することを特徴とするコンクリート用混和
剤。
(2) The following general formula (In the formula, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon having 7 to 21 carbon atoms, R'is a hydrogen atom or CH 2 CH 2 O m.
It represents either an H group or a -COCH = CHCOOX group. In addition, n is an integer of 0 to 2, m is an integer of 1 to 10, and X is a hydrogen atom or an alkali metal).

(3)リグニンスルホン酸塩、オキシカルボン酸塩、ナ
フタリンスルホン酸ホルマリン縮合物などからなる群か
ら選ばれた化合物を含有する前記特許請求の第(1)項
及び第(2)項記載の混和剤に係るものである。
(3) The admixture according to the above (1) or (2), which contains a compound selected from the group consisting of lignin sulfonate, oxycarboxylate, naphthalene sulfonate formalin condensate and the like. It is related to.

本発明化合物の製造法について更に詳しく述べれば炭素
数、8〜22の飽和もしくは不飽和脂肪酸例えばカプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベーエン酸およびリ
グノセリン酸等から選ばれた脂肪酸1モルとエチレンア
ミン類、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、テトラエチレンペンタミン等から選ばれたアミン
1モルとで公知の方法によって、脂肪酸アマイドもしく
は脂肪酸イミダゾリンを合成するが、経済性及び有用性
の面から脂肪酸はカプリン酸、ラウリン酸が好ましく、
エチレンアミン類はジエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミンが好ましい。
The method for producing the compound of the present invention will be described in more detail. Saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid and lignoceric acid. A fatty acid amide or a fatty acid imidazoline is synthesized by a known method with 1 mol of a fatty acid selected from the following and 1 mol of an ethyleneamine, for example, an amine selected from ethylenediamine, diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, etc. And from the viewpoint of usefulness, the fatty acid is preferably capric acid or lauric acid,
The ethyleneamines are preferably diethylenetriamine and tetraethylenepentamine.

次いで脂肪酸アマイドもしくは脂肪酸イミダゾリン1モ
ルに対しエチレンオキサイド1〜10モルを加圧下で反応
させるが、微細で強固な泡を保持するために、付加モル
数は2〜3モルが好ましい。かくして得られた化合物に
無水マレイン酸を1〜4モル好ましくは1〜2モルを公
知の方法によって反応させた後アルカリ金属の水酸化物
によって塩型に中和せしめる。
Next, 1 to 10 mol of ethylene oxide is reacted with 1 mol of the fatty acid amide or the fatty acid imidazoline under pressure. The number of added moles is preferably 2 to 3 mol in order to maintain fine and strong bubbles. The compound thus obtained is reacted with maleic anhydride in an amount of 1 to 4 mol, preferably 1 to 2 mol by a known method, and then neutralized to a salt form with an alkali metal hydroxide.

本発明における化合物は、各々単独で使用してもすぐれ
たAE剤であり、また一般的な減水剤あるいは高性能減水
剤との併用もしくは混合使用によってもAE剤としての機
能を阻害されることはない。
The compound of the present invention is an excellent AE agent even when used alone, and the function as an AE agent is not inhibited even when it is used in combination or mixed with a general water reducing agent or a high performance water reducing agent. Absent.

以下本発明によるセメント用混和剤について実施例をも
って説明するが本発明はこれに限定されるものではな
い。
Hereinafter, the admixture for cement according to the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例 製造例1. カプリン酸172gとテトラエチレンペンタミン189gをフラ
スコ中で160〜170℃で副生する水を系外に導きながら、
4時間反応させ、黄色油状物341gを得た。この生成物30
0gをオートクレーブ中に取り160℃にてエチレンオキサ
イド78gを縮合せしめ、常温で黄褐色油状物378gを得
た。
Examples Production Example 1. While introducing 172 g of capric acid and 189 g of tetraethylenepentamine in a flask at 160 to 170 ° C. as a by-product water to the outside of the system,
After reacting for 4 hours, 341 g of a yellow oily substance was obtained. This product 30
0 g was placed in an autoclave and 78 g of ethylene oxide was condensed at 160 ° C. to obtain 378 g of a yellowish brown oily substance at room temperature.

次いでフラスコ中に370gを移し取り95℃にて無水マレイ
ン酸84gを添加し反応系が透明化した後、30分間熟成し
た後50℃に冷却し、水酸化ナトリウム34.4gを含有する
水溶液672.4gを加る、30分間攪拌、固型分40.2%の褐色
透明液1182gを得た。
Then transfer 370g into a flask and add 84g of maleic anhydride at 95 ° C to make the reaction system transparent, aged for 30 minutes and then cooled to 50 ° C, 672.4g of an aqueous solution containing 34.4g of sodium hydroxide. After stirring for 30 minutes, 1182 g of a brown transparent liquid having a solid content of 40.2% was obtained.

本品については後記テストに供する。This product will be used in the test described below.

製造例2. カプリン酸172g、テトラエチレンペンタミン189g、水酸
化ナトリウム0.5gをフラスコ中で160〜170℃で3時間次
いで230℃まで昇温して6時間副生する水を系外に導き
ながら反応を行ない黄褐色油状物326gを得た、同主成物
300gをオートクレーブ中で160℃にてエチレンオキサイ
ド81gを縮合させ、生成物381gを得た、得られた生成物3
75gをフラスコ中に移し取る。
Production Example 2. 172 g of capric acid, 189 g of tetraethylenepentamine and 0.5 g of sodium hydroxide were heated in a flask at 160 to 170 ° C. for 3 hours and then heated to 230 ° C. for 6 hours while introducing by-produced water to the outside of the system. The reaction was carried out to obtain 326 g of a yellowish brown oily product, which was the main component.
81 g of ethylene oxide was condensed with 300 g in an autoclave at 160 ° C. to obtain 381 g of a product.
Transfer 75 g into a flask.

公知の方法にて、無水マレイン酸89gを反応させた後、5
0℃にて水酸化ナトリウム36.5gを含有する水溶液690.5g
を加えて30分撹拌後固型分40.3%の褐色液1210gを得
た。
After reacting 89 g of maleic anhydride by a known method, 5
690.5 g of an aqueous solution containing 36.5 g of sodium hydroxide at 0 ° C
After stirring for 30 minutes, 1210 g of a brown liquid having a solid content of 40.3% was obtained.

本品は、後記テスト用に供する。This product is used for the test described later.

化合物製造例3〜6 化合物製造例1に準ずる方法にて、製造した例3〜6を
表−1にまとめて記す。本品は後記テスト用に供する。
Compound Production Examples 3 to 6 Tables 1 collectively show Examples 3 to 6 produced by the method according to Compound Production Example 1. Use this product for the test described later.

実施例1. 市販されている高性能減水剤などとの相溶性をみるため
減水剤など100重量部に対し本発明化合物2重量部を添
加し、20℃24時間後の状態を観察した。結果を表−2に
記す。
Example 1 To check compatibility with a commercially available high-performance water reducing agent and the like, 2 parts by weight of the compound of the present invention was added to 100 parts by weight of the water reducing agent and the state after 24 hours at 20 ° C. was observed. The results are shown in Table-2.

実施例2. コンクリートのスランプ値、空気量の試験結果を表−3
に示す。
Example 2. Table 3 shows the test results of concrete slump value and air content.
Shown in.

コンクリート材料 セメント:普通ボルトランドセメント 細骨材:富士川産 粗骨材:相馬産 最大寸法20mm コンクリートの配合 単位セメント量 300Kg 単位水量 165Kg 細骨材率 40% 以上の説明でわかるように本発明のコンクリート用混和
剤は単独また従来使用されている高性能減水剤との併用
でコンクリートに於るAE効果の優れていることがわか
る。
Concrete material Cement: Ordinary Boltland cement Fine aggregate: Made in Fuji Coarse aggregate: Made in Soma Maximum size 20mm Concrete mix amount 300Kg Unit water amount 165Kg Fine aggregate ratio 40% As can be seen from the above description, the admixture for concrete of the present invention is excellent in AE effect in concrete alone or in combination with the conventionally used high-performance water reducing agent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C04B 103:30 103:32 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area // C04B 103: 30 103: 32

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式 (但し、式中Rは炭素数7〜21の飽和もしくは不飽和炭
化水素を表し、R′は水素原子あるいは(CH2CH2O
H基(ただしmは後記と同様)もしくは、COCH=CHCO2X
基のいずれかを表す。またnは1〜4の整数、mは1〜
10の整数を表し、Xは水素原子あるいはアルカリ金属)
で表わされる。アマイドカルボン酸型界面活性化合物を
含有することを特徴とするコンクリート用混和剤。
1. The following general formula (However, in the formula, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon having 7 to 21 carbon atoms, and R'is a hydrogen atom or (CH 2 CH 2 O m
H group (however, m is as described below) or COCH = CHCO 2 X
Represents one of the groups. N is an integer of 1 to 4, m is 1
Represents an integer of 10, X is hydrogen atom or alkali metal)
It is represented by. A concrete admixture containing an amide carboxylic acid type surface-active compound.
【請求項2】下記一般式 (但し、式中Rは炭素数7〜21の飽和もしくは不飽和炭
化水素を表し、R′は水素原子あるいは(CH2CH2O
H基(ただしmは後記と同様)もしくは、−COCH=CHCO
OX基のいずれかを表す。またnは0〜2の整数、mは1
〜10の整数を表し、Xは水素原子あるいはアルカリ金
属)で表わされる界面活性化合物を含有することを特徴
とするコンクリート用混和剤。
2. The following general formula (However, in the formula, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon having 7 to 21 carbon atoms, and R'is a hydrogen atom or (CH 2 CH 2 O m
H group (however, m is the same as described below) or -COCH = CHCO
Represents one of the OX groups. Further, n is an integer of 0 to 2 and m is 1.
An admixture for concrete, wherein the admixture contains a surface-active compound represented by an integer of 10 to 10, and X is a hydrogen atom or an alkali metal.
【請求項3】リグニンスルホン酸塩、オキシカルボン酸
塩、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、メラミン
スルホン酸ホルマリン縮合物などからなる群から選ばれ
た化合物を含有する前記特許請求範囲第(1)項及び第
(2)項記載のコンクリート用混和剤。
3. The above claim (1), which contains a compound selected from the group consisting of lignin sulfonate, oxycarboxylate, naphthalene sulfonate formalin condensate, melamine sulfonate formalin condensate and the like. The admixture for concrete according to the item (2).
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